具有偶氮骨架的化合物、颜料分散剂、颜料组合物、颜料分散体和调色剂技术领域
本发明涉及具有偶氮骨架的化合物、包含所述化合物的颜料分散剂、包含所述颜
料分散剂的颜料组合物、和包含所述颜料组合物的颜料分散体和调色剂。
背景技术
通常，具有小粒径的颜料展示出在颜料颗粒之间的强的内聚力，因此通常不充分
地分散在例如有机溶剂和熔融的高分子等的介质中。颜料的不充分的分散性影响颜料的着
色力。
因此已经提出的是，与用于分散颜料的分散剂组合来使用颜料，从而改善颜料的
分散性。特别地，研究人员已经着重于改善在调色剂颗粒中的颜料的分散性，提出各种分散
剂来用于包括黄色、品红色、青色和黑色的不同颜色的调色剂。
更具体地，PTL1公开了作为分散剂的具有偶氮骨架的化合物的使用从而改善在
黄色调色剂中的偶氮系颜料的分散性。
PTL2公开了特定的聚酯系分散剂的使用从而改善在品红色调色剂中的品红色颜
料的分散性。
PTL3公开了包含作为单体单元的苯乙烯磺酸钠的高分子用作分散剂从而改善在
青色调色剂中的酞菁颜料的分散性。
PTL4公开了作为分散剂的由苯乙烯系单体和丙烯酸酯系(或甲基丙烯酸酯系)单
体组成的共聚物的使用从而改善在黑色调色剂中的炭黑的分散性。
[引用列表]
[专利文献]
[PTL1]日本专利特开No.2012-067285
[PTL2]日本专利特开No.2006-30760
[PTL3]日本专利特开No.3-113462
[PTL4]日本专利特开No.6-148927
发明内容
其中大量的分散剂用于赋予颜料以一定水平的分散性的记载于PTL2至4中的方
法会导致根据用途的过量的分散剂而影响本质特性。其中具有偶氮骨架的化合物用作颜料
分散剂的记载于PTL1中的方法不可否认地赋予各种颜料以相当高程度的分散性，但进一
步改善输出图像的品质需要具有更高的分散效果的颜料分散剂。
本发明的某些方面因此提供了一种化合物和颜料分散剂，其可以改善例如黄色、
品红色、青色和黑色等不同颜色的颜料的分散性。本发明的一些其它方面提供了展示出良
好的着色力的颜料组合物、颜料分散体和调色剂。
以下描述本发明的这些方面。
本发明的第一方面涉及一种化合物，其包括：具有由式(3)表示的单体单元的高分
子。所述化合物具有由式(1)表示的部分结构。
(在式(1)中，R1表示烷基或苯基，Ar表示芳基，并且Ar和R2至R6满足条件(i)和(ii)
中的至少之一。
(i)Ar具有连接基团，所述连接基团结合至所述芳基的碳原子并且形成其中所述
部分结构结合至所述高分子的连接部。
(ii)R2至R6中的至少之一是形成其中所述部分结构结合至所述高分子的连接部的
连接基团。
R2至R6在不为所述连接基团时，各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、
羟基、氰基、三氟甲基、羧基、由式(2-1)表示的基团、或由式(2-2)表示的基团。
Ar和R2至R6满足条件(iii)和(iv)中的至少之一。
(iii)Ar具有由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团作为取代基。
(iv)R2至R6中的至少之一是由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。)
(在式(2-1)中，符号*表示其中该基团结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳香族
环的位置，R7表示氢原子、烷基、芳烷基、烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基，并且A1表示氧原
子、硫原子或NR8基，其中R8表示氢原子、烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基。)
(在式(2-2)中，符号*和**表示其中该基团结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳
香族环的位置，所述由式(2-2)表示的基团通过结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳香族
环而形成五元杂环，并且A2表示氧原子、硫原子或NR16基，其中R16表示氢原子、烷基氧基羰基
或芳烷基氧基羰基。)
(在式(3)中，R9表示氢原子或烷基，并且R10表示苯基、羧基、羧酸酯基、或羧酸酰胺
基。)
本发明的第二方面涉及包含所述化合物的颜料分散剂。
本发明的第三方面涉及具有前述化合物和颜料的颜料组合物。
本发明的第四方面涉及具有所述颜料组合物和非水溶性溶剂的颜料分散体。
本发明的第五方面涉及具有包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒的调色剂。所
述着色剂是前述颜料组合物。
根据本发明的一些方面的化合物和颜料分散剂可以改善例如黄色、品红色、青色
和黑色等不同颜色的颜料的分散性。根据本发明的一些其它方面的颜料组合物、颜料分散
体和调色剂可以具有良好的着色力。
附图说明
[图1]图1是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(25)的13CNMR光谱的图。
[图2]图2是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(39)的13CNMR光谱的图。
[图3]图3是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(54)的13CNMR光谱的图。
[图4]图4是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(63)的13CNMR光谱的图。
[图5]图5是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(50)的13CNMR光谱的图。
[图6]图6是表明在室温和150MHz下在CDCl3中的根据本发明实施方案的化合物
(53)的13CNMR光谱的图。
具体实施方式
通过提供一些优选的实施方案，以下详细地描述了本发明的某些方面。
根据本发明实施方案的化合物是包括：具有由式(3)表示的单体单元的高分子的
化合物。所述化合物具有由式(1)表示的部分结构。
(在式(1)中，R1表示烷基或苯基，Ar表示芳基，并且Ar和R2至R6满足条件(i)和(ii)
中的至少之一。
(i)Ar具有连接基团，所述连接基团结合至所述芳基的碳原子并且形成其中所述
部分结构结合至所述高分子的连接部。
(ii)R2至R6中的至少之一是形成其中所述部分结构结合至所述高分子的连接部的
连接基团。
R2至R6在不为所述连接基团时，各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、
羟基、氰基、三氟甲基、羧基、由式(2-1)表示的基团、或由式(2-2)表示的基团。
Ar和R2至R6满足条件(iii)和(iv)中的至少之一。
(iii)Ar具有由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团作为取代基。
(iv)R2至R6中的至少之一是由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。)
(在式(2-1)中，符号*表示其中该基团结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳香族
环的位置，R7表示氢原子、烷基、芳烷基、烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基，并且A1表示氧原
子、硫原子或NR8基，其中R8表示氢原子、烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基。)
(在式(2-2)中，符号*和**表示其中基团结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳香
族环的位置，所述由式(2-2)表示的基团通过结合至式(1)中的Ar或具有R2至R6的芳香族环
而形成五元杂环，并且A2表示氧原子、硫原子或NR16基，其中R16表示氢原子、烷基氧基羰基或
芳烷基氧基羰基。)
(在式(3)中，R9表示氢原子或烷基，并且R10表示苯基、羧基、羧酸酯基、或羧酸酰胺
基。)
下文中，由式(1)表示的部分结构可以称为“偶氮骨架”。术语“高分子部位”可以用
于具体地表示具有由式(3)表示的单体的高分子。其中由式(1)表示的部分结构和具有由式
(3)表示的单体单元的高分子彼此连接的化合物可以称为“具有偶氮骨架的化合物(azo-
skeleton-bearingcompound)”。在由式(1)表示的部分结构中，形成其中部分结构结合至
高分子的连接部的连接基团可以简称为“连接基团”。
[具有偶氮骨架的化合物]
首先，描述了具有偶氮骨架的化合物。
具有偶氮骨架的化合物具有由式(1)表示的偶氮骨架和具有由式(3)表示的单体
单元的高分子。偶氮骨架与各种颜料高度相容，并且该高分子与非水溶性溶剂高度相容。
[偶氮骨架]
首先，详细地描述偶氮骨架。
式(1)中的R1的烷基的实例包括例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、
异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基和环己基等的直链状、支链状或环状烷基。
除非取代基严重地影响与颜料的相容性，则用作式(1)中的R1的烷基或苯基可以
具有取代基。可以存在的取代基的实例包括卤素原子、硝基、氨基、羟基、氰基和三氟甲基。
为了与颜料的相容性起见，在其它列出的基团中，式(1)中的R1可以是甲基。
对于式(1)中的R2至R6，为了与颜料的相容性起见，在其它列出的基团中，R2至R6的
一个或多个可以是形成其中偶氮骨架结合至高分子的连接部的连接基团。
R2至R6在不为连接基团时，各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、
氰基、三氟甲基、羧基、由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。
为了生产容易性起见，在全部R2至R6不为连接基团、而是氢原子的情况下，R2至R6
的一个或多个可以是连接基团。
式(1)中的Ar的芳基的实例包括苯基和萘基。
除非取代基严重地影响与颜料的相容性，则除了连接基团以外，式(1)中的Ar可以
具有取代基。可以存在的取代基的实例包括卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、
羧基、由式(2-1)表示的基团和由式(2-2)表示的基团。
特别地，为了与颜料的相容性起见，式(1)中的Ar可以具有由式(2-1)表示的基团
或由式(2-2)表示的基团作为取代基。为了生产容易性起见，Ar可以具有作为仅有的取代基
的由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。
由式(1)表示的部分结构满足以上规定的条件(i)和(ii)中的至少之一，并且确保
该部分结构满足条件(ii)提供了提高的与颜料的相容性和更好的生产容易性。由式(1)表
示的部分结构满足以上规定的条件(iii)和(iv)中的至少之一，并且确保该部分结构满足
条件(iii)提供了提高的与颜料的相容性和更好的生产容易性。
为了与颜料的相容性和生产容易性起见，在其它列出的基团中，式(1)中的Ar可以
是苯基。换言之，由式(1)表示的部分结构可以是由式(4)表示的结构。
(在式(4)中，R1表示烷基或苯基，并且R11至R15和R2至R6满足条件(v)和(vi)中的至
少之一。
(v)R11至R15中的至少之一是形成其中所述部分结构结合至所述高分子的连接部
的连接基团。
(vi)R2至R6中的至少之一是形成其中所述部分结构结合至所述高分子的连接部的
连接基团。
R11至R15并且R2至R6在不为所述连接基团时，各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷
基、烷氧基、羟基、氰基、三氟甲基、羧基、由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。
R11至R15并且R2至R6满足条件(vii)和(viii)中的至少之一。
(vii)R11至R15中的至少之一是由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。
(viii)R2至R6中的至少之一是由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。)
对于式(4)中的R11至R15，为了与颜料的相容性起见，在其它列出的基团中，R11至R15
的一个或多个可以是由式(2-1)表示的基团或由式(2-2)表示的基团。为了生产容易性起
见，不为由式(2-1)或式(2-2)表示的基团时的全部R11至R15可以是氢原子。
式(2-1)中的R7的烷基的实例包括例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己
基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基和环己基等的直链状、支链状或环状烷基。
式(2-1)中的R7的芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。
式(2-1)中的R7的烷基氧基羰基(-C(＝O)-O-烷基)的实例包括甲氧基羰基、乙氧
基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁
氧基羰基、正戊基氧基羰基和正己基氧基羰基。
式(2-1)中的R7的芳烷基氧基羰基(-C(＝O)-O-芳烷基)的实例包括苄基氧基羰基
和苯乙基氧基羰基。
除非取代基严重地影响与颜料的相容性，则用作式(2-1)中的R7的烷基、芳烷基、
烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基可以具有取代基。可以存在的取代基的实例包括卤素原
子、硝基、氨基、羟基、氰基和三氟甲基。
为了与颜料的相容性起见，在其它列出的基团中，式(2-1)中的R7可以是氢原子、
甲基或乙基。
也可以使用由式(2-2)表示的结构来代替由式(2-1)表示的结构。当式(2-2)中的A
是氧原子时，例如，形成的五元杂环是2-咪唑啉酮环。硫原子产生2-乙撑硫脲环(2-
imidazolidinethionering)，并且NH基产生2-亚氨基咪唑烷环。
式(2-1)中的R8和式(2-2)中的R16的烷基氧基羰基的实例包括甲氧基羰基、乙氧基
羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧
基羰基、正戊基氧基羰基和正己基氧基羰基。
式(2-1)中的R8和式(2-2)中的R16的芳烷基氧基羰基的实例包括苄基氧基羰基和
苯乙基氧基羰基。
除非取代基严重地影响与颜料的相容性，则用作式(2-1)中的R8或式(2-2)中的R16
的烷基、烷基氧基羰基或芳烷基氧基羰基可以具有取代基。可以存在的取代基的实例包括
卤素原子、硝基、氨基、羟基、氰基和三氟甲基。
为了生产容易性起见，在其它列出的基团中，式(2-1)中的R8和式(2-2)中的R16可
以是氢原子、叔丁氧基羰基或苄基氧基羰基。
式(2-1)中的A1和式(2-2)中的A2可以任选自氧原子、硫原子和NR8基，并且为了与
颜料的相容性和生产容易性起见，它们可以是氧原子。
对结合至由式(1)或(4)表示的部分结构的高分子的取代数量没有限制，并且为了
生产容易性起见，该高分子可以具有一个或两个取代。
连接基团可以是任何种类的二价连接基团，并且实例包括：具有羧酸酯键的连接
基团、具有磺酸酯键的连接基团、具有羧酸酰胺键的连接基团。为了生产容易性起见，连接
基团可以具有羧酸酯键或羧酸酰胺键。
由式(1)或(4)表示的部分结构可以具有任何种类的取代基从而形成连接基团。实
例包括具有羟基的取代基、具有磺酸基的取代基、具有氨基的取代基和具有羧基的取代基。
具有羟基的取代基的实例包括羟基，例如羟甲基、羟乙基和羟丙基等羟基烷基，和
由-R53-O-R54-OH表示的基团(R53和R54各自独立地表示包含1至4个碳原子的亚烷基)。
具有磺酸基的取代基的实例包括磺酸基和例如磺甲基、磺乙基和磺丙基等磺基烷
基。
具有氨基的取代基的实例包括氨基和例如氨甲基、氨乙基和氨丙基等氨基烷基。
具有羧基的取代基的实例包括羧基和例如羧甲基、羧乙基和羧丙基等羧基烷基。
为了与颜料的相容性和生产容易性起见，使由式(1)表示的部分结构连接至高分
子部位的连接基团可以具有羧酸酯键或羧酸酰胺键。如果高分子与由式(1)或(4)表示的偶
氮骨架经由例如羧酸酯键(-COO-)等的来源自高分子的官能团结合在一起，包括该官能团
的结合部位称为连接基团。
连接基团的具体实例包括以下L1至L9。
(L1至L9中的符号“*”表示其中该基团结合至具有由式(3)表示的单体单元的高分
子部位的碳原子的位置。L1至L9中的符号“**”表示其中该基团结合至由式(1)表示的部分结
构中的Ar的芳香族环的碳原子或具有R2至R6的芳香族环的碳原子的位置。)
[具有偶氮骨架的化合物的高分子部位]
描述前述高分子部位。
式(3)中的R9的烷基的实例包括例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、
异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基和环己基等的直链状、支链状或环状烷基，尽管可以使用任
何种类的烷基。
为了形成单体单元的聚合性单体的聚合性起见，在其它列出的基团中，式(3)中的
R9可以是氢原子或甲基。
式(3)中的R10的羧酸酯基的实例包括例如甲酯基、乙酯基、正丙酯基、异丙酯基、正
丁酯基、异丁酯基、仲丁酯基、叔丁酯基、辛酯基、壬酯基、癸酯基、十一烷酯基、十二烷酯基、
十六烷酯基、十八烷酯基、二十烷酯基、二十二烷酯基、2-乙基己酯基、苯酯基、苄酯基、和2-
羟乙酯基等的直链状或支链状酯基，尽管可以使用任何种类的羧酸酯基。
式(3)中的R10的羧酸酰胺基的实例包括例如N-甲基酰胺基、N,N-二甲基酰胺基、N-
乙基酰胺基、N,N-二乙基酰胺基、N-异丙基酰胺基、N,N-二异丙基酰胺基、N-正丁酰胺基、N,
N-二正丁酰胺基、N-异丁酰胺基、N,N-二异丁酰胺基、N-仲丁酰胺基、N,N-二仲丁酰胺基、N-
叔丁酰胺基、N-辛基酰胺基、N,N-二辛基酰胺基、N-壬基酰胺基、N,N-二壬基酰胺基、N-癸基
酰胺基、N,N-二癸基酰胺基、N-十一烷基酰胺基、N,N-双十一烷基酰胺基、N-十二烷基酰胺
基、N,N-双十二烷基酰胺基、N-十六烷基酰胺基、N-十八烷基酰胺基、N-苯基酰胺基、N-(2-
乙基己基)酰胺基和N,N-二(2-乙基己基)酰胺基等的直链状或支链状酰胺基，尽管可以使
用任何种类的羧酸酰胺基。
除非取代基损害形成单体单元的聚合性单体的聚合性或严重影响具有偶氮骨架
的化合物的溶解性，则式(3)中的R10可以具有取代基。可以存在的取代基的实例包括：例如
甲氧基和乙氧基等烷氧基，例如N-甲氨基和N,N-二甲氨基等氨基，例如乙酰基等酰基，以及
例如氟原子和氯原子等卤素原子。
为了在介质中的具有偶氮骨架的化合物的分散性和溶解性起见，在其它列出的基
团中，式(3)中的R10可以是苯基或羧酸酯基。
高分子部位可以具有通过调节由式(3)表示的单体单元的比例来控制的与分散介
质的相容性。当分散介质是例如苯乙烯等非极性溶剂时，增加具有作为式(3)中的R10的苯基
的单体单元的比例提供了提高的与分散介质的相容性。当分散介质是例如丙烯酸酯等具有
一些极性的溶剂时，增加具有作为式(3)中的R10的羧基、羧酸酯基或羧酸酰胺基的单体单元
的比例提供了提高的与分散介质的相容性。
为了生产容易性起见，高分子可以包含：R10是羧基的单体单元，经由所述羧基使高
分子与R2至R6和Ar的一个或多个形成羧酸酯键或羧酸酰胺键。
另外，高分子可以具有末端羧基。高分子可以经由该羧基结合至偶氮骨架。在此情
况下，羧基可以经由羧酸酯键或羧酸酰胺键结合至R2至R6和Ar的一个或多个。
将末端羧基引入高分子部位的方法的实例包括：后述的ATRP(原子转移自由基聚
合)、具有羧基的聚合引发剂的使用、和具有羧基的硫醇系链转移剂的使用。
对于高分子部位的分子量，数均分子量可以是500以上用于颜料的分散性的有效
改善。高分子部位的数均分子量可以是200000以下用于与非水溶性溶剂的改善的相容性。
优选地，为了生产容易性起见，高分子部位的数均分子量在2000至50000的范围内。
如PCT日文翻译专利公布No.2003-531001中公开，已知的是，使支链状末端脂族链
引入聚氧化烯羰基系分散剂改善了分散剂的分散性。通过使用例如后述的ATRP等的能够合
成遥爪高分子部位的方法，根据本发明的实施方案的高分子部位也可以产生支链状末端脂
族链。
对于在具有偶氮骨架的化合物中的偶氮骨架的配置，该结构可以是无规分布的或
位于形成一个或多个嵌段的任一端处。
为了与颜料的相容性和与分散介质的相容性之间的平衡起见，相对于每100的形
成高分子部位的单体，在具有偶氮骨架的化合物中的偶氮骨架数可以在0.5至10，优选0.5
至5的范围内。
另外，由式(1)表示的偶氮骨架具有由式(5)和(6)表示的互变异构体，并且这些互
变异构体也落在本发明的所要求保护的某些方面的范围内。
(式(5)和(6)中的R1至R6和Ar分别具有与式(1)中的R1至R6和Ar相同的含义。)
[具有偶氮骨架的化合物的生产方法]
详细地描述根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的生产方法。
已知的方法可以用于合成具有偶氮骨架的化合物。
具有偶氮骨架的化合物的合成方法的具体实例包括方法(i)至(iv)。
首先，参考以下说明性方案来详细地描述方法(i)。
在方法(i)中，偶氮骨架和高分子部位首先独立地合成，然后将偶氮骨架和高分子
部位经由缩合反应合并从而形成具有偶氮骨架的化合物。
(式(7)至(12)中的R1和Ar分别具有与式(1)中的R1和Ar相同的含义。式(8)中的X1
表示离去基团。P1表示通过形成由式(3)表示的单体单元的聚合性单体的聚合获得的高分
子部位。式(7)、(9)、(11)和(12)中的字母m表示1或2的整数。)
方法(i)的说明性方案能够使人们通过步骤1至4来合成由式(1)表示的具有偶氮
骨架的化合物。在步骤1中，将由式(7)表示的硝基苯胺衍生物使用由式(8)表示的乙酰乙酸
类似物酰胺化从而形成作为酰基乙酰苯胺类似物的中间体(9)。在步骤2中，将中间体(9)和
苯胺衍生物(10)重氮偶合从而形成偶氮化合物(11)。在步骤3中，偶氮化合物(11)的一个或
多个硝基被还原从而形成偶氮化合物(12)。在步骤4中，偶氮化合物(12)和高分子部位P1通
过缩合反应或使用任何其它方法而合并。
首先，描述步骤1。
已知的方法可以用于步骤1。例如，参考DattaE.Ponde以及其他4人的“The
JournalofOrganicChemistry”(US)，AmericanChemicalSociety，1998年，第63卷，第4
号，第1058-1063页。当式(9)中的R1是甲基，产物也可以通过其中原料(8)用双烯酮代替的
方法来合成。例如，参考KiranKumarSolingapuramSai以及其他2人的“TheJournalof
OrganicChemistry”(US)，AmericanChemicalSociety，2007年，第72卷，第25号，第9761-
9764页。
因为其具有品种繁多的市售可得的选择，可以容易地获得硝基苯胺衍生物(7)和
乙酰乙酸类似物(8)。这些材料也可以使用已知的方法来容易地合成。
虽然步骤1可以不使用溶剂而进行，但溶剂的存在防止了反应太迅速地进行。可以
使用的溶剂的实例包括：例如甲醇、乙醇和丙醇等醇类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙
酯等酯类，例如二乙基醚、四氢呋喃和二噁烷等醚类，例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷等
烃类，例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿等卤代烃类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷
酮和N,N-二甲基咪唑啉酮等酰胺类，例如乙腈和丙腈等腈类，例如甲酸、乙酸和丙酸等酸
类、和水，尽管可以使用任何种类的溶剂，除非其阻碍反应。可以任选地使用两种以上的此
类溶剂的混合物，并且根据物质的溶解性，可以任意确定组合使用的溶剂的混合比。可以任
意确定溶剂的使用量，并且为了反应速度起见，其可以在由式(7)表示的化合物的质量的
1.0至20倍的范围内。
步骤1通常在0至250℃的温度范围内进行并且通常在24小时内结束。
下一步，描述步骤2。
已知的方法可以用于步骤2。具体实例是下述的方法。首先，在甲醇溶剂中，使苯胺
衍生物(10)在例如盐酸或硫酸等无机酸的存在下与例如亚硝酸钠或亚硝酰硫酸等重氮化
试剂反应，从而形成对应的重氮盐。该重氮盐然后与中间体(9)偶合从而形成偶氮化合物
(11)。
因为其具有品种繁多的市售可得的选择，可以容易地获得苯胺衍生物(10)。该材
料也可使用已知的方法来以容易地合成。
虽然步骤2可以不使用溶剂而进行，但溶剂的存在防止了反应太迅速地进行。可以
使用的溶剂的实例包括：例如甲醇、乙醇和丙醇等醇类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙
酯等酯类，例如二乙基醚、四氢呋喃和二噁烷等醚类，例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷等
烃类，例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿等卤代烃类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷
酮和N,N-二甲基咪唑啉酮等酰胺类，例如乙腈和丙腈等腈类，例如甲酸、乙酸和丙酸等酸
类、和水，尽管可以使用任何种类的溶剂，除非其阻碍反应。可以任选地使用两种以上的此
类溶剂的混合物，并且根据物质的溶解性，可以任意确定组合使用的溶剂的混合比。可以任
意确定溶剂的使用量，并且为了反应速度起见，其可以在由式(9)表示的化合物的质量的
1.0至20倍的范围内。
步骤2通常在-50至100℃的温度范围内进行并且通常在24小时内结束。
下一步，描述步骤3。
已知的方法可以用于步骤3。其中使用包括金属化合物的材料的方法的具体实例
是记载于“JikkenKagakuKoza”(实验化学)的第二版，MaruzenPublishing，第17-2卷，第
162-179页中的。可以使用的催化氢化方法的实例包括记载于例如“ShinJikkenKagaku
Koza”(新实验化学)的第一版，MaruzenPublishing，第15卷，第390-448页和WO2009/
060886等的文献中的那些。
虽然步骤3可以不使用溶剂而进行，但溶剂的存在防止了反应太迅速地进行。可以
使用的溶剂的实例包括：例如甲醇、乙醇和丙醇等醇类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙
酯等酯类，例如二乙基醚、四氢呋喃和二噁烷等醚类，例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷等
烃类，例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿等卤代烃类，和例如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯
烷酮和N,N-二甲基咪唑啉酮等酰胺类，尽管可以使用任何种类的溶剂，除非其阻碍反应。可
以任选地使用两种以上的此类溶剂的混合物，并且可以任意确定组合使用的溶剂的混合
比。根据物质的溶解性，可以任意确定溶剂的使用量，并且为了反应速度起见，其可以在由
式(11)表示的化合物的质量的1.0至20倍的范围内。
该步骤通常在0至250℃的温度范围内进行并且通常在24小时内结束。
描述了用于步骤4的高分子部位P1的合成方法。
高分子部位P1可以使用已知的聚合方法(例如，KrzysztofMatyjaszewski等，
“ChemicalReviews”(US)，AmericanChemicalSociety，2001年，第101卷，第2921-2990
页)来合成。
用于合成高分子部位的聚合方法的具体实例包括自由基聚合、阳离子聚合和阴离
子聚合，并且为了生产容易性起见，特别地，可以使用自由基聚合。
自由基聚合可以通过自由基聚合引发剂的使用、使用例如辐射或激光光等的照
射、光聚合引发剂与使用光的照射组合的使用、和加热来进行。
可以是通过产生自由基来引发聚合反应的任何种类的化合物的自由基聚合引发
剂选自响应热、光、辐射或氧化还原反应来产生自由基的化合物。实例包括：偶氮化合物、有
机过氧化物、无机过氧化物、有机金属化合物和光聚合引发剂。具体实例包括：例如2,2'-偶
氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,
2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)等的偶氮系聚合引发剂，例如过
氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、和过氧化苯甲酸叔己酯和过氧
化苯甲酸叔丁酯等的有机过氧化物系聚合引发剂，例如过硫酸钾和过硫酸铵等的无机过氧
化物系聚合引发剂，和例如基于过氧化氢亚铁、过氧化苯甲酰-二甲基苯胺、或铈(IV)盐-醇
等的那些的氧化还原引发剂。光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮类、苯偶姻醚类、苯乙酮类
和噻吨酮类。可以任选地使用两种以上的此类自由基聚合引发剂的组合。
相对于100质量份的聚合性单体，在该过程中的聚合引发剂的使用量可以调节在
0.1至20质量份的范围内，以致共聚物应该获得期望的分子量分布。
由P1表示的高分子部位也可以使用选自溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、分散聚
合、沉淀聚合和本体聚合的任何种类的聚合方法来生产。特别地，虽然这不是仅可能的方
法，但其可以在溶解各生产组分的溶剂中通过溶液聚合来生产。可以使用的溶剂的具体实
例包括：例如甲醇、乙醇和2-丙醇等醇类、例如丙酮和甲基乙基酮等酮类，例如四氢呋喃和
二乙基醚等醚类，例如乙二醇单烷基醚类及其乙酸酯、丙二醇单烷基醚类及其乙酸酯和二
甘醇单烷基醚类等极性有机溶剂类，例如甲苯和二甲苯等非极性溶剂类，以及此类溶剂的
混合物。可以特别使用沸点落在100至180℃的温度范围内的溶剂的任何一种或混合物。
聚合温度依赖于使用的聚合引发剂的种类，并且不限于任何特定的范围。更具体
地，聚合可以通常在-30至200℃，优选40至180℃的温度范围内进行。
由P1表示的高分子部位可以具有通过使用已知方法来控制的分子量分布和分子
结构。更具体地，高分子部位P1可以使用以下的方法生产而具有受控的分子量分布和受控
的分子结构：例如其中使用加成-断裂链转移剂的方法(参见日本专利No.4254292和
No.3721617)、基于氧化胺自由基的分解和结合的NMP法(例如，CraigJ.Hawker以及其他两
人，“ChemicalReviews”(US)，AmericanChemicalSociety，2001年，第101卷，第3661-
3688页)、其中在作为聚合引发剂的卤素化合物的情况下使用金属催化剂和配体来引发聚
合的ATRP法(例如，MasamiKamigaito以及其他两人，“ChemicalReviews”(US)，American
ChemicalSociety，2001年，第101卷，第3689-3746页)、其中聚合引发剂是例如二硫代羧酸
酯或黄原酸酯(盐)化合物等的化合物的RAFT法(例如，PCT日文译文专利公开No.2000-
515181)、以及MADIX法(例如，WO99/05099)和DT法(例如，AtsushiGoto以及其他六人，
“JournalofTheAmericanChemicalSociety”(US)，AmericanChemicalSociety，2003
年，第125卷，第8720-8721页)。
下一步，描述步骤4。
在步骤4中，已知的方法可以用于引发具有羧基的高分子部位P1与偶氮化合物
(12)的一个或多个氨基之间的反应，从而合成其中连接基团具有羧酸酰胺键的具有偶氮骨
架的化合物。可以使用的方法的具体实例包括：基于例如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二
亚胺盐酸盐等的脱水缩合剂的使用的方法(例如，MelvinS.Newman等，“TheJournalof
OrganicChemistry”(US)，AmericanChemicalSociety，1961年，第26卷，第7号，第2525-
2528页)和Schotten-Baumann方法(例如，NormanO.V.Sonntag，“ChemicalReviews”(US)，
AmericanChemicalSociety，1953年，第52卷，第2号，第237-416页)。
虽然步骤4可以不使用溶剂而进行，但溶剂的存在防止了反应太迅速地进行。可以
使用任何种类的溶剂，除非其阻碍反应。实例包括：例如二乙基醚、四氢呋喃和二噁烷等醚
类，例如苯、甲苯、二甲苯、己烷和庚烷等烃类，例如二氯甲烷、二氯乙烷和氯仿等卤代烃类，
例如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基咪唑啉酮等酰胺类，以及例如乙腈
和丙腈等腈类。如果物质的溶解性必要，则可以使用两种以上的此类溶剂的混合物，并且可
以任意确定组合使用的溶剂的混合比。可以任意确定溶剂的使用量，并且为了反应速度起
见，其可以在由P1表示的高分子部位的质量的1.0至20倍的范围内。
步骤4通常在0至250℃的温度范围内进行并且通常在24小时内结束。
下一步，参考以下说明性方案详细地描述方法(ii)。
在方法(ii)中，合成了具有形成连接基团的取代基的偶氮化合物，经由所述连接
基团偶氮化合物结合至高分子部位；该取代基位于与方法(i)(式(16)中的Ar1)中不同的位
置处，并且偶氮化合物与高分子部位通过缩合反应合并从而形成具有偶氮骨架的化合物。
(式(13)至(16)中的R1至R6具有与式(1)中的R1至R6相同的含义。X1和P1具有与方法
(i)的方案中的X1和P1相同的含义。式(15)和(16)中的Ar1表示亚芳基。式(15)和(16)中的X2
表示通过与P1反应形成二价连接基团的取代基，并且n表示1或2的整数。)
方法(ii)的说明性方案能够使人们通过步骤5至7来合成具有偶氮骨架的化合物。
在步骤5中，由式(13)表示的苯胺衍生物使用由式(8)表示的乙酰乙酸类似物酰胺化从而形
成作为酰基乙酰苯胺类似物的中间体(14)。在步骤6中，将中间体(14)和苯胺衍生物(15)重
氮偶合从而形成偶氮化合物(16)。在步骤7中，偶氮化合物(16)和高分子部位P1通过缩合反
应或使用任何其它方法而合并。
首先，描述步骤5。
在步骤5中，将作为酰基乙酰苯胺类似物的中间体(14)如方法(i)中的步骤1来合
成。
下一步，描述步骤6。
在步骤6中，偶氮化合物(16)可以如方法(i)中的步骤2来合成。
可以容易地获得苯胺衍生物(15)，因为其具有品种繁多的市售可得的选择。该材
料也可以使用已知的方法来容易地合成。
下一步，描述步骤7。
在步骤7中，具有偶氮骨架的化合物可以如方法(i)中的高分子部位P1的合成通过
偶氮化合物(16)与高分子部位P1之间的相互作用的缩合反应或任何其它方法来获得。作为
具体实例，具有羧基的高分子部位P1与其中X2是具有羟基的取代基的偶氮化合物(16)的使
用产生了其中连接基团具有羧酸酯键的具有偶氮骨架的化合物。类似地，具有羧基的高分
子部位P1与其中X2是具有氨基的取代基的偶氮化合物(16)的使用产生了其中连接基团具有
羧酸酰胺键的具有偶氮骨架的化合物。
下一步，参考以下说明性方案详细地描述方法(iii)。
在方法(iii)中，首先合成具有聚合性官能团的偶氮化合物，然后该偶氮化合物与
形成由式(3)表示的单体单元的聚合性单体共聚从而形成具有偶氮骨架的化合物。
(式(16)中的R1至R6、Ar1、X2和n分别具有与方法(ii)的方案的式(16)中的R1至R6、
Ar1、X2和n相同的含义。在式(17)中，R16表示氢原子或烷基，并且X3表示通过与式(16)中的X2
反应形成式(18)中的X4的取代基。在式(18)中，R1至R6、Ar1和n具有与式(16)中的对应符号
相同的含义，并且X4表示通过式(16)中的X2与式(17)中的X3之间的反应形成的二价连接基
团。)
方法(iii)的说明性方案能够使人们通过步骤8和9来合成具有偶氮骨架的化合
物。在步骤8中，偶氮化合物(16)与由式(17)表示的含乙烯基的化合物反应，由此形成具有
聚合性官能团的偶氮化合物(18)。在步骤9中，具有聚合性官能团的偶氮化合物(18)与形成
由式(3)表示的单体单元的聚合性单体共聚。
首先，描述步骤8。
在步骤8中，具有聚合性官能团的偶氮化合物(18)可以如方法(i)的步骤4中来合
成。
在步骤9中，具有偶氮骨架的化合物可以如方法(i)的P1的合成中通过偶氮骨架
(18)与形成由式(3)表示的单体单元的聚合性单体的共聚来合成。
下一步，参考以下说明性方案详细地描述方法(iv)。
在方法(iv)中，首先合成卤化偶氮化合物，然后用作聚合引发剂的该卤化偶氮化
合物与形成由式(3)表示的单体单元的聚合性单体共聚从而形成具有偶氮骨架的化合物。
方法(iv)
(式(16)中的R1至R6、Ar1、X2和n分别具有与方法(ii)的方案的式(16)中的R1至R6、
Ar1、X2和n相同的含义。在式(19)中，R17表示通过与式(16)中的X2反应形成式(22)中R18的取
代基，并且X5表示氯原子、溴原子或碘原子。在式(20)中，R1至R6、Ar1和n具有与式(16)中的
对应符号相同的含义，并且R18表示通过式(16)中的X2与式(19)中的R17之间的反应形成的二
价连接基团。)
该说明性方案能够使人们通过步骤10和11来合成具有偶氮骨架的化合物。在步骤
10中，偶氮化合物(16)与由式(19)表示的卤化化合物反应，由此形成卤化偶氮化合物(20)。
在步骤11中，用作聚合引发剂的卤化偶氮化合物(20)与形成由式(3)表示的单体单元的聚
合性单体共聚。
首先，描述步骤10。
在步骤10中，卤化偶氮化合物(20)可以如方法(i)中的步骤4来合成。作为具体实
例，具有羧基的卤化化合物(19)与其中X2是具有羟基的取代基的偶氮化合物(16)的使用产
生卤化偶氮化合物(20)。类似地，具有羧基的卤化化合物(19)与其中X2是具有氨基的取代
基的偶氮化合物(16)的使用产生卤化偶氮化合物(20)。
具有羧基的卤化化合物(19)的实例包括氯乙酸、α-氯丙酸、α-氯丁酸、α-氯异丁
酸、α-氯戊酸、α-氯异戊酸、α-氯己酸、α-氯苯基乙酸、α-氯二苯基乙酸、α-氯-α-苯基丙酸、
α-氯-β-苯基丙酸、溴乙酸、α-溴丙酸、α-溴丁酸、α-溴异丁酸、α-溴戊酸、α-溴异戊酸、α-溴
己酸、α-溴苯基乙酸、α-溴二苯基乙酸、α-溴-α-苯基丙酸、α-溴-β-苯基丙酸、碘乙酸、α-碘
丙酸、α-碘丁酸、α-碘异丁酸、α-碘戊酸、α-碘异戊酸、α-碘己酸、α-碘苯基乙酸、α-碘二苯基
乙酸、α-碘-α-苯基丙酸、α-碘-β-苯基丙酸、β-氯丁酸、β-溴异丁酸、碘二甲基甲基苯甲酸、
和1-氯乙基苯甲酸。它们的酰基卤化物和酸酐也可以用于本发明的实施方案。
下一步，描述步骤11。
在步骤11中，具有偶氮骨架的化合物可以使用方法(ii)中提及的ATRP法来合成。
更具体地，用作聚合引发剂的卤化偶氮化合物(20)和形成由式(3)表示的单体单元的聚合
性单体在金属催化剂和配体的存在下共聚。
在ATRP法中，可以使用任何种类的金属催化剂，并且可以使用选自周期表中的第7
至11族的至少一种过渡金属。用于作为在低价配合物和高价配合物之间可逆地转换的催化
剂的氧化还原催化剂(氧化还原共轭配合物)的低价金属的具体实例包括选自由以下组成
的组的金属：Cu+、Ni0、Ni+、Ni2+、Pd0、Pd+、Pt0、Pt+、Pt2+、Rh+、Rh2+、Rh3+、Co+、Co2+、Ir0、Ir+、Ir2+、
Ir3+、Fe2+、Ru2+、Ru3+、Ru4+、Ru5+、Os2+、Os3+、Re2+、Re3+、Re4+、Re6+、Mn2+和Mn3+。优选Cu+、Ru2+、Fe2+
和Ni2+，特别地Cu+。一价铜化合物的具体实例包括氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜和氰化亚
铜。
对于用于ATRP法的配体，通常使用有机配体。实例包括2,2'-联吡啶和其衍生物、
1,10-菲咯啉和其衍生物、四甲基乙二胺、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、三(二甲基
氨乙基)胺、三苯基膦和三丁基膦。特别地，优选例如N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺等
脂族多胺类。
在说明性合成方法中获得的具有偶氮骨架的化合物和由式(9)、(11)、(12)、(14)、
(16)、(18)和(20)表示的化合物可以使用用于有机化合物的通常的分离或精制方法来精
制。可以使用的分离或精制方法的实例包括在有机溶剂中的重结晶或再沉淀和硅胶柱色谱
法。使用此类方法之一或两种以上的组合来精制化合物使化合物更纯。
[鉴别和纯度的测量]
使用核磁共振光谱仪(ECA-400，JEOLLtd.)、ESI-TOFMS(LC/MSDTOF，Agilent
Technologies)、和HPLC(LC-20A，Shimadzu)，鉴别由式(9)、(11)、(12)、(14)、(16)、(18)和
(20)表示的化合物并且测量其纯度。
使用尺寸排阻色谱仪(SEC)(HLC-8220GPC，TosohCorporation)、核磁共振光谱仪
(ECA-400，JEOLLtd.或FT-NMRAVANCE-600，BrukerBioSpin)、和根据JISK-0070的酸值
测定(自动滴定仪COM-2500，HiranumaSangyo)，鉴别具有偶氮骨架的化合物并且测量其分
子量。
[颜料分散剂和颜料组合物]
下一步，描述根据本发明的某些实施方案的颜料分散剂和颜料组合物。
根据本发明的实施方案的颜料分散剂包含前述具有偶氮骨架的化合物，这是因为
该具有偶氮骨架的化合物与颜料和非水溶性溶剂二者高度相容。此类颜料分散剂可以是具
有偶氮骨架的化合物的任何一种或两种以上的组合。
只要其包含根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物，则根据本发明的实施
方案的颜料分散剂可以具有任何化学式。
根据本发明的实施方案的颜料组合物具有前述具有偶氮骨架的化合物和颜料。该
颜料组合物可以用于油漆、墨、调色剂和塑料成形制品。
可以包含于根据本发明的实施方案的颜料组合物中的黄色颜料的实例包括选自
列于2006年出版的“有机颜料手册”(IsaoHashimoto撰写并且发行)中的黄色颜料的适当
的颜料。具体实例包括单偶氮系颜料、双偶氮系颜料、多偶氮系颜料、异吲哚啉系颜料、缩合
偶氮系颜料、偶氮甲碱系颜料、蒽醌系颜料、和喹喔啉系颜料。特别地，优选单偶氮系颜料、
双偶氮系颜料、多偶氮系颜料和异吲哚啉系颜料。
更具体地，例如C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄128、
C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄180等乙酰乙酰替苯胺系颜料，和例如C.I.颜
料黄139和C.I.颜料黄185等异吲哚啉系颜料与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化
合物高度相容。特别地，从根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的分散效果，C.I.
颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185非常有益。
可以使用此类黄色颜料的任何一种或两种以上的组合。
对于可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的黄色着色剂，除非该着色
剂阻碍颜料的分散性，则已知的黄色着色剂可以与列出的黄色颜料组合使用。
可以与黄色颜料组合使用的着色剂的实例包括由缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化
合物、蒽醌化合物、偶氮金属配合物、次甲基化合物、喹酞酮化合物(quinophthalone
compound)、和烯丙基酰胺化合物代表的化合物。
可以使用的着色剂的具体实例包括C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、
C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄62、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄
97、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄111、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄127、C.I.
颜料黄129、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄
168、C.I.颜料黄174、C.I.颜料黄176、C.I.颜料黄181、C.I.颜料黄191、C.I.颜料黄194、
C.I.颜料黄213和C.I.颜料黄214、C.I.瓮黄(VatYellow)1、3和20、矿物坚牢黄、脐黄
(NavelYellow)、萘酚黄S、汉撒黄(HansaYellow)G、永固黄NCG、C.I.溶剂黄9、和C.I.溶剂
黄17、C.I.溶剂黄24、C.I.溶剂黄31、C.I.溶剂黄35、C.I.溶剂黄58、C.I.溶剂黄93、C.I.溶
剂黄100、C.I.溶剂黄102、C.I.溶剂黄103、C.I.溶剂黄105、C.I.溶剂黄112、C.I.溶剂黄162
和C.I.溶剂黄163。
可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的品红色颜料的实例包括选自
列于2006年出版的“有机颜料手册”(IsaoHashimoto撰写并且发行)中的品红色颜料的适
当的颜料(即，喹吖啶酮系颜料、单偶氮萘酚系颜料、双偶氮萘酚系颜料、苝系颜料、硫靛系
颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、萘酚AS系颜料、和BONA色淀系颜料)。特别地，优选喹吖啶
酮系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、萘酚AS系颜料、和BONA色淀系颜料。
特别地，由式(21)表示的喹吖啶酮系颜料、由式(22)表示的二酮基吡咯并吡咯系
颜料、和由式(23)表示的萘酚AS系颜料和BONA色淀系颜料与根据本发明实施方案的具有偶
氮骨架的化合物高度相容。
(在式(21)中，R19至R26各自独立地表示氢原子、氯原子、或甲基。)
(在式(22)中，R27至R36各自独立地表示氢原子、氯原子、叔丁基、氰基或苯基。)
(在式(23)中，R37至R39各自独立地表示氢原子、甲氧基、甲基、硝基、氯原子、N,N-
二乙基氨基磺酰基、磺酸基、磺酸盐基、或CONHR41基；并且R40表示氨基、羧酸基、羧酸盐基、
或CONHR42基团。R41和R42各自独立地表示氢原子或苯基。)
由式(21)表示的喹吖啶酮系颜料的实例包括C.I.颜料红202、C.I.颜料红122、
C.I.颜料红192和C.I.颜料红209。
在式(21)中，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的相容性起
见，在R21和R25各自是氢原子、氯原子或甲基的情况下，R19、R20、R22至R24、和R26可以是氢原子。
由式(22)表示的二酮基吡咯并吡咯系颜料的实例包括C.I.颜料红255、C.I.颜料
红254和C.I.颜料红264。
在式(22)中，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的相容性起
见，在R29和R34各自是氢原子或苯基情况下，R27、R28、R30至R33、R35、和R36可以是氢原子。
由式(23)表示的萘酚AS系颜料的实例包括C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料
红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红23、C.I.颜料红150、C.I.颜料红146或C.I.颜
料红184、和C.I.颜料红269。
由式(23)表示的BONA色淀系颜料的实例包括C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、
C.I.颜料红48:4和C.I.颜料红57:1。
对于式(23)中的R37至R42，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物
的相容性起见，在R40是CONHR42基的情况下，在其它列出的基团中，R37至R39的一个或多个可
以是CONHR41基。为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的相容性起见，R42可
以额外是氢原子。
在本发明的实施方案中，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的
相容性起见，在其它列出的品红色颜料中，可以使用例如C.I.颜料红122和C.I.颜料红202
等的喹吖啶酮系颜料，和例如C.I.颜料红255、C.I.颜料红264和C.I.颜料红150等的萘酚AS
系颜料。
可以使用此类品红色颜料的任何一种或两种以上的组合。
对于可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的品红色着色剂，除非该着
色剂阻碍颜料的分散性，则已知的品红色着色剂可以与列出的品红色颜料组合使用。
可以与品红色颜料组合使用的品红色着色剂的实例包括由缩合偶氮化合物、蒽醌
化合物、碱性染料色淀化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物代表的化合物。
可以使用的着色剂的具体实例包括C.I.颜料红81:1、C.I.颜料红144、C.I.颜料红
166、C.I.颜料红169、C.I.颜料红177、C.I.颜料红185、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221和
C.I.颜料红238。
可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的青色颜料的实例包括由式
(24)表示的酞菁颜料。
(在式(24)中，R43至R46各自独立地表示氢原子、烷基、磺酸基、或磺酸盐基；并且M
表示金属原子或氢原子。)
由式(24)表示的酞菁颜料的实例包括C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料
蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:5、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝
16、C.I.颜料蓝17、C.I.颜料蓝17:1、C.I.颜料蓝68、C.I.颜料蓝70、C.I.颜料蓝75、C.I.颜
料蓝76和C.I.颜料蓝79。
特别地，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的相容性起见，可
以使用C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:
4、C.I.颜料蓝15:5和C.I.颜料蓝15:6。
可以使用此类青色颜料的任何一种或两种以上的组合。
对于可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的青色着色剂，除非该着色
剂阻碍颜料的分散性，则已知的青色着色剂可以与列出的青色颜料组合使用。
可以与青色颜料组合使用的青色着色剂的实例包括C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝1:
2、C.I.颜料蓝1:3、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝2:1、C.I.颜料蓝2:2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料
蓝4、C.I.颜料蓝5、C.I.颜料蓝6、C.I.颜料蓝7、C.I.颜料蓝8、C.I.颜料蓝9、C.I.颜料蓝9:
1、C.I.颜料蓝10、C.I.颜料蓝10:1、C.I.颜料蓝11、C.I.颜料蓝12、C.I.颜料蓝13、C.I.颜料
蓝14、C.I.颜料蓝18、C.I.颜料蓝19、C.I.颜料蓝20、C.I.颜料蓝21、C.I.颜料蓝22、C.I.颜
料蓝23、C.I.颜料蓝24、C.I.颜料蓝24:1、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝26、C.I.颜料蓝27、
C.I.颜料蓝28、C.I.颜料蓝29、C.I.颜料蓝30、C.I.颜料蓝31、C.I.颜料蓝32、C.I.颜料蓝
33、C.I.颜料蓝34、C.I.颜料蓝35、C.I.颜料蓝36、C.I.颜料蓝36:1、C.I.颜料蓝52、C.I.颜
料蓝53、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝56:1、C.I.颜料蓝57、C.I.颜料蓝58、C.I.颜料蓝59、
C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝61、C.I.颜料蓝61:1、C.I.颜料蓝62、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料蓝
64、C.I.颜料蓝65、C.I.颜料蓝66、C.I.颜料蓝67、C.I.颜料蓝69、C.I.颜料蓝71、C.I.颜料
蓝72、C.I.颜料蓝73、C.I.颜料蓝74、C.I.颜料蓝77、C.I.颜料蓝78、C.I.颜料蓝80、C.I.颜
料蓝81、C.I.颜料蓝82、C.I.颜料蓝83和C.I.颜料蓝84。
也可以使用除了青色着色剂以外的任何着色剂来调节色调。例如，将C.I.颜料绿7
混合在C.I.颜料蓝15:3中改善了青色的色纯度。
可以包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的黑色颜料的实例包括炭黑。
任何种类的炭黑可以用于本发明的实施方案，并且实例包括使用例如热法、乙炔
法、槽法、炉法和灯黑法等的生产方法获得的炭黑。
对用于本发明实施方案的炭黑的平均一次粒径没有限制，并且为了色调起见，可
以是14至80nm，优选25至50nm。
炭黑的平均一次粒径可以通过使用扫描电子显微镜拍摄其放大图像来测量。
对用于本发明实施方案的炭黑的DBP油吸附量没有限制，并且可以是30至200mL/
100g，优选40至150mL/100g。确保炭黑的DBP油吸附量落在该范围内导致打印图像的提高的
显色性。
炭黑的DBP油吸附量是由100g的炭黑吸附的DBP(邻苯二甲酸二丁酯)的量并且可
以依照“JISK6217”来测量。
除非严重地影响具有偶氮骨架的化合物帮助炭黑分散的效果，则对炭黑的pH没有
限制。炭黑的pH可以通过使用pH电极来测量炭黑和蒸馏水的混合物的pH而测定。
对炭黑的比表面积没有限制，并且可以是300m2/g以下，优选100m2/g以下。确保炭
黑的比表面积落在该范围内使具有偶氮骨架的化合物的添加量进一步降低。
炭黑的比表面积是BET比表面积并且可以依照“ISO4652”来测定。
可以使用以上列出的炭黑的任何一种或两种以上的组合。
对于可以用于本发明的实施方案的黑色着色剂，除非该着色剂阻碍炭黑的分散
性，则已知的黑色着色剂可以与列出的炭黑组合使用。
可以与炭黑组合使用的黑色着色剂的实例包括C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑10、C.I.
颜料黑31、C.I.天然黑1、C.I.天然黑2、C.I.天然黑3、C.I.天然黑4、C.I.天然黑5、C.I.天然
黑6和活性炭。
另外，包含于根据本发明实施方案的颜料组合物中的黑色着色剂可以与任何已知
的品红色着色剂、青色着色剂或黄色着色剂组合使用来调节色调。
可以用于本发明的实施方案的颜料不限于上述那些。如果它们与根据本发明的实
施方案的颜料分散剂相容，则也可以使用除了提及的黄色颜料、品红色颜料、青色颜料和炭
黑以外的颜料。
颜料可以是粗制颜料(由与任何列出的颜料相同的原料生产但不通过精制、晶型
和粒径的控制、和表面处理来制备的颜料)。除非严重影响具有偶氮骨架的化合物的优势，
则颜料也可以是已制备的颜料组合物。
为了颜料的分散性起见，在根据本发明实施方案的颜料组合物中的颜料和具有偶
氮骨架的化合物的基于质量的组成比(颜料的质量:具有偶氮骨架的化合物的质量)可以在
100:0.1至100:100的范围内。优选地，该组成比在100:0.5至100:20的范围内。
颜料组合物可以通过湿法或干法来生产。湿法的使用提供了用于生产均一的颜料
组合物的简单的方法，这是因为根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物与非水溶性
溶剂高度相容。以下是可以如何生产颜料组合物的具体实例。
颜料分散剂任选地与聚合物一起溶解在分散介质中，然后将颜料的粉末逐渐添加
并且在搅拌溶液的同时与分散介质完全混合。使用分散机来施加机械剪切力使颜料分散剂
被吸附至颜料的表面上，由此使颜料的均一的细颗粒以恒定的方式显微地分散。可以使用
的分散机的实例包括混炼机、辊磨机、球磨机、油漆搅拌器、溶解器、磨碎机、砂磨机和高速
磨机。
根据本发明的实施方案的颜料组合物可以包含在生产期间添加的助剂。可以添加
的助剂的实例包括表面活性剂、分散剂、填料、标准化剂、聚合物、蜡、消泡剂、抗静电剂、防
尘剂、增量剂、浓淡着色剂(shadingcolorant)、防腐剂、干燥抑制剂、流变性控制添加剂、
湿润剂、抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂。在生产粗制颜料之前，可以添加根据本发明的实
施方案的颜料分散剂。
[颜料分散体]
下一步，描述根据本发明的实施方案的颜料分散体。
根据本发明的实施方案的颜料分散体具有前述颜料组合物和作为分散介质的非
水溶性溶剂。颜料分散体可以是在非水溶性溶剂中的颜料组合物的分散体或在非水溶性溶
剂中的颜料组合物的各个组分的分散体。以下是可以如何生产颜料分散体的实例。
颜料分散剂任选地与聚合物一起溶解在分散介质中，然后将颜料组合物的粉末逐
渐添加并且在搅拌溶液的同时与分散介质完全混合。使用例如球磨机、油漆搅拌器、溶解
器、磨碎机、砂磨机或高速磨机等的分散机来施加机械剪切力使颜料的均一的细颗粒以恒
定的方式分散。
在根据本发明的实施方案的颜料分散体中用作分散介质的非水溶性溶剂的种类
依赖于颜料分散体的目的和用途并且没有限制。实例包括：例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸
丙酯等酯类，例如己烷、辛烷、石油醚、环己烷、苯、甲苯和二甲苯等烃类，和例如四氯化碳、
三氯乙烯和四溴乙烷等卤代烃类。
在根据本发明的实施方案的颜料分散体中用作分散介质的非水溶性溶剂可以是
聚合性单体。以下列出一些聚合性单体。
实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对
甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙
烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙
烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、氯
乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲
酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十
二烷酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸苯酯、
甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正
丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙
烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、
乙烯基异丁基醚、乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、甲基异丙烯基酮、乙烯基萘、丙烯腈、甲基
丙烯腈、和丙烯酰胺。特别地，为了与根据本发明实施方案的具有偶氮骨架的化合物的相容
性起见，非水溶性溶剂可以是苯乙烯。
可以溶解在非水溶性溶剂中的聚合物的种类依赖于颜料组合物的目的和用途并
且没有限制。实例包括聚苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物、聚丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸树脂、聚
丙烯酸酯类树脂、聚甲基丙烯酸酯类树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树
脂、聚乙烯基醚树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、和多肽树脂。也可
以使用此类聚合物的两种以上的混合物。
[调色剂]
下一步，描述根据本发明的实施方案的调色剂。
根据本发明的实施方案的调色剂具有包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒。作
为着色剂的前述颜料组合物的使用提供了具有良好的着色力的调色剂，这是因为颜料保持
高度分散在调色剂颗粒中。
粘结剂树脂可以是任何已知和通常使用的树脂。
具体实例包括苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯树脂、环氧
树脂和苯乙烯-丁二烯共聚物。
对于调色剂颗粒，它们也可以通过聚合性单体使用聚合方法来聚合而直接获得。
以下列出可以用于该目的的一些聚合性单体。
实例包括：例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲
基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯和对乙基苯乙烯等苯乙烯系单体，例如甲基丙烯酸
甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸十
二烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二甲
基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯、甲基丙烯腈、和甲基丙烯酸酰胺类等甲基丙烯酸酯系
单体，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷
酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二乙基
氨乙酯、丙烯腈、和丙烯酸酰胺类等丙烯酸酯系单体，和例如丁二烯、异戊二烯和环己烯等
烯烃系单体。
可以使用使理论玻璃化转变温度(Tg)落在40至75℃的范围内而混合的适当的单
体的任何一种或组合(参考“聚合物手册”(US)的第三版，由J.BrandrupandE.H.Immergut
编辑，JohnWiley&Sons，1989年，第209-277页)。确保理论玻璃化转变温度落在该范围内提
高了调色剂的贮存稳定性和耐久性和全色图像的鲜艳性。
在调色剂颗粒中的例如着色剂、电荷控制剂和蜡等的添加剂的分布可以通过使用
作为粘结剂树脂的例如聚苯乙烯等的非极性树脂与例如聚酯树脂或聚碳酸酯树脂等的极
性树脂的组合来控制。例如，当将调色剂颗粒使用悬浮聚合直接生产时，在从分散步骤至聚
合步骤的聚合反应期间添加极性树脂。依照形成调色剂颗粒的聚合性单体组合物与水性介
质之间的极性平衡，添加极性树脂。这使其可以控制体系从而确保极性树脂的浓度在从各
调色剂颗粒的表面朝向中心的方向上逐渐变化，例如，极性树脂在调色剂颗粒的表面上形
成薄膜。在此阶段中，在调色剂颗粒中的着色剂的期望的存在形式可以通过使用与具有偶
氮骨架的化合物、着色剂和电荷控制剂相互作用的极性树脂来实现。
在本发明的实施方案中，也可以在合成粘结剂树脂期间使用交联剂从而提高调色
剂颗粒的机械强度并且控制粘结剂树脂的分子量。
该交联剂可以是双官能交联剂或具有三个以上的官能团的多官能交联剂。
双官能交联剂的实例包括：二乙烯基苯；双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷；例
如乙二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,5-戊二醇二丙烯
酸酯，1,6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，二甘醇二丙烯酸酯，三甘醇二丙烯酸
酯，四甘醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，聚
丙二醇二丙烯酸酯，和聚酯型二丙烯酸酯等的二丙烯酸酯类；和此类二丙烯酸酯类的二甲
基丙烯酸酯类等同物。
具有三个以上的官能团的多官能交联剂的实例包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲
基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、寡酯丙烯酸酯和
甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙
酯、异氰脲酸三烯丙酯、和偏苯三酸三烯丙酯。
为了调色剂的定影性和耐污损性起见，相对于每100质量份的聚合性单体，交联剂
的量可以在0.05至10质量份，优选0.1至5质量份的范围内。
在本发明的实施方案中，也可以在合成粘结剂树脂期间使用蜡从而防止附着至定
影构件。
可以使用的蜡的实例包括：例如石蜡、微晶蜡和矿蜡等的石油系蜡和其衍生物，褐
煤蜡和其衍生物，使用费托法生产的烃蜡和其衍生物，由聚乙烯代表的聚烯烃蜡和其衍生
物，和例如巴西棕榈蜡和小烛树蜡等的天然蜡和其衍生物。衍生物包括氧化物、使用乙烯基
单体形成的嵌段共聚物、和接枝改性形式。其它实例包括：例如高级脂族醇等的醇类、例如
硬脂酸和棕榈酸等的脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、氢化蓖麻油和其衍生物、植物蜡、和动
物蜡。可以使用此类蜡的任何一种或组合。
相对于每100质量份的粘结剂树脂，蜡的量可以在2.5至15.0质量份，优选3.0至
10.0质量份的范围内。确保蜡的量落在该范围内导致提高的定影性和带电性。电荷控制剂
可以任选地添加至调色剂颗粒以实现基于用于显影调色剂的体系来控制最佳的摩擦带电
量的目标。
可以使用已知的电荷控制剂。特别地，可以使用快速充电并且能够以稳定方式保
持特定的带电量的电荷控制剂。当调色剂颗粒使用例如悬浮聚合等的聚合方法由聚合性单
体直接生产时，特别地，可以使用不可能阻碍聚合并且实质上没有不溶于水性介质中的物
质的电荷控制剂。
可以使用负电荷控制剂和正电荷控制剂。
负电荷控制剂的实例包括：具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物或共聚物，
水杨酸衍生物和其金属配合物，单偶氮金属化合物，乙酰丙酮金属化合物，芳香族羟基羧
酸，芳香族单羧酸或多羧酸和其金属盐、酸酐和酯类，例如双酚等的酚衍生物，脲衍生物，基
于萘甲酸金属配合物的化合物，硼化合物，季铵盐，杯芳烃，和树脂系电荷控制剂。
正电荷控制剂的实例包括：苯胺黑和使用脂肪酸金属盐改性的特定形式的苯胺
黑，胍化合物，咪唑化合物，例如1-羟基-4-萘磺酸三丁基苄基铵和四氟硼酸四丁基铵等的
季铵盐，例如鏻盐等的其类似鎓盐和基于此类鎓盐的色淀颜料，三苯基甲烷染料和基于其
的色淀颜料(固色剂(lakingagent)的实例包括磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、单宁酸、月桂
酸、五倍子酸、铁氰化物、和铁氰化物等)，高级脂肪酸的金属盐，例如二丁基氧化锡、二辛基
氧化锡、和二环己基氧化锡等的二烃基氧化锡(diorganotinoxide)，例如硼酸二丁基锡、
硼酸二辛基锡、和硼酸二环己基锡等的硼酸二烃基锡(diorganotinborate)，和树脂系电
荷控制剂。
可以使用此类电荷控制剂的任何一种或两种以上的组合。
在根据本发明实施方案的调色剂中的调色剂颗粒可以包含作为流化剂的无机细
粉体。可以使用的无机细粉体的实例包括表面处理或未表面处理的二氧化硅、氧化钛、氧化
铝、和其双氧化物。
[调色剂颗粒的生产方法]
可以用于生产根据本发明实施方案的调色剂颗粒的方法的实例包括迄今使用的
粉碎法、悬浮聚合法、悬浮造粒法和乳液聚合法。为了在生产时产生的环境负担和控制粒径
的容易性起见，在其它列出的方法中，调色剂颗粒可以使用悬浮聚合或悬浮造粒来生产。
以下是调色剂颗粒可以如何使用悬浮聚合法来生产的实例。
首先，将例如根据本发明实施方案的颜料组合物包含的着色剂、聚合性单体、蜡和
聚合引发剂等的材料混合从而形成聚合性单体组合物。然后，聚合性单体组合物分散在水
性介质中从而形成聚合性单体组合物的颗粒。然后，存在于聚合性单体组合物的颗粒中的
聚合性单体在水性介质中聚合，获得了调色剂颗粒。
聚合性单体组合物可以通过包括以下的方法来制备：将着色剂分散在第一聚合性
单体中从而形成分散液并且将该分散液与第二聚合性单体混合。这意味着：将颜料组合物
与第一聚合性单体完全分散，然后将所得分散体和调色剂的其它材料与第二聚合性单体混
合，这能够使颜料在调色剂颗粒中更好地分散。
用于该悬浮聚合法的聚合引发剂可以是任何已知的聚合引发剂。实例包括偶氮化
合物、有机过氧化物、无机过氧化物、有机金属化合物和光聚合引发剂。具体实例包括：例如
2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊
腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)和2,2'-偶氮双(异丁酸)二甲酯等的偶氮系聚合引发
剂，例如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、和过氧化苯甲酸
叔己酯和过氧化苯甲酸叔丁酯等的有机过氧化物系聚合引发剂，例如过硫酸钾和过硫酸铵
等的无机过氧化物系聚合引发剂，和基于过氧化氢亚铁的聚合引发剂，基于BPO-二甲基苯
胺的聚合引发剂，和基于铈(IV)盐-醇的聚合引发剂。光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮
类、苯偶姻醚类和缩酮类。可以使用此类聚合引发剂的任何一种或两种以上的组合。
相对于每100质量份的聚合性单体，聚合引发剂的量可以在0.1至20质量份，优选
0.1至10质量份的范围内。
用于该悬浮聚合法的水性介质可以包含分散稳定剂。该分散稳定剂可以是任何已
知的无机或有机分散稳定剂。
可以使用的无机分散稳定剂的实例包括磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌、碳酸镁、
碳酸钙、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、膨润土、二氧化硅和氧
化铝。
可以使用的有机分散稳定剂的实例包括聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基
纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠和淀粉。
也可以使用非离子性、阴离子性和阳离子性表面活性剂。实例包括十二烷基硫酸
钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾和油酸钙。
在本发明的实施方案中，在其它列出的分散稳定剂中，可以使用可溶于酸并且微
溶于水的无机分散稳定剂。在本发明的实施方案中，微水溶性的无机分散稳定剂可以以以
下这样的方式添加至水性介质：相对于每100质量份的聚合性单体，分散稳定剂的量应该落
在0.2至2.0质量份的范围内。在该范围内的量下此类分散稳定剂的使用改善了在水性介质
中的聚合性单体组合物的液滴的稳定性。在本发明的实施方案中，相对于每100质量份的聚
合性单体组合物，水性介质可以使用300至3000质量份的水来制备。
在本发明的实施方案中，包含此类微水溶性的无机分散稳定剂的水性介质可以通
过直接分散市售的分散稳定剂来制备。微水溶性的无机分散稳定剂可以形成于被迅速搅拌
的水中，从而获得分散稳定剂的微细且均一尺寸的颗粒。例如，当磷酸钙用作分散稳定剂
时，将磷酸钠水溶液与氯化钙水溶液混合同时迅速搅拌该混合物获得了磷酸钙的微细且均
一尺寸的颗粒。
根据本发明的实施方案的调色剂颗粒可以使用悬浮造粒来生产。基于不涉及加热
的悬浮造粒的生产方法的使用防止在使用低熔点蜡时会发生的调色剂的玻璃化转变温度
的降低，这是因为树脂和该种蜡在加热时相互溶解。另外，悬浮造粒允许用于选择用作粘结
剂树脂的调色剂材料的很多选择并且可以容易地使用通常认为在定影性方面有利的聚酯
树脂作为主要成分来进行。因此，当用于生产包含任何不能使用悬浮聚合的树脂的调色剂
颗粒时，其为有利的生产方法。
以下是调色剂颗粒可以如何使用悬浮造粒来生产的实例。首先，将例如根据本发
明的实施方案的颜料组合物包含的着色剂、粘结剂树脂和蜡等的材料混合在溶剂中从而形
成溶剂组合物。然后，将溶剂组合物分散在水性介质中从而形成溶剂组合物的颗粒，获得调
色剂颗粒悬浮液。通过加热或减压该所得悬浮液来除去溶剂获得了调色剂颗粒。
用于该方法的溶剂组合物可以通过包括以下的方法来制备：将着色剂分散在第一
溶剂中并且将所得分散液与第二溶剂混合。这意味着：将着色剂与第一溶剂完全分散，然后
将所得分散体和调色剂的其它材料与第二溶剂混合，这能够使颜料在调色剂颗粒中更好地
分散。
可以用于该悬浮造粒法的溶剂的实例包括：例如甲苯、二甲苯和己烷等烃类，例如
二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、三氯乙烷和四氯化碳等的卤代烃类，例如甲醇、乙醇、丁醇和异
丙醇等醇类，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇和三甘醇等多元醇类，例如甲基溶纤剂和乙基溶
纤剂等溶纤剂类，例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮等酮类，例如苄基醇乙基醚、苄基
醇异丙基醚和四氢呋喃等醚类，和例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯等酯类。可以使用此
类溶剂的任何一种或两种以上的组合。在其它列出的溶剂中，具有低沸点并且其中粘结剂
树脂充分可溶的溶剂可以容易地从调色剂颗粒悬浮液除去。
相对于每100质量份的粘结剂树脂，溶剂的量可以在50至5000质量份，优选120至
1000质量份的范围内。
用于该悬浮造粒法的水性介质可以包含分散稳定剂。该分散稳定剂可以是任何已
知的无机或有机分散稳定剂。可以使用的无机分散稳定剂的实例包括磷酸钙、碳酸钙、氢氧
化铝、硫酸钙和碳酸钡。可以使用的有机分散稳定剂的实例包括：例如聚乙烯醇、甲基纤维
素、羟基乙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠等水溶
性高分子，例如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠和硬脂酸钾等阴离
子性表面活性剂，例如月桂基胺乙酸酯、硬脂酸胺乙酸酯和月桂基三甲基氯化铵等阳离子
性表面活性剂，例如月桂基二甲基氧化胺等两性表面活性剂，和例如聚氧化乙烯烷基醚、聚
氧化乙烯烷基苯基醚和聚氧化乙烯烷基胺等非离子性表面活性剂。
为了在水性介质中的溶剂组合物的液滴的稳定性起见，相对于每100质量份的粘
结剂树脂，分散稳定剂的量可以在0.01至20质量份的范围内。
调色剂的重均粒径(下文中也由D4表示)可以在3.0至15.0μm，优选4.0至12.0μm的
范围内。使调色剂的重均粒径落在该范围内确保了良好的带电稳定性，由此减少在使用多
张纸连续显影时可发生的起雾和调色剂飞散。如此做也导致在半色调区域内的改善的再现
性并且有助于降低所得图像的表面凹凸。
调色剂的重均粒径D4与数均粒径(下文中也由D1表示)的比(该比下文中也由D4/
D1表示)可以是1.35以下，优选1.30以下。确保D4/D1落在该范围内减少起雾的发展并且限
制转印效率的降低，由此有助于得到高分辨率的图像。
调色剂的D4和D1可以通过选择调色剂颗粒的生产方法来调节。例如，当使用悬浮
聚合时，这些参数可以通过控制例如在制备水性介质期间使用的分散稳定剂的浓度和反应
的搅拌速度和持续时间等的条件来调节。
根据本发明的实施方案的调色剂可以是磁性调色剂或非磁性调色剂。当用作磁性
调色剂时，根据本发明的实施方案的调色剂可以包含混合有磁性材料的调色剂颗粒。为了
该目的的磁性材料的实例包括：例如磁铁矿、磁赤铁矿和铁素体等的铁氧化物类，包含其它
金属氧化物的铁氧化物类，例如Fe、Co和Ni等的金属，这些金属和例如Al、Co、Cu、Pb、Mg、Ni、
Sn、Zn、Sb、Be、Bi、Cd、Ca、Mn、Se、Ti、W和V等的金属的合金，和这些材料的混合物。可以使用
的磁性材料的具体实例包括四氧化三铁或γ-铁倍半氧化物的细颗粒。
磁性材料的平均粒径可以在0.1至2μm，优选0.1至0.3μm的范围内。为了调色剂的
显影能力起见，在795.8kA/m的磁场内的磁性材料的磁特性可以如下：矫顽力，1.6至12kA/
m；饱和磁化强度，5至200Am2/kg(优选地，50至100Am2/kg)；残余磁化强度，2至20Am2/kg。
相对于每100质量份的粘结剂树脂，磁性材料的量可以在10至200质量份，优选20
至150质量份的范围内。
[实施例]
以下通过提供实施例和比较例更详细地描述本发明的某些方面。没有本发明的方
面限于这些实施例。以下说明中的术语“份”和“％”基于质量，除非另有规定。
以下描述了用于生产例的测量方法。
[(1)分子量的测量]
具有偶氮骨架的化合物的分子量使用尺寸排阻色谱法(SEC)测定为聚苯乙烯当量
值。SEC基准的分子量测量的方法如下。
将样品添加至以下表明的洗脱液从而使样品的浓度为1.0％，并且在室温下放置
24小时之后，将所得溶液经由0.2μm耐溶剂的膜滤器过滤。将获得的样品溶液在以下条件下
分析。
仪器：高速GPC“HLC-8220GPC”(TosohCorporation)
色谱柱：两个连接的LF-804柱
洗脱液：THF
流量：1.0mL/min
炉温：40℃
样品注入量：0.025mL
利用使用聚苯乙烯参考标准(TosohCorporationTSK标准聚苯乙烯，F-850、F-
450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500)
建立的分子量校正曲线来测定样品的分子量。
[(2)酸值的测量]
具有偶氮骨架的化合物的酸值测量的方法如下。
基本操作如JISK-0070中记载的。
1)首先，精确称量0.5至2.0g的样品。获得的质量定义为M(g)。
2)在50-mL的烧杯中，将样品溶解在25mL的四氢呋喃和乙醇的混合物(2/1)中。
3)将溶液使用电位滴定计(例如，可以使用HiranumaSangyo自动滴定仪“COM-
2500”)使用在乙醇中的0.1mol/L的KOH溶液来滴定。
4)消耗的KOH溶液的量定义为S(mL)。也分析空白样，并且在空白样分析中消耗的
KOH溶液的量定义为B(mL)。
5)酸值使用以下等式来计算。术语f是KOH溶液的因子。
[数学式1]
[(3)组成分析]
高分子部位和具有偶氮骨架的化合物的结构使用以下列出的仪器来测定。
1HNMR：
ECA-400，JEOLLtd.(使用重氯仿作为溶剂)
13CNMR：
FT-NMRAVANCE-600，BrukerBioSpin(使用重氯仿作为溶剂)
应用反转门去耦序列(inverse-gateddecouplingsequence)使用作为缓冲剂的
乙酰丙酮合铬(III)从而进行用于组成分析的13CNMR定量。
[实施例1]
如下获得具有偶氮骨架的化合物。
<化合物(25)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(25)通过以下方案来生产。
(在这些结构式中，符号“co”意味着共聚物的各个单体单元无规排列。)
将140份的乙酸与25.0份的化合物(65)、15.4份的化合物(66)和15.0份的丙酮的
混合物在65℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物倾入1200份的水中，并且将所得液
体过滤，获得38.4份的化合物(67)(产率：96.0％)。
然后，将7.49份的化合物(68)与71.0份的N,N-二甲基甲酰胺和14.5份的浓盐酸的
混合物冰冷却至5℃以下。将冷却的溶液在相同的温度下与在20.0份水中的3.56份亚硝酸
钠的溶液搅拌1小时(重氮盐溶液)。将94.4份的N,N-二甲基甲酰胺与10.0份的化合物(67)
和32.1份的碳酸钙的混合物冰冷却至5℃以下，添加重氮盐溶液，并且使反应在5℃以下进
行3小时。在反应完成之后，过滤反应溶液，并且将溶剂在减压下蒸馏出。将所得沉淀物使用
稀盐酸和水来清洗，获得15.0份的化合物(69)(产率：80.2％)。
然后，将188份的N,N-二甲基甲酰胺与15.0份的化合物(69)和1.67份的活性炭上
的钯(5％的钯)的混合物在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)和室温下搅拌16小时。在反
应完成之后，将反应溶液经过活性氧化铝从而析出包括活性炭上的钯的一些组分。将滤液
中的溶剂在减压下蒸馏出，并且将所得沉淀物使用甲醇来清洗，获得10.7份的化合物(70)
(产率：81.7％)。
分别地，将100份的丙二醇单甲基醚在将体系使用氮气吹扫的同时在120℃以上的
液温下加热回流，然后将51.5份的苯乙烯、1.48份的丙烯酸和1.00份的过氧化苯甲酸叔丁
酯(有机过氧化物系聚合引发剂，NOFCorporation；商品名，PERBUTYLZ)的混合物在3小时
内滴加。在滴加全部量并且搅拌3小时之后，将溶液在大气压下蒸馏同时加热至170℃的温
度，并且在溶液温度达到170℃之后，将溶液在1hPa的减压下蒸馏1小时，获得树脂固体。将
该固体在四氢呋喃中通过使用正己烷的再沉淀来精制，获得51.6份的化合物(P-1)。
在滴加2.23份的亚硫酰氯的同时，将在100份氯仿中的10.0份获得的化合物(P-1)
的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，将所
得树脂固体回收并且溶解在61.1份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气气氛
和65℃下与1.49份的化合物(70)搅拌3小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲
醇进行再沉淀，获得9.80份的具有偶氮骨架的化合物(25)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(25)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(25)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝18,427；数均分子量(Mn)＝8,677
(2)酸值测量的结果：
3.3mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图1)：
δ(ppm)＝199.4(1C),174.7-174.2(1C),162.7(1C),156.6,145.6-145.0(27.4C),
144.0,142.2,140.4,137.7,128.2-127.4,125.6-125.5,116.6,112.4,110.0,107.3,46.3-
40.3,26.2
这些13CNMR数据分析结果用于确定在共聚物的单体单元中属于各个峰的碳原子
的比例。这些测量结果和使用GPC获得的数均分子量用于计算具有偶氮骨架的化合物(25)
的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具有115个苯乙烯单元和4个偶氮骨架。
<化合物(39)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(39)通过以下方案来生产。
将5.0份的苯甲醚与1.1份的化合物(71)、50份的苯乙烯(72)和0.83份的N,N,N',
N”,N”-五甲基二亚乙基三胺的混合物冷冻排气三次，然后将0.69份的溴化铜在氮气气氛下
添加。在将溶液在氮气气氛和100℃下放置8小时来反应之后，将反应溶液暴露至空气从而
终止反应。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲醇进行再沉淀，并且将获得的沉淀
物溶解在四氢呋喃中。将该溶液经过活性氧化铝从而除去溴化铜。将溶剂在减压下蒸馏出，
并且将沉淀物在减压下干燥，获得40份的高分子化合物(73)。
将在200份1,4-二噁烷中的40份获得的高分子化合物(73)的溶液在120℃下与100
份的12M盐酸水溶液搅拌12小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲醇进行再沉
淀，并且将获得的沉淀物在减压下干燥，获得36份的化合物(P-15)。
然后，在滴加0.346份的亚硫酰氯的同时，将在50.0份氯仿中的5.00份化合物(P-
15)的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，
将所得树脂固体回收并且溶解在34.6份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气
气氛和65℃下与0.231份的化合物(70)搅拌7.5小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并
且使用甲醇进行再沉淀，获得4.56份的具有偶氮骨架的化合物(39)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(39)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(39)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝12,102；数均分子量(Mn)＝10,861
(2)酸值测量的结果：
0.974mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图2)：
δ(ppm)＝199.5(1C),175.8(1C),162.8(1C),146.0-145.1(113.1C),142.4(1C),
138.0(1C),137.6(1C),128.2-127.1,125.6-125.4,116.7(1C),116.4(1C),112.5(1C),
110.0(1C),108.0(1C),46.4-41.7,40.6-40.3,27.0-25.4,21.5(1C)
这些13CNMR数据分析结果用于确定属于各个峰的共聚物构成碳原子数。这些测量
结果用于计算具有偶氮骨架的化合物(39)的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具
有101个苯乙烯单元和1个偶氮骨架。
<化合物(54)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(54)通过以下方案来生产。
(在该方案中，符号“co”意味着共聚物的各个单体单元无规排列。)
将283份的N,N-二甲基甲酰胺与70.0份的化合物(65)和7.04份的活性炭上的钯
(5％的钯)的混合物在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)和室温下搅拌111小时。在反应完
成之后，将反应溶液经过活性氧化铝从而析出包括活性炭上的钯的一些组分。将滤液浓缩
并且通过添加甲醇进行再沉淀，获得45.1份的化合物(73)(产率：74.9％)。
然后，向在200份的水和100份的乙酸中的25.0份的化合物(73)的溶液，在室温下
滴加在25.0份水中的13.5份氰酸钾的溶液。在滴加全部量之后，将反应溶液在50℃的升高
的温度下搅拌4小时。在反应完成之后，将反应溶液倾入500份的水中，过滤所得液体，将滤
液在减压下浓缩，并且将浓缩滤液的pH中和。将所得沉淀物通过过滤回收并且使用甲醇清
洗，获得19.9份的化合物(74)(产率：63.0％)。
将5.69份的化合物(65)与56.6份的N,N-二甲基甲酰胺和12.6份的浓盐酸的混合
物冰冷却至5℃以下。将冷却的溶液在相同的温度下与在20.0份水中的2.97份亚硝酸钠的
溶液搅拌1小时(重氮盐溶液)。将94.4份的N,N-二甲基甲酰胺与10.0份的化合物(74)和
28.0份的碳酸钙的混合物冰冷却至5℃以下，添加重氮盐溶液，并且使反应在5℃以下进行3
小时。在反应完成之后，过滤反应溶液，并且将溶剂在减压下蒸馏出。将所得沉淀物使用稀
盐酸、水和甲醇来清洗，获得6.43份的化合物(75)(产率：39.3％)。
将142份的N,N-二甲基甲酰胺与6.00份的化合物(75)和0.683份的活性炭上的钯
(5％的钯)的混合物在氢气气氛(反应压力：0.1至0.4MPa)和室温下搅拌18小时。在反应完
成之后，将反应溶液经过活性氧化铝从而析出包括活性炭上的钯的一些组分。浓缩滤液，并
且将所得沉淀物使用甲醇来清洗，获得4.23份的化合物(76)(产率：77.9％)。
然后，在滴加2.23份的亚硫酰氯的同时，将在100份氯仿中的10.0份化合物(P-1)
的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，将所
得树脂固体回收并且溶解在61.1份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气气氛
和65℃下与1.51份的化合物(76)搅拌7.5小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用
甲醇进行再沉淀，获得10.9份的具有偶氮骨架的化合物(54)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(54)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(54)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝19,317；数均分子量(Mn)＝11,338
(2)酸值测量的结果：
3.30mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图3)：
δ(ppm)＝199.3(1C),174.7-174.0(1C),162.8(1C),156.9(1C),146.0-145.2
(30.2C),145.1,142.0(1C),139.6(1C),138.7(1C),137.7(1C),129.4-125.5,116.3-
115.3,112.3-111.3,107.5(1C),46.4-40.3,26.0(1C)
这些13CNMR数据分析结果用于确定属于各个峰的共聚物构成碳原子数。这些测量
结果用于计算具有偶氮骨架的化合物(54)的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具
有109个苯乙烯单元和4个偶氮骨架。
<化合物(63)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(63)通过以下方案来生产。
(在该方案中，符号“co”意味着共聚物的各个单体单元无规排列。)
将15.0份的化合物(77)与142份的N,N-二甲基甲酰胺和30.8份的浓盐酸的混合物
冰冷却至5℃以下。将冷却的溶液在相同的温度下与在50.0份水中的7.25份亚硝酸钠的溶
液搅拌1小时(重氮盐溶液)。将142份的N,N-二甲基甲酰胺与21.9份的化合物(67)和68.4份
的碳酸钙的混合物冰冷却至5℃以下，添加重氮盐溶液，并且使反应在5℃以下进行3小时。
在反应完成之后，过滤反应溶液，并且将溶剂在减压下蒸馏出。将所得沉淀物使用稀盐酸、
水和甲醇来清洗，获得36.0份的化合物(78)(产率：94.3％)。
向获得的化合物(78)和203份的1,4-二噁烷的混合物中，在室温下滴加在80份水
中的12.4份硫氢化钠的溶液。在滴加全部量之后，将溶液在50℃的升高的温度下搅拌26小
时。在反应完成之后，将反应溶液倾入水中，并且将所得沉淀物通过过滤回收并且使用稀盐
酸、水和甲醇清洗，获得10.0份的化合物(79)(产率：50.6％)。
然后，在滴加2.23份的亚硫酰氯的同时，将在100份氯仿中的10.0份化合物(P-1)
的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，将所
得树脂固体回收并且溶解在61.1份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气气氛
和65℃下与1.58份的化合物(79)搅拌8小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲
醇进行再沉淀，将所得沉淀物通过过滤回收，并且将回收的沉淀物通过在甲醇中分散清洗，
获得10.8份的具有偶氮骨架的化合物(63)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(63)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(63)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝21,468；数均分子量(Mn)＝12,324
(2)酸值测量的结果：
2.09mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图4)：
δ(ppm)＝199.1(1C),174.4-173.8(1C),163.1(1C),158.5-157.3,146.0-145.1
(44.9C),144.1,138.1,130.2-125.5,116.1,112.0,98.5(1C),46.4-40.3,26.1(1C)
这些13CNMR数据分析结果用于确定属于各个峰的共聚物构成碳原子数。这些测量
结果用于计算具有偶氮骨架的化合物(63)的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具
有103个苯乙烯单元和3个偶氮骨架。
<化合物(50)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(50)通过以下方案来生产。
(在该方案中，符号“co”意味着共聚物的各个单体单元无规排列。)
将10.0份的化合物(80)与94.4份的N,N-二甲基甲酰胺和15.4份的浓盐酸的混合
物冰冷却至5℃以下。将冷却的溶液在相同温度下与在25份水中的3.62份亚硝酸钠的溶液
搅拌1小时。然后，添加0.48份的氨基磺酸(重氮盐溶液)。将94.4份的N,N-二甲基甲酰胺与
10.9份的化合物(67)和34.2份的碳酸钙的混合物冰冷却至5℃以下，添加重氮盐溶液，并且
使反应在5℃以下进行3小时。在反应完成之后，过滤反应溶液，并且将溶剂在减压下蒸馏
出。将所得沉淀物使用稀盐酸、水和甲醇来清洗，获得13.7份的化合物(81)(产率：63.5％)。
向5.0份的获得的化合物(81)和103份的1,4-二噁烷的混合物中，在室温下滴加在
40份水中的1.83份硫氢化钠的溶液。在滴加全部量之后，将溶液在50℃的升高的温度下搅
拌28小时。在反应完成之后，将反应溶液倾入水中，并且将所得沉淀物通过过滤回收并且使
用稀盐酸、水和甲醇清洗，获得2.9份的化合物(82)(产率：59.5％)。
然后，在滴加2.23份的亚硫酰氯的同时，将在100份氯仿中的10.0份化合物(P-1)
的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，将所
得树脂固体回收并且溶解在61.1份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气气氛
和65℃下与1.77份的化合物(82)搅拌8小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲
醇进行再沉淀，将所得沉淀物通过过滤回收，并且将回收的沉淀物通过在甲醇中分散清洗，
获得11.0份的具有偶氮骨架的化合物(50)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(50)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(50)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝16,345；数均分子量(Mn)＝12,346
(2)酸值测量的结果：
3.00mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图5)：
δ(ppm)＝199.4(1C),180.3(1C),174.4-173.7(1C),162.6(1C),145.8-145.1
(28.5C),143.9,143.1(1C),138.2-137.3,131.0,128.2-127.3,125.6-125.5,121.3(1C),
116.4(2C),114.1(1C),112.2-111.6(2C),46.4-40.3,26.3(1C),14.6(1C)
这些13CNMR数据分析结果用于确定属于各个峰的共聚物构成碳原子数。这些测量
结果用于计算具有偶氮骨架的化合物(50)的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具
有102个苯乙烯单元和4个偶氮骨架。
<化合物(53)的生产例>
具有下述结构的具有偶氮骨架的化合物(53)通过以下方案来生产。
(在该方案中，符号“co”意味着共聚物的各个单体单元无规排列。)
将10.0份的化合物(83)与94.4份的N,N-二甲基甲酰胺和20.6份的浓盐酸的混合
物冰冷却至5℃以下。将冷却的溶液在相同的温度下与在40份水中的4.84份亚硝酸钠的溶
液搅拌1小时。然后，添加0.64份的氨基磺酸(重氮盐溶液)。将94.4份的N,N-二甲基甲酰胺
与14.6份的化合物(67)和45.7份的碳酸钙的混合物冰冷却至5℃以下，添加重氮盐溶液，并
且使反应在5℃以下进行3小时。在反应完成之后，过滤反应溶液，并且将回收的沉淀物使用
稀盐酸和水来清洗，获得22.7份的化合物(84)(产率：87.9％)。
向15.0份的获得的化合物(84)和155份的1,4-二噁烷的混合物中，在室温下滴加
在20份水中的9.12份硫氢化钠的溶液。在滴加全部量之后，将溶液在65℃的升高的温度下
搅拌24小时。在反应完成之后，将反应溶液倾入水中，并且将所得沉淀物通过过滤回收并且
使用稀盐酸、水和甲醇清洗，获得4.9份的化合物(85)(产率：36.3％)。
然后，在滴加2.23份的亚硫酰氯的同时，将在100份氯仿中的10.0份化合物(P-1)
的溶液在室温下搅拌24小时。然后，将反应溶液浓缩从而除去氯仿和过量的亚硫酰氯，将所
得树脂固体回收并且溶解在61.1份的N,N-二甲基乙酰胺中，并且将获得的溶液在氮气气氛
和65℃下与1.62份的化合物(85)搅拌5小时。在反应完成之后，将反应溶液浓缩并且使用甲
醇进行再沉淀，将所得的沉淀物通过过滤回收，并且将回收的沉淀物通过在甲醇中分散清
洗，获得11.0份的具有偶氮骨架的化合物(53)。
获得的化合物通过上述测量鉴定为包含具有偶氮骨架的化合物(53)的结构。以下
提供了分析结果。
[具有偶氮骨架的化合物(53)的分析结果]
(1)分子量测量(GPC)的结果：
重均分子量(Mw)＝17,590；数均分子量(Mn)＝15,780
(2)酸值测量的结果：
0.00mgKOH/g
(3)13CNMR(150MHz，CDCl3，室温)的结果(参见图6)：
δ(ppm)＝199.3(1C),174.1(1C),162.6(1C),156.7(1C),145.5(46.5C),137.8-
137.3(3C),128.0-127.3,126.2-125.5,117.1-116.3,112.0(1C),96.5(1C),44.1-40.3,
26.2(1C),21.6(1C)
这些13CNMR数据分析结果用于确定属于各个峰的共聚物构成碳原子数。这些测量
结果用于计算具有偶氮骨架的化合物(53)的各单体单元数，通过其发现的是，该化合物具
有136个苯乙烯单元和4个偶氮骨架。
<化合物(26)至(38)、(40)至(49)、(51)、(52)、(55)至(62)、和(64)的生产例>
除了改变原料以外，通过与化合物(25)、(39)、(50)、(53)、(54)和(63)的生产例相
同的操作来生产在表2中详述的具有偶氮骨架的化合物(26)至(38)、(40)至(49)、(51)、
(52)、(55)至(62)、和(64)。
表1概述其高分子部位的结构，并且表2概述这些具有偶氮骨架的化合物的结构。
[表1]
表1高分子部位
(在表1中，前缀α意味着结构的任一端具有取代基。W表示COOH基，并且X、Y1、Y2和Z
表示以下表明的单体单元。“Bn”表示未取代的苄基，并且(n)意味着烷基是直链状。符号co
意味着共聚物的各个单体单元无规排列。符号b意味着共聚物的各个单体单元嵌段排列。)
(在式X中，R47表示氢原子或烷基。)
(在式Y1中，R48表示氢原子或烷基，并且R49表示羧酸酯基或羧酸酰胺基。)
(在式Y2中，R50表示氢原子或烷基，并且R51表示羧酸酯基或羧酸酰胺基。)
(在式Z中，R52表示氢原子或烷基。)
(在表2中，R1至R6和R11至R15分别具有与式(4)中的R1至R6和R11至R15相同的含义。
“Et”、“Bn”、“Boc”和“Cbz”分别表示乙基、苄基、叔丁氧基羰基和苄基氧基羰基。在表2中，具
有作为“高分子部位的连接位置”的“Z”的化合物通过结合至表1中的高分子部位的单体单
元“Z”中的COOH基来形成连接基团。具有作为“高分子部位的连接位置”的“W”的化合物通过
结合至表1中的高分子部位的由“W”表示的COOH基中来形成连接基团。表2中的L1至L7是具有
以下结构的连接基团。)
(L1至L7中的符号“*”是其中该基团结合至表1中的高分子部位的碳原子的位置，并
且“**”是表2中的偶氮骨架的结合位置。)
<比较例1>
然后，以下比较用偶氮化合物(65)依照日本专利特开No.2012-067285中的实施例
2(颜料化合物的合成例3)来合成。
<实施例2-1>
黄色颜料分散体如下制备。
<黄色颜料分散体的制备例1>
将这些材料的混合物使用磨碎机(NipponCoke&Engineering)分散3小时，然后通
过网筛过滤，获得黄色颜料分散体(Dis-Y1)。
<黄色颜料分散体的制备例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为具有偶氮骨架的化合物(26)至(64)中之
一以外，通过与黄色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得黄色颜料分散体(Dis-Y2)至
(Dis-Y40)。
<黄色颜料分散体的制备例3>
除了C.I.颜料黄155、式(Pig-A)改变为C.I.颜料黄180、式(Pig-B)或C.I.颜料黄
185、式(Pig-C)以外，通过与黄色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得黄色颜料分散体
(Dis-Y41)和(Dis-Y42)。
<黄色颜料分散体的制备例4>
-由式(Pig-A)表示的黄色颜料(C.I.颜料黄155)，42.0份
-具有偶氮骨架的化合物(25)，4.2份
将这些材料使用NHS-0混合系统(NaraMachinery)干式混合，获得颜料组合物。
-获得的颜料组合物，19.8份
-苯乙烯，180份
-玻璃珠(1-mm的直径)，130份
将这些材料的混合物使用油漆搅拌器(ToyoSeikiSeisakusho)分散1小时，然后
通过网筛过滤，获得黄色颜料分散体(Dis-Y43)。
<比较例2-1>
提供用于评价的参考值的参考用黄色颜料分散体和比较用黄色颜料分散体如下
制备。
<参考用黄色颜料分散体的制备例1>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黄色颜料分散体的制备例1
相同的操作来获得参考用黄色颜料分散体(Dis-Y44)。
<参考用黄色颜料分散体的制备例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黄色颜料分散体的制备例3
相同的操作来获得参考用黄色颜料分散体(Dis-Y45)和(Dis-Y46)。
<参考用黄色颜料分散体的制备例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黄色颜料分散体的制备例4
相同的操作来获得参考用黄色颜料分散体(Dis-Y47)。
<比较用黄色颜料分散体的制备例1>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与黄色颜料分散体的制备例
1相同的操作来获得比较用黄色颜料分散体(Dis-Y48)至(Dis-Y51)。
比较用黄色颜料分散体(Dis-Y48)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用黄色颜料分散体(Dis-Y49)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用黄色颜料分散体(Dis-Y50)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用黄色颜料分散体(Dis-Y51)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例2-2>
品红色颜料分散体如下制备。
<品红色颜料分散体的制备例1>
将这些材料的混合物使用磨碎机(NipponCoke&Engineering)分散3小时，然后通
过网筛过滤，获得品红色颜料分散体(Dis-M1)。
<品红色颜料分散体的制备例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为具有偶氮骨架的化合物(26)至(64)中之
一以外，通过与品红色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得品红色颜料分散体(Dis-
M2)至(Dis-M40)。
<品红色颜料分散体的制备例3>
除了C.I.颜料红122、式(Pig-D)改变为C.I.颜料红255、式(Pig-E)或C.I.颜料红
150、式(Pig-F)以外，通过与品红色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得品红色颜料分
散体(Dis-M41)和(Dis-M42)。
<品红色颜料分散体的制备例4>
-由式(Pig-D)表示的品红色颜料(C.I.颜料红122)，42.0份
-具有偶氮骨架的化合物(25)，4.2份
将这些材料使用NHS-0混合系统(NaraMachinery)干式混合，获得颜料组合物。
-获得的颜料组合物，19.8份
-苯乙烯，180份
-玻璃珠(1-mm的直径)，130份
将这些材料的混合物使用油漆搅拌器(ToyoSeikiSeisakusho)分散1小时，然后
通过网筛过滤，获得品红色颜料分散体(Dis-M43)。
<比较例2-2>
提供用于评价的参考值的参考用品红色颜料分散体和比较用品红色颜料分散体
如下制备。
<参考用品红色颜料分散体的制备例1>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与品红色颜料分散体的制备例
1相同的操作来获得参考用品红色颜料分散体(Dis-M44)。
<参考用品红色颜料分散体的制备例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与品红色颜料分散体的制备例
3相同的操作来获得参考用品红色颜料分散体(Dis-M45)和(Dis-M46)。
<参考用品红色颜料分散体的制备例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与品红色颜料分散体的制备例
4相同的操作来获得参考用品红色颜料分散体(Dis-M47)。
<比较用品红色颜料分散体的制备例1>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与品红色颜料分散体的制备
例1相同的操作来获得比较用品红色颜料分散体(Dis-M48)至(Dis-M51)。
比较用品红色颜料分散体(Dis-M48)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用品红色颜料分散体(Dis-M49)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用品红色颜料分散体(Dis-M50)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用品红色颜料分散体(Dis-M51)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例2-3>
青色颜料分散体如下制备。
<青色颜料分散体的制备例1>
将这些材料的混合物使用磨碎机(NipponCoke&Engineering)分散3小时，然后通
过网筛过滤，获得青色颜料分散体(Dis-C1)。
<青色颜料分散体的制备例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为具有偶氮骨架的化合物(26)至(64)中之
一以外，通过与青色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得青色颜料分散体(Dis-C2)至
(Dis-C40)。
<青色颜料分散体的制备例3>
除了C.I.颜料蓝15:3、式(Pig-G)改变为C.I.颜料蓝16、式(Pig-H)或C.I.颜料蓝
17:1、式(Pig-I)以外，通过与青色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得青色颜料分散
体(Dis-C41)和(Dis-C42)。
<青色颜料分散体的制备例4>
-由式(Pig-G)表示的青色颜料(C.I.颜料蓝15:3)，42.0份
-具有偶氮骨架的化合物(25)，4.2份
将这些材料使用NHS-0混合系统(NaraMachinery)干式混合，获得颜料组合物。
-获得的颜料组合物，19.8份
-苯乙烯，180份
-玻璃珠(1-mm的直径)，130份
将这些材料的混合物使用油漆搅拌器(ToyoSeikiSeisakusho)分散1小时，然后
通过网筛过滤，获得青色颜料分散体(Dis-C43)。
<比较例2-3>
提供用于评价的参考值的青色颜料分散体和比较用青色颜料分散体如下制备。
<参考用青色颜料分散体的制备例1>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色颜料分散体的制备例1
相同的操作来获得参考用青色颜料分散体(Dis-C44)。
<参考用青色颜料分散体的制备例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色颜料分散体的制备例3
相同的操作来获得参考用青色颜料分散体(Dis-C45)和(Dis-C46)。
<参考用青色颜料分散体的制备例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色颜料分散体的制备例4
相同的操作来获得参考用青色颜料分散体(Dis-C47)。
<比较用青色颜料分散体的制备例1>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与青色颜料分散体的制备例
1相同的操作来获得比较用青色颜料分散体(Dis-C48)至(Dis-C51)。
比较用青色颜料分散体(Dis-C48)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用青色颜料分散体(Dis-C49)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用青色颜料分散体(Dis-C50)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用青色颜料分散体(Dis-C51)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例2-4>
黑色颜料分散体如下制备。
<青色颜料分散体的制备例1>
将这些材料的混合物使用磨碎机(NipponCoke&Engineering)分散3小时，然后
通过网筛过滤，获得黑色颜料分散体(Dis-Bk1)。
<黑色颜料分散体的制备例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为具有偶氮骨架的化合物(26)至(64)中之
一以外，通过与黑色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得黑色颜料分散体(Dis-Bk2)至
(Dis-Bk40)。
<黑色颜料分散体的制备例3>
除了炭黑(比表面积＝65m2/g，平均粒径＝30nm，pH＝9.0)改变为其它种类的炭黑
(比表面积＝77m2/g，平均粒径＝28nm，pH＝7.5或比表面积＝370m2/g，平均粒径＝13nm，pH
＝3.0)以外，通过与黑色颜料分散体的制备例1相同的操作来获得黑色颜料分散体(Dis-
Bk41)和(Dis-Bk42)。
<黑色颜料分散体的制备例4>
-作为黑色颜料的炭黑(比表面积＝65m2/g，平均粒径＝30nm，pH＝9.0)，
42.0份
-具有偶氮骨架的化合物(25)，4.2份
将这些材料使用NHS-0混合系统(NaraMachinery)干式混合，获得颜料组合物。
-获得的颜料组合物，33.0份
-苯乙烯，150份
-玻璃珠(1-mm的直径)，130份
将这些材料的混合物使用油漆搅拌器(ToyoSeikiSeisakusho)分散1小时，然后
通过网筛过滤，获得黑色颜料分散体(Dis-Bk43)。
<比较例2-4>
提供用于评价的参考值的黑色颜料分散体和比较用黑色颜料分散体如下制备。
<参考用黑色颜料分散体的制备例1>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黑色颜料分散体的制备例1
相同的操作来获得参考用黑色颜料分散体(Dis-Bk44)。
<参考用黑色颜料分散体的制备例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黑色颜料分散体的制备例3
相同的操作来获得参考用黑色颜料分散体(Dis-Bk45)和(Dis-Bk46)。
<参考用黑色颜料分散体的制备例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色颜料分散体的制备例4
相同的操作来获得参考用青色颜料分散体(Dis-Bk47)。
<比较用黑色颜料分散体的制备例1>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与黑色颜料分散体的制备例
1相同的操作来获得比较用黑色颜料分散体(Dis-Bk48)至(Dis-Bk51)。
比较用黑色颜料分散体(Dis-Bk48)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用黑色颜料分散体(Dis-Bk49)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用黑色颜料分散体(Dis-Bk50)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用黑色颜料分散体(Dis-Bk51)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例3-1>
这些不同颜色的颜料分散体如下评价。
[颜料分散性的评价]
在根据本发明某些实施方案的具有偶氮骨架的化合物的颜料的分散性通过光泽
试验来评价，其中以下颜料分散体用于形成涂膜。
-黄色颜料分散体(Dis-Y1)至(Dis-Y43)
-品红色颜料分散体(Dis-M1)至(Dis-M43)
-青色颜料分散体(Dis-C1)至(Dis-C43)
-黑色颜料分散体(Dis-Bk1)至(Dis-Bk43)
以下是评价方法的详细说明。
将颜料分散体使用化学滴管滴在一张铜版纸(SAKinfuji180kg80×160,Oji
Paper)上，使用线棒(#10)均匀地铺展在铜版纸上且干燥，并且干燥的涂膜的光泽(反射角：
75度)使用VG2000光泽计(NipponDenshokuIndustries)来测量并且使用以下标准来评
价。随着颜料的微细分散的增加，涂膜的平滑性，由此涂膜的光泽改善。
使用黄色颜料分散体(Dis-Y1)至(Dis-Y40)实现的光泽度的改善百分率基于使用
参考用黄色颜料分散体(Dis-Y44)获得的光泽度。使用黄色颜料分散体(Dis-Y41)实现的光
泽度的改善百分率基于使用参考用黄色颜料分散体(Dis-Y45)获得的光泽度。使用黄色颜
料分散体(Dis-Y42)实现的光泽度的改善百分率基于使用参考用黄色颜料分散体(Dis-
Y46)获得的光泽度。使用黄色颜料分散体(Dis-Y43)实现的光泽度的改善百分率基于使用
参考用黄色颜料分散体(Dis-Y47)获得的光泽度。
使用品红色颜料分散体(Dis-M1)至(Dis-M40)实现的光泽度的改善百分率基于使
用参考用品红色颜料分散体(Dis-M44)获得的光泽度。使用品红色颜料分散体(Dis-M41)实
现的光泽度的改善百分率基于使用参考用品红色颜料分散体(Dis-M45)获得的光泽度。使
用品红色颜料分散体(Dis-M42)实现的光泽度的改善百分率基于使用参考用品红色颜料分
散体(Dis-M46)获得的光泽度。使用品红色颜料分散体(Dis-M43)实现的光泽度的改善百分
率基于使用参考用品红色颜料分散体(Dis-M47)获得的光泽度。
使用青色颜料分散体(Dis-C1)至(Dis-C40)实现的光泽度的改善百分率基于使用
参考用青色颜料分散体(Dis-C44)获得的光泽度。使用青色颜料分散体(Dis-C41)实现的光
泽度的改善百分率基于使用参考用青色颜料分散体(Dis-C45)获得的光泽度。使用青色颜
料分散体(Dis-C42)实现的光泽度的改善百分率基于使用参考用青色颜料分散体(Dis-
C46)获得的光泽度。使用青色颜料分散体(Dis-C43)实现的光泽度的改善百分率基于使用
参考用青色颜料分散体(Dis-C47)获得的光泽度。
以下是用于评价各颜色的颜料分散体的标准。
-用于评价黄色颜料分散体的标准
A：光泽度的改善百分率是10％以上。
B：光泽度的改善百分率是5％以上且小于10％。
C：光泽度的改善百分率是0％以上且小于5％。
D：光泽度降低。
如果其光泽度的改善百分率是5％以上，则判断黄色颜料分散体在颜料的分散性
方面良好。
-用于评价品红色颜料分散体的标准
A：光泽度的改善百分率是35％以上。
B：光泽度的改善百分率是20％以上且小于35％。
C：光泽度的改善百分率是5％以上且小于20％。
D：光泽度的改善百分率是小于5％。
如果其光泽度的改善百分率是20％以上，则判断品红色颜料分散体在颜料的分散
性方面良好。
-用于评价青色颜料分散体的标准
A：光泽度的改善百分率是25％以上。
B：光泽度的改善百分率是15％以上且小于25％。
C：光泽度的改善百分率是5％以上且小于15％。
D：光泽度的改善百分率是小于5％。
如果其光泽度的改善百分率是15％以上，则判断青色颜料分散体在颜料的分散性
方面良好。
-用于评价黑色颜料分散体的标准
A：光泽度是80以上。
B：光泽度是50以上且小于80。
C：光泽度是20以上且小于50。
D：光泽度是小于20。
如果其获得的光泽度是50以上，则判断黑色颜料分散体在颜料的分散性方面良
好。
<比较例3-2>
比较用黄色颜料分散体(Dis-Y48)至(Dis-Y51)、比较用品红色颜料分散体(Dis-
M48)至(Dis-M51)、比较用青色颜料分散体(Dis-C48)至(Dis-C51)、和比较用黑色颜料分散
体(Dis-Bk48)至(Dis-Bk51)的涂膜的光泽如实施例3-1中评价。
使用比较用黄色颜料分散体(Dis-Y48)至(Dis-Y51)的光泽度的改善百分率基于
使用参考用黄色颜料分散体(Dis-Y44)获得的光泽度。使用比较用品红色颜料分散体(Dis-
M48)至(Dis-M51)的光泽度的改善百分率基于使用参考用品红色颜料分散体(Dis-M44)获
得的光泽度。使用比较用青色颜料分散体(Dis-C48)至(Dis-C51)的光泽度的改善百分率基
于使用参考用青色颜料分散体(Dis-C44)获得的光泽度。
表3概述黄色颜料分散体、品红色颜料分散体、青色颜料分散体和黑色颜料分散体
的评价结果。
[表3]
表3颜料分散体的评价结果
<实施例4-1>
黄色调色剂如下使用悬浮聚合来生产。
<黄色调色剂的生产例1>
[水性介质的制备]
在装配有T.K.HOMOMIXER高速混合机(PRIMIXCorporation)的四颈烧瓶中，在将
转速调节至12000rpm的情况下，将710份的离子交换水和450份的0.1mol/L的Na3PO4水溶液
的混合物加温至60℃。然后，缓慢添加68份的1.0mol/L的CaCl2水溶液，获得包含微溶于水
中的作为分散稳定剂的Ca3(PO4)2细颗粒的水性介质。
[悬浮聚合]
将这些材料的混合物使用T.K.HOMOMIXER高速混合机(PRIMIXCorporation)在
60℃的升高的温度和5000rpm下均匀地溶解和分散。
在添加作为聚合引发剂的10份的2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)之后，将该分散
体添加至水性介质并且在12000rpm的恒定转速下造粒15分钟。在使用螺旋桨式混合叶片代
替高速混合机来搅拌液体的同时，使聚合在60℃的液温下进行5小时，然后在80℃的升高的
液温下进行8小时。在聚合反应完成之后，将液体在80℃和减压下蒸馏出从而析出任何残余
的单体并且冷却至30℃，获得包含聚合物细颗粒的分散液。
<清洗和脱水>
在清洗容器时，将所述包含聚合物细颗粒的分散液在搅拌的同时使用稀盐酸来酸
化。然后，在pH为1.5时，将分散液搅拌2小时。溶解包括Ca3(PO4)2的磷酸-钙化合物，并且将
所得溶液通过过滤系统分离为固相和液相。将回收的聚合物细颗粒放入水中，搅拌所得液
体从而再次形成分散液，并且将该分散液通过过滤系统分离为固相和液相。重复所述将聚
合物细颗粒分散在水中并且将所得分散液分离为固相和液相的过程，直至充分除去包括
Ca3(PO4)2的磷酸-钙化合物。将在最后一轮固液分离之后回收的聚合物细颗粒使用干燥器
完全干燥，获得调色剂颗粒。
然后，将100份的调色剂颗粒使用亨舍尔混合机(NipponCoke&Engineering)与以
下外部添加剂干式混合5分钟，获得黄色调色剂(Tnr-Y1)。
-使用六甲基二硅氮烷表面处理的疏水性二氧化硅细粉体(一次颗粒的数均直径：
7nm)，1.0份
-金红石型氧化钛细粉体(一次颗粒的数均直径：45nm)，0.15份
-金红石型氧化钛细粉体(一次颗粒的数均直径：200nm)，0.5份
<黄色调色剂的生产例2>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为黄色颜料分散体(Dis-Y2)至(Dis-Y40)中之
一以外，通过与黄色调色剂的生产例1相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的黄
色调色剂(Tnr-Y2)至(Tnr-Y40)。
<黄色调色剂的生产例3>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为黄色颜料分散体(Dis-Y41)或(Dis-Y42)以
外，通过与黄色调色剂的生产例1相同的操作来获得黄色调色剂(Tnr-Y41)和(Tnr-Y42)。
<比较例4-1>
提供用于评价的参考值的参考用黄色调色剂和比较用黄色调色剂如下来生产。
<参考用黄色调色剂的生产例1>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为黄色颜料分散体(Dis-Y44)至(Dis-Y46)中
之一以外，通过与黄色调色剂的生产例1相同的操作来获得参考用黄色调色剂(Tnr-Y43)至
(Tnr-Y45)。
<比较用黄色调色剂的生产例1>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为黄色颜料分散体(Dis-Y48)至(Dis-Y51)中
之一以外，通过与黄色调色剂的生产例1相同的操作来获得比较用黄色调色剂(Tnr-Y46)至
(Tnr-Y49)。
<实施例4-2>
品红色调色剂如下使用悬浮聚合来生产。
<品红色调色剂的生产例1>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为品红色颜料分散体(Dis-M1)以外，通过与黄
色调色剂的生产例1相同的操作来获得品红色调色剂(Tnr-M1)。
<品红色调色剂的生产例2>
除了品红色颜料分散体(Dis-M1)改变为品红色颜料分散体(Dis-M2)至(Dis-M40)
中之一以外，通过与品红色调色剂的生产例1相同的操作来获得根据本发明的某些实施方
案的品红色调色剂(Tnr-M2)至(Tnr-M40)。
<品红色调色剂的生产例3>
除了品红色颜料分散体(Dis-M1)改变为品红色颜料分散体(Dis-M41)或(Dis-
M42)以外，通过与品红色调色剂的生产例1相同的操作来获得品红色调色剂(Tnr-M41)和
(Tnr-M42)。
<比较例4-2>
提供用于评价的参考值的参考用品红色调色剂和比较用品红色调色剂如下来生
产。
<参考用品红色调色剂的生产例1>
除了品红色颜料分散体(Dis-M1)改变为品红色颜料分散体(Dis-M44)至(Dis-
M46)中之一以外，通过与品红色调色剂的生产例1相同的操作来获得参考用品红色调色剂
(Tnr-M43)至(Tnr-M45)。
<比较用品红色调色剂的生产例1>
除了品红色颜料分散体(Dis-M1)改变为品红色颜料分散体(Dis-M48)至(Dis-
M51)中之一以外，通过与品红色调色剂的生产例1相同的操作来获得比较用品红色调色剂
(Tnr-M46)至(Tnr-M49)。
<实施例4-3>
青色调色剂如下使用悬浮聚合来生产。
<青色调色剂的生产例1>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为青色颜料分散体(Dis-C1)以外，通过与黄色
调色剂的生产例1相同的操作来获得青色调色剂(Tnr-C1)。
<青色调色剂的生产例2>
除了青色颜料分散体(Dis-C1)改变为青色颜料分散体(Dis-C2)至(Dis-C40)中之
一以外，通过与青色调色剂的生产例1相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的青
色调色剂(Tnr-C2)至(Tnr-C40)。
<青色调色剂的生产例3>
除了青色颜料分散体(Dis-C1)改变为青色颜料分散体(Dis-C41)或(Dis-C42)以
外，通过与青色调色剂的生产例1相同的操作来获得青色调色剂(Tnr-C41)和(Tnr-C42)。
<比较例4-3>
提供用于评价的参考值的参考用青色调色剂和比较用青色调色剂如下来生产。
<参考用青色调色剂的生产例1>
除了青色颜料分散体(Dis-C1)改变为青色颜料分散体(Dis-C44)至(Dis-C46)中
之一以外，通过与青色调色剂的生产例1相同的操作来获得参考用青色调色剂(Tnr-C43)至
(Tnr-C45)。
<比较用青色调色剂的生产例1>
除了青色颜料分散体(Dis-C1)改变为青色颜料分散体(Dis-C48)至(Dis-C51)中
之一以外，通过与青色调色剂的生产例1相同的操作来获得比较用青色调色剂(Tnr-C46)至
(Tnr-C49)。
<实施例4-4>
黑色调色剂如下使用悬浮聚合来生产。
<黑色调色剂的生产例1>
除了黄色颜料分散体(Dis-Y1)改变为黑色颜料分散体(Dis-Bk1)以外，通过与黄
色调色剂的生产例1相同的操作来获得黑色调色剂(Tnr-Bk1)。
<黑色调色剂的生产例2>
除了黑色颜料分散体(Dis-Bk1)改变为黑色颜料分散体(Dis-Bk2)至(Dis-Bk40)
中之一以外，通过与黑色调色剂的生产例1相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案
的黑色调色剂(Tnr-Bk2)至(Tnr-Bk40)。
<黑色调色剂的生产例3>
除了黑色颜料分散体(Dis-Bk1)改变为黑色颜料分散体(Dis-Bk41)或(Dis-Bk42)
以外，通过与黑色调色剂的生产例1相同的操作来获得黑色调色剂(Tnr-Bk41)和(Tnr-
Bk42)。
<比较例4-4>
提供用于评价的参考值的参考用黑色调色剂和比较用黑色调色剂如下来生产。
<参考用黑色调色剂的生产例1>
除了黑色颜料分散体(Dis-Bk1)改变为黑色颜料分散体(Dis-Bk44)至(Dis-Bk46)
中之一以外，通过与黑色调色剂的生产例1相同的操作来获得参考用黑色调色剂(Tnr-
Bk43)至(Tnr-Bk45)。
<比较用黑色调色剂的生产例1>
除了黑色颜料分散体(Dis-Bk1)改变为黑色颜料分散体(Dis-Bk48)至(Dis-Bk51)
中之一以外，通过与黑色调色剂的生产例1相同的操作来获得比较用黑色调色剂(Tnr-
Bk46)至(Tnr-Bk49)。
<实施例5-1>
黄色调色剂如下使用悬浮造粒来生产。
<黄色调色剂的生产例4>
[黄色颜料分散体的制备]
将这些材料的混合物使用磨碎机(NipponCoke&Engineering)分散3小时，然后通
过网筛过滤，获得黄色颜料分散体。
[混合]
将这些材料使用球磨机分散24小时，获得200份的调色剂材料混合物。
[分散和悬浮]
-碳酸钙(被覆有丙烯酸系共聚物)，20.0份
-羧甲基纤维素(CELLOGENBS-H,DKSCo.Ltd.)，0.5份
-离子交换水，99.5份
将这些材料使用球磨机分散24小时，以致应该溶解了羧甲基纤维素，获得水性介
质。
在将1200份的该水性介质转移至T.K.HOMOMIXER高速混合机(PRIMIX
Corporation)之后，在将水性介质在20m/sec的圆周速度下使用回转叶轮来搅拌的同时，添
加1000份的调色剂材料混合物；然后将该混合物在25℃的恒温下搅拌1分钟，获得悬浮液。
[除去溶剂]
然后，在将2200份的该悬浮液在45m/min的圆周速度下使用FULLZONE叶轮
(KobelcoEco-Solutions)搅拌的同时，在40℃的恒定的悬浮液温度下使用鼓风机通过对
悬浮液的表面以上存在的气相的强制吸气，开始除去溶剂。在开始除去溶剂的15分钟后，添
加作为离子性物质的75份的稀氨水(1％)。在开始除去溶剂的1小时后，添加25份的相同的
氨水。在开始除去溶剂的2小时后，添加25份的相同的氨水。在开始除去溶剂的3小时后，添
加25份的相同的氨水，使添加的氨水的总量为150份。混合物然后保持在40℃的恒温下，直
至在开始除去溶剂后的17小时时，获得没有溶剂(乙酸乙酯)的具有悬浮颗粒的调色剂分散
体。
<清洗和脱水>
将8份的10mol/L的盐酸添加至通过除去溶剂获得的300份的调色剂分散体，将所
得混合物使用0.1mol/L氢氧化钠水溶液来中和，并且将中和的混合物使用抽滤使用离子交
换水重复清洗4次，获得调色剂滤饼。将该调色剂滤饼使用真空干燥器来干燥，并且将干燥
的残留物经由45-μm的网筛来筛分，获得调色剂颗粒。然后，进行与黄色调色剂的生产例1相
同的操作，从而获得根据本发明的实施方案的黄色调色剂(Tnr-Y50)。
<黄色调色剂的生产例5>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为化合物(26)至(64)中之一以外，通过与黄
色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的黄色调色剂(Tnr-
Y51)至(Tnr-Y89)。
<黄色调色剂的生产例6>
除了C.I.颜料黄155、式(Pig-A)改变为C.I.颜料黄180、式(Pig-B)或C.I.颜料黄
185、式(Pig-C)以外，通过与黄色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实
施方案的黄色调色剂(Tnr-Y90)和(Tnr-Y91)。
<比较例5-1>
提供用于评价的参考值的参考用黄色调色剂和比较用黄色调色剂如下来生产。
<参考用黄色调色剂的生产例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黄色调色剂的生产例4相同
的操作来获得参考用黄色调色剂(Tnr-Y92)。
<参考用黄色调色剂的生产例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黄色调色剂的生产例6相同
的操作来获得参考用黄色调色剂(Tnr-Y93)和(Tnr-Y94)。
<比较用黄色调色剂的生产例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与黄色调色剂的生产例4相
同的操作来获得比较用黄色调色剂(Tnr-Y95)至(Tnr-Y98)。
比较用黄色调色剂(Tnr-Y95)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用黄色调色剂(Tnr-Y96)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用黄色调色剂(Tnr-Y97)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用黄色调色剂(Tnr-Y98)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例5-2>
品红色调色剂如下使用悬浮造粒来生产。
<品红色调色剂的生产例4>
除了C.I.颜料黄155、式(Pig-A)改变为C.I.颜料红122、式(Pig-D)以外，通过与黄
色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的实施方案的品红色调色剂(Tnr-M50)。
<品红色调色剂的生产例5>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为化合物(26)至(64)中之一以外，通过与品
红色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的品红色调色剂
(Tnr-M51)至(Tnr-M89)。
<品红色调色剂的生产例6>
除了C.I.颜料红122、式(Pig-D)改变为C.I.颜料红255、式(Pig-E)或C.I.颜料红
150、式(Pig-F)以外，通过与品红色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些
实施方案的品红色调色剂(Tnr-M90)和(Tnr-M91)。
<比较例5-2>
提供用于评价的参考值的参考用品红色调色剂和比较用品红色调色剂如下来生
产。
<参考用品红色调色剂的生产例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与品红色调色剂的生产例4相
同的操作来获得参考用品红色调色剂(Tnr-M92)。
<参考用品红色调色剂的生产例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与品红色调色剂的生产例6相
同的操作来获得参考用品红色调色剂(Tnr-M93)和(Tnr-M94)。
<比较用品红色调色剂的生产例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与品红色调色剂的生产例4
相同的操作来获得比较用品红色调色剂(Tnr-M95)至(Tnr-M98)。
比较用品红色调色剂(Tnr-M95)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用品红色调色剂(Tnr-M96)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用品红色调色剂(Tnr-M97)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用品红色调色剂(Tnr-M98)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例5-3>
青色调色剂如下使用悬浮造粒来生产。
<青色调色剂的生产例4>
除了C.I.颜料黄155、式(Pig-A)改变为C.I.颜料蓝15:3、式(Pig-G)以外，通过与
黄色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的实施方案的青色调色剂(Tnr-C50)。
<青色调色剂的生产例5>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为化合物(26)至(64)中之一以外，通过与青
色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的青色调色剂(Tnr-
C51)至(Tnr-C89)。
<青色调色剂的生产例6>
除了C.I.颜料蓝15:3、式(Pig-G)改变为C.I.颜料蓝16、式(Pig-H)或C.I.颜料蓝
17:1(青色颜料c)、式(Pig-I)以外，通过与青色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本
发明的某些实施方案的青色调色剂(Tnr-C90)和(Tnr-C91)。
<比较例5-3>
提供用于评价的参考值的参考用青色调色剂和比较用青色调色剂如下来生产。
<参考用青色调色剂的生产例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色调色剂的生产例4相同
的操作来获得参考用青色调色剂(Tnr-C92)。
<参考用青色调色剂的生产例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与青色调色剂的生产例6相同
的操作来获得参考用青色调色剂(Tnr-C93)和(Tnr-C94)。
<比较用青色调色剂的生产例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与青色调色剂的生产例4相
同的操作来获得比较用青色调色剂(Tnr-C95)至(Tnr-C98)。
比较用青色调色剂(Tnr-C95)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用青色调色剂(Tnr-C96)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用青色调色剂(Tnr-C97)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用青色调色剂(Tnr-C98)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
<实施例5-4>
黑色调色剂如下使用悬浮造粒来生产。
<黑色调色剂的生产例4>
除了C.I.颜料黄155、式(Pig-A)和1.2份的具有偶氮骨架的化合物(25)改变为30
份的炭黑(比表面积＝65m2/g，平均粒径＝30nm，pH＝9.0)和3.0份的具有偶氮骨架的化合
物(25)以外，通过与黄色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的实施方案的黑
色调色剂(Tnr-Bk50)。
<黑色调色剂的生产例5>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)改变为化合物(26)至(64)中之一以外，通过与黑
色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案的黑色调色剂(Tnr-
Bk51)至(Tnr-Bk89)。
<黑色调色剂的生产例6>
除了炭黑(比表面积＝65m2/g，平均粒径＝30nm，pH＝9.0)改变为其它种类的炭黑
(比表面积＝77m2/g，平均粒径＝28nm，pH＝7.5或比表面积＝370m2/g，平均粒径＝13nm，pH
＝3.0)以外，通过与黑色调色剂的生产例4相同的操作来获得根据本发明的某些实施方案
的黑色调色剂(Tnr-Bk90)和(Tnr-Bk91)。
<比较例5-4>
提供用于评价的参考值的参考用黑色调色剂和比较用黑色调色剂如下来生产。
<参考用黑色调色剂的生产例2>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黑色调色剂的生产例4相同
的操作来获得参考用黑色调色剂(Tnr-Bk92)。
<参考用黑色调色剂的生产例3>
除了不添加具有偶氮骨架的化合物(25)以外，通过与黑色调色剂的生产例6相同
的操作来获得参考用黑色调色剂(Tnr-Bk93)和(Tnr-Bk94)。
<比较用黑色调色剂的生产例2>
除了具有偶氮骨架的化合物(25)如下改变以外，通过与黑色调色剂的生产例4相
同的操作来获得比较用黑色调色剂(Tnr-Bk95)至(Tnr-Bk98)。
比较用黑色调色剂(Tnr-Bk95)：
比较用偶氮化合物(65)(比较化合物1)
比较用黑色调色剂(Tnr-Bk96)：
DISPARLONDA-703-50(KusumotoChemicals，酸值＝15mgKOH/g，胺值＝40mg
KOH/g)，记载于PTL2中(比较化合物2)
比较用黑色调色剂(Tnr-Bk97)：
甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯磺酸钠共聚物，记载于PTL3中(比较化合物3)
比较用黑色调色剂(Tnr-Bk98)：
苯乙烯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物，记载于PTL4中(基于质量的单体单元的比例＝
95/5)(Mw＝9,718)(比较化合物4)
[实施例6]
实施例4-1至4-4和5-1至5-4中获得的黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和
黑色调色剂如下评价。
[调色剂的着色力的评价]
使用以下调色剂来打印出样品图像，并且将下述的图像特性通过调色剂之间的比
较来评价。
-黄色调色剂(Tnr-Y1)至(Tnr-Y45)和(Tnr-Y50)至(Tnr-Y94)
-品红色调色剂(Tnr-M1)至(Tnr-M45)和(Tnr-M50)至(Tnr-M94)
-青色调色剂(Tnr-C1)至(Tnr-C45)和(Tnr-C50)至(Tnr-C94)
-黑色调色剂(Tnr-Bk1)至(Tnr-Bk45)和(Tnr-Bk50)至(Tnr-Bk94)
为了比较图像特性，改造的LBP-5300(CANONKABUSHIKIKAISHA)用作图像形成设
备(下文中也称为LBP)。做出以下改造：将处理盒(下文中称为CRG)中的显影刮板改变为具
有8μm的厚度的SUS刮板；相对于显影偏压(施加至作为调色剂承载构件的显影辊的偏置电
压)，使-200V的偏压施加至SUS刮板。
在调色剂的粘附量设定为0.5mg/cm2的情况下，将实心图像在常温和常湿条件
(23.5℃和60％RH)下使用各调色剂形成在转印纸(75g/m2的纸)上。形成的实心图像的浓度
使用Spectrolino反射浓度计(GretagMacbeth)来测量。基于使用调色剂实现的图像浓度
(实心图像的浓度)的改善百分率，评价各调色剂的着色力。
使用黄色调色剂(Tnr-Y1)至(Tnr-Y40)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参
考用黄色调色剂(Tnr-Y43)获得的图像浓度。使用黄色调色剂(Tnr-Y41)实现的图像浓度的
改善百分率基于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y44)获得的图像浓度。使用黄色调色剂(Tnr-
Y42)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y45)获得的图像浓
度。
使用黄色调色剂(Tnr-Y50)至(Tnr-Y89)实现的图像浓度的改善百分率基于使用
参考用黄色调色剂(Tnr-Y92)获得的图像浓度。使用黄色调色剂(Tnr-Y90)实现的图像浓度
的改善百分率基于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y93)获得的图像浓度。使用黄色调色剂
(Tnr-Y91)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y94)获得的图
像浓度。
使用品红色调色剂(Tnr-M1)至(Tnr-M40)实现的图像浓度的改善百分率基于使用
参考用品红色调色剂(Tnr-M43)获得的图像浓度。使用品红色调色剂(Tnr-M41)实现的图像
浓度的改善百分率基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-M44)获得的图像浓度。使用品红色
调色剂(Tnr-M42)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-M45)
获得的图像浓度。
使用品红色调色剂(Tnr-M50)至(Tnr-M89)实现的图像浓度的改善百分率基于使
用参考用品红色调色剂(Tnr-M92)获得的图像浓度。使用品红色调色剂(Tnr-M90)实现的图
像浓度的改善百分率基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-M93)获得的图像浓度。使用品红
色调色剂(Tnr-M91)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-
M94)获得的图像浓度。
使用青色调色剂(Tnr-C1)至(Tnr-C40)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参
考用青色调色剂(Tnr-C43)获得的图像浓度。使用青色调色剂(Tnr-C41)实现的图像浓度的
改善百分率基于使用参考用青色调色剂(Tnr-C44)获得的图像浓度。使用青色调色剂(Tnr-
C42)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用青色调色剂(Tnr-C45)获得的图像浓
度。
使用青色调色剂(Tnr-C50)至(Tnr-C89)实现的图像浓度的改善百分率基于使用
参考用青色调色剂(Tnr-C92)获得的图像浓度。使用青色调色剂(Tnr-C90)实现的图像浓度
的改善百分率基于使用参考用青色调色剂(Tnr-C93)获得的图像浓度。使用青色调色剂
(Tnr-C91)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用青色调色剂(Tnr-C94)获得的图
像浓度。
使用黑色调色剂(Tnr-Bk1)至(Tnr-Bk40)实现的图像浓度的改善百分率基于使用
参考用黑色调色剂(Tnr-Bk43)获得的图像浓度。使用黑色调色剂(Tnr-Bk41)实现的图像浓
度的改善百分率基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk44)获得的图像浓度。使用黑色调色剂
(Tnr-Bk42)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk45)获得的
图像浓度。
使用黑色调色剂(Tnr-Bk50)至(Tnr-Bk89)实现的图像浓度的改善百分率基于使
用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk92)获得的图像浓度。使用黑色调色剂(Tnr-Bk90)实现的图像
浓度的改善百分率基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk93)获得的图像浓度。使用黑色调色
剂(Tnr-Bk91)实现的图像浓度的改善百分率基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk94)获得
的图像浓度。
以下是用于评价各颜色的图像浓度的改善百分率的的标准。
-用于评价使用黄色调色剂实现的图像浓度的改善百分率的标准
A：图像浓度的改善百分率是5％以上。
B：图像浓度的改善百分率是1％以上且小于5％。
C：图像浓度的改善百分率是0％以上且小于1％。
D：图像浓度降低。
如果图像浓度的改善百分率是1％以上，则判断黄色调色剂具有良好的着色力。
-用于评价使用品红色调色剂实现的图像浓度的改善百分率的标准
A：图像浓度的改善百分率是20％以上。
B：图像浓度的改善百分率是10％以上且小于20％。
C：图像浓度的改善百分率是5％以上且小于10％。
D：图像浓度的改善百分率是小于5％。
如果图像浓度的改善百分率是10％以上，则判断品红色调色剂具有良好的着色
力。
-用于评价使用青色调色剂实现的图像浓度的改善百分率的标准
A：图像浓度的改善百分率是30％以上。
B：图像浓度的改善百分率是20％以上且小于30％。
C：图像浓度的改善百分率是10％以上且小于20％。
D：图像浓度的改善百分率是小于10％。
如果图像浓度的改善百分率是20％以上，则判断青色调色剂具有良好的着色力。
-用于评价使用黑色调色剂实现的图像浓度的改善百分率的标准
A：图像浓度的改善百分率是60％以上。
B：图像浓度的改善百分率是40％以上且小于60％。
C：图像浓度的改善百分率是20％以上且小于40％。
D：图像浓度的改善百分率是小于20％。
如果图像浓度的改善百分率是40％以上，则判断黑色调色剂具有良好的着色力。
<比较例6>
以下调色剂的着色力如实施例6中来评价。
-比较用黄色调色剂(Tnr-Y46)至(Tnr-Y49)和(Tnr-Y95)至(Tnr-Y98)
-比较用品红色调色剂(Tnr-M46)至(Tnr-M49)和(Tnr-M95)至(Tnr-M98)
-比较用青色调色剂(Tnr-C46)至(Tnr-C49)和(Tnr-C95)至(Tnr-C98)
-比较用黑色调色剂(Tnr-Bk46)至(Tnr-Bk49)和(Tnr-Bk95)至(Tnr-Bk98)
使用比较用黄色调色剂(Tnr-Y46)至(Tnr-Y49)实现的图像浓度的改善百分率基
于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y43)获得的图像浓度。
使用比较用黄色调色剂(Tnr-Y95)至(Tnr-Y98)实现的图像浓度的改善百分率基
于使用参考用黄色调色剂(Tnr-Y92)获得的图像浓度。
使用比较用品红色调色剂(Tnr-M46)至(Tnr-M49)实现的图像浓度的改善百分率
基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-M43)获得的图像浓度。
使用比较用品红色调色剂(Tnr-M95)至(Tnr-M98)实现的图像浓度的改善百分率
基于使用参考用品红色调色剂(Tnr-M92)获得的图像浓度。
使用比较用青色调色剂(Tnr-C46)至(Tnr-C49)实现的图像浓度的改善百分率基
于使用参考用青色调色剂(Tnr-C43)获得的图像浓度。
使用比较用青色调色剂(Tnr-C95)至(Tnr-C98)实现的图像浓度的改善百分率基
于使用参考用青色调色剂(Tnr-C92)获得的图像浓度。
使用比较用黑色调色剂(Tnr-Bk46)至(Tnr-Bk49)实现的图像浓度的改善百分率
基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk43)获得的图像浓度。
使用比较用黑色调色剂(Tnr-Bk95)至(Tnr-Bk98)实现的图像浓度的改善百分率
基于使用参考用黑色调色剂(Tnr-Bk92)获得的图像浓度。
表4概述使用悬浮聚合获得的各颜色调色剂的着色力的评价结果，并且表5概述使
用悬浮造粒获得的各颜色调色剂的着色力的评价结果。
[表4]
表4通过悬浮聚合法生产的调色剂的评价结果
[表5]
表5通过悬浮造粒法生产的调色剂的评价结果
如从表3显而易见，通过使用根据本发明的某些实施方案的具有偶氮骨架的化合
物，可以获得具有良好的颜料的分散性的颜料组合物和颜料分散体。
如从表4和5显而易见，通过使用根据本发明的某些实施方案的具有偶氮骨架的化
合物，提供了具有颜料在粘结剂树脂中的改善的分散性和高的着色力的黄色调色剂、品红
色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂。
虽然本发明已经参考示例性实施方案来描述，但要理解的是本发明不限于公开的
示例性实施方案。权利要求的范围符合最广泛的解释从而涵盖全部此类修改和等同的结构
和功能。
本申请要求2013年8月29日提交的日本专利申请No.2013-178555的权益，其以整
体作为参考并入此处。