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1、10申请公布号CN104126148A43申请公布日20141029CN104126148A21申请号201280070183322申请日20121218201127927520111221JPG02F1/1337200601C07D251/22200601C07D251/30200601C08G73/1020060171申请人日产化学工业株式会社地址日本东京72发明人小田拓郎筒井皇晶74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人胡烨54发明名称液晶取向处理剂、液晶取向膜和使用该液晶取向膜的液晶显示元件以及化合物57摘要本发明涉及一种液晶取向处理剂，含有下式1所表示的化合物、和选自。
2、聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少1种聚合物。化1式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082086PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0828392012121887PCT国际申请的公布数据WO2013/094618JA2013062751INTCL权利要求书2页说明书28页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书28页10申请公布号CN104126148ACN104126148A1/2页21一种液晶取向处理剂，其特征在于，含有下式1所表示的化合物、和选自聚酰。
3、亚胺前体和聚酰亚胺的至少1种聚合物；化1式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。2如权利要求1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，相对于100质量份的所述聚合物，含有0110质量份的式1所表示的化合物。3如权利要求1或2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物在其结构中具有不饱和双键。4如权利要求13中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物为选自聚酰亚胺前体和将其酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少1种，所述聚酰亚胺前体通过含有选自下式的二胺化合物的二胺成分和四羧酸二酐成分的反应而得；化2式中，N为1到20的整数，R4为氢原子或甲基。5一种液。
4、晶取向膜，其特征在于，由权利要求14中任一项所述的液晶取向处理剂而得。6一种液晶显示元件，其特征在于，具备权利要求5所述的液晶取向膜。7一种化合物，其特征在于，以下式1表示；化3权利要求书CN104126148A2/2页3式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。8如权利要求7所述的化合物，其特征在于，以下式的任一种表示化4权利要求书CN104126148A1/28页4液晶取向处理剂、液晶取向膜和使用该液晶取向膜的液晶显示元件以及化合物技术领域0001本发明涉及制作液晶取向膜时使用的液晶取向处理剂以及使用该处理剂的液晶显示元件。背景技术0002目前，。
5、作为液晶显示元件的液晶取向膜主要使用所谓的聚酰亚胺类的液晶取向膜，该膜通过涂布以聚酰胺酸等聚酰亚胺前体或可溶性聚酰亚胺的溶液为主要成分的液晶取向处理剂且烧成而获得。液晶取向膜以控制液晶的取向状态为目的来使用。0003作为液晶取向膜所要求的特性，可例举能控制液晶的取向、电压保持率优良、因直流电压而蓄积的电荷的缓和快、液晶盒内的离子量少等。另外，近年来，随着液晶显示元件的大型化，越来越要求开发出能耐受长期使用的液晶显示元件。为了能长期使用，要求即使长期照射来自背光单元的光或包含紫外线的太阳光特性也不会变化。因此，越来越要求开发出显示特性不会因背光源光或紫外线照射而大幅变化的液晶取向处理剂。0004。
6、除了这些特性以外，近年来的液晶显示元件的制作工艺中，也越来越要求引进照射紫外线来使液晶取向的工艺例如参照非专利文献1。此外，近年来的液晶显示元件制作工艺中，通过液晶滴下法ODF或PSAPOLYMERSUSTAINEDALIGNMENT聚合物稳定取向处理等引进了照射紫外线的工艺，越来越要求开发出对紫外线有耐受性的材料例如参照非专利文献2。0005作为提高液晶显示元件的耐光性的手段，例如专利文献1、2中进行了在液晶取向剂中添加苯并三唑类紫外线吸收剂或二苯酮类紫外线吸收剂来延长液晶的寿命的尝试。此外，专利文献3中进行了在苯并三唑类紫外线吸收剂或二苯酮类紫外线吸收剂中进一步添加抗氧化剂来延长液晶的寿命。
7、的尝试。此外，专利文献4中报道了在取向剂中添加苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯酮类紫外线吸收剂、二烷基二硫代氨基甲酸金属盐可使内部偏移电压在100MV以下。另外，专利文献5、6中报道了在取向剂中添加苯并三唑类化合物或受阻胺化合物来制造耐光性优良的液晶面板的方法。0006但是这些化合物，虽然有抑制因UV照射引起的电压保持率以下也称为VHR下降的效果，但有由于添加而使初期的VHR下降的问题。此外，在烧成温度高的情况下，由于这些化合物会升华或热分解，因此存在其效果减弱的问题。0007为了解决这些问题，提出了具有三嗪骨架的二胺专利文献7。0008现有技术文献0009专利文献0010专利文献1日本专利特开昭。
8、56116012号公报0011专利文献2日本专利特开昭5784429号公报0012专利文献3日本专利特开昭57108828号公报0013专利文献4日本专利特开平10148835号公报说明书CN104126148A2/28页50014专利文献5日本专利特开2003215592号公报0015专利文献6日本专利特开200453685号公报0016专利文献7日本专利特开2011128597号公报0017非专利文献0018非专利文献1液晶便览、丸善株式会社、液晶便览编辑委员会编、第233页0019非专利文献2液晶、第14卷、第3号、2010、17527发明内容0020发明所要解决的技术问题0021但是，。
9、在使用专利文献7的二胺的情况下，虽然UV照射后的VHR变高，但具有三嗪骨架的二胺与酸二酐的反应性差，无法增加导入量。大量导入的情况下，虽然VHR降低被抑制，但无法得到高分子量体，产生耐磨擦性变差的问题。0022鉴于上述状况，本发明的目的是提供一种耐磨擦性良好且耐光性高、可形成电压保持率高的液晶取向膜的液晶取向处理剂、液晶取向膜和液晶显示元件以及新化合物。0023解决技术问题所采用的技术方案0024本发明人为了实现上述目的进行认真研究的结果是，发现添加了含有三嗪骨架和聚合性骨架的新化合物以下，也称为特定添加剂的液晶取向处理剂可以实现上述目的，从而完成了本发明。即，本发明具有以下技术内容。0025。
10、1一种液晶取向处理剂，其特征在于，含有下式1所表示的化合物、和选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少1种聚合物。0026化100270028式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。00292如1所述的液晶取向处理剂，其特征在于，相对于100质量份的所述聚合物，含有0110质量份的式1所表示的化合物。00303如1或2所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物在其结构中具有双键。00314如13中任一项所述的液晶取向处理剂，其特征在于，所述聚合物为选自聚酰亚胺前体和将其酰亚胺化而得的聚酰亚胺的至少1种，所述聚酰亚胺前体通过含有选自下式的二胺化合物的二胺成。
11、分和四羧酸二酐成分的反应而得。0032化20033说明书CN104126148A3/28页60034式中，N为1到20的整数，R4为氢原子或甲基。00355一种液晶取向膜，其特征在于，由14中任一项所述的液晶取向处理剂而得。00366一种液晶显示元件，其特征在于，具备5所述的液晶取向膜。00377一种化合物，其特征在于，以下式1表示。0038化300390040式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。00418如7所述的化合物，其特征在于，以下式的任一种表示。0042化40043说明书CN104126148A4/28页70044发明效果0045如果。
12、采用本发明，可提供可得到耐磨擦性良好且对光的耐性高、电压保持率VHR高的液晶取向膜的液晶取向处理剂。此外，本发明中提供的液晶取向处理剂中所含有的特定添加剂为新化合物。具体实施方式0046以下，对本发明进行详细说明。0047本发明的液晶取向处理剂为含有特定添加剂、和选自聚酰亚胺前体及聚酰亚胺的至少1种聚合物的处理剂。00480049本发明的液晶取向处理剂中所含有的特定添加剂是下式1所表示的化合物。0050化500510052式1中，R1表示氢原子或甲基，R2表示苯环，R3表示氢原子或苯环，X表示单键或氧原子。0053R2或R3的苯环，即R2的亚苯基或R3的苯基，有抑制涂膜烧成时的特定添加剂的升华。
13、及分解的效果。此外，丙烯基或甲基丙烯基，由于在涂膜烧成时特定添加剂彼此的反应，或与聚酰亚胺前体或聚酰亚胺等的聚合物反应，因此是有抑制特定化合物的升华及分解的效果的基团。0054特定添加剂向液晶取向处理剂中的添加量，相对于100质量份选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少1种聚合物的总量，优选0110质量份，更优选15质量份。这里，说明书CN104126148A5/28页8虽然通常的添加剂会随着添加在液晶取向剂中给液晶取向性带来不良影响，但本发明的特定添加剂如下面的实施例所述，即使添加在液晶取向剂中也不会使液晶取向性恶化。0055特定添加剂向液晶取向处理剂中的添加方法无特别限定，可以向液晶取向处理剂中。
14、直接加入特定添加剂，搅拌使其溶解，或者也可以预先使05WT10WT左右的特定添加剂溶解于有机溶剂，然后将该溶液加入液晶取向处理剂中。00560057特定添加剂的合成方法可通过将有机合成化学中的技术加以组合来合成，没有特别限定。例如可用以下方法合成。0058式1所表示的且连接基团X为单键的特定添加剂，可通过如下述的合成方案A所示，化合物I和甲基丙烯酸2羟基乙酯、或丙烯酸2羟基乙酯进行反应来合成。0059化600600061合成方案A中的式I所表示的化合物，可通过如下所述的合成方案B，使三聚氯氰和式II所表示的格利雅试剂进行反应来合成。0062化700630064此外，式1所表示的且连接基团X为氧。
15、原子的特定添加剂，可通过如下述的合成方案C所示，在甲基丙烯酸2羟基乙酯、或丙烯酸2羟基乙酯与三聚氯氰反应合成化合物III之后，与化合物IV反应来合成。0065化80066说明书CN104126148A6/28页90067上述合成方案AC的合成方案所使用的原料，根据需要可以使用市售的化合物，也可以另外合成使用。00680069本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰亚胺前体指聚酰胺酸PLOYAMICACID，也称POLYAMIDEACID和聚酰胺酸酯。聚酰亚胺前体通过二胺成分和四羧酸二酐成分的反应而得。具体而言，聚酰胺酸是由二胺成分与四羧酸二酐反应获得的。聚酰胺酸酯是由二胺成分与四羧酸二酯二酰氯在碱。
16、存在下进行反应、或者由四羧酸二酯与二胺成分在适当的缩合剂、碱的存在下进行反应获得的。本发明的液晶取向处理剂中含有的聚酰亚胺可通过使该聚酰胺酸进行脱水以使其闭环、或者对聚酰胺酸酯进行加热以使其闭环获得。作为用于获得液晶取向膜的聚合物，所述聚酰胺酸、聚酰胺酸酯和聚酰亚胺中的任一种均有用。00700071使用的二胺成分没有特别限定。若例举其具体例子，则如下所示。0072作为脂环族二胺类的例子，可例举1,4二氨基环己烷、1,3二氨基环己烷、4,4二氨基二环己基甲烷、4,4二氨基3,3二甲基二环己基胺、异佛尔酮二胺等。0073作为芳香族二胺类的例子，可例举邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2,4二氨基甲苯、。
17、2,5二氨基甲苯、3,5二氨基甲苯、1,4二氨基2甲氧基苯、2,5二氨基对二甲苯、1,3二氨基4氯苯、3,5二氨基苯甲酸、1,4二氨基2,5二氯苯、4,4二氨基1,2二苯基乙烷、4,4二氨基2,2二甲基联苄、4,4二氨基二苯基甲烷、3,3二氨基二苯基甲烷、3,4二氨基二苯基甲烷、4,4二氨基3,3二甲基二苯基甲烷、2,2二氨基茋、4,4二氨基茋、4,4二氨基二苯基醚、3,4二氨基二苯基醚、4,4二氨基二苯基硫醚、4,4二氨基二苯基砜、3,3二氨基二苯基砜、4,4二氨基二苯甲酮、1,3双3氨基苯氧基苯、1,3双4氨基苯氧基苯、1,4双4氨基苯氧基苯、3,5双4氨基苯氧基苯甲酸、4,4双4氨基苯氧。
18、基联苄、2,2双4氨基苯氧基甲基丙烷、2,2双44氨基苯氧基苯基六氟丙烷、2,2双44氨基苯氧基苯基丙烷、双43氨基苯氧基苯基砜、双44氨基苯氧基苯基砜、1,1双4氨基苯基环己烷、,双4氨基苯基1,4二异丙基苯、9,9双4氨基苯基芴、2,2双3氨基苯基六氟丙烷、2,2双4氨基苯基六氟丙烷、4,4二氨基二苯基胺、2,4二氨基二苯基胺、1,8二氨基萘、1,5二氨基萘、1,5二氨基蒽醌、1,3二氨基芘、1,6二氨基芘、1,8二氨基芘、2,7二氨基芴、1,3双4氨基苯基四甲基二硅说明书CN104126148A7/28页10氧烷、联苯胺、2,2二甲基联苯胺、1,2双4氨基苯基乙烷、1,3双4氨基苯基丙烷。
19、、1,4双4氨基苯基丁烷、1,5双4氨基苯基戊烷、1,6双4氨基苯基己烷、1,7双4氨基苯基庚烷、1,8双4氨基苯基辛烷、1,9双4氨基苯基壬烷、1,10双4氨基苯基癸烷、1,3双4氨基苯氧基丙烷、1,4双4氨基苯氧基丁烷、1,5双4氨基苯氧基戊烷、1,6双4氨基苯氧基己烷、1,7双4氨基苯氧基庚烷、1,8双4氨基苯氧基辛烷、1,9双4氨基苯氧基壬烷、1,10双4氨基苯氧基癸烷、二4氨基苯基1,3丙二酸酯、二4氨基苯基1,4丁二酸酯、二4氨基苯基1,5戊二酸酯、二4氨基苯基1,6己二酸酯、二4氨基苯基1,7庚二酸酯、二4氨基苯基1,8辛二酸酯、二4氨基苯基1,9壬二酸酯、二4氨基苯基1,10癸。
20、二酸酯、1,3双44氨基苯氧基苯氧基丙烷、1,4双44氨基苯氧基苯氧基丁烷、1,5双44氨基苯氧基苯氧基戊烷、1,6双44氨基苯氧基苯氧基己烷、1,7双44氨基苯氧基苯氧基庚烷、1,8双44氨基苯氧基苯氧基辛烷、1,9双44氨基苯氧基苯氧基壬烷、1,10双44氨基苯氧基苯氧基癸烷等。0074作为芳香族脂肪族二胺的例子，可例举3氨基苯甲基胺、4氨基苯甲基胺、3氨基N甲基苯甲基胺、4氨基N甲基苯甲基胺、3氨基苯乙基胺、4氨基苯乙基胺、3氨基N甲基苯乙基胺、4氨基N甲基苯乙基胺、33氨基丙基苯胺、43氨基丙基苯胺、33甲基氨基丙基苯胺、43甲基氨基丙基苯胺、34氨基丁基苯胺、44氨基丁基苯胺、34甲。
21、基氨基丁基苯胺、44甲基氨基丁基苯胺、35氨基戊基苯胺、45氨基戊基苯胺、35甲基氨基戊基苯胺、45甲基氨基戊基苯胺、26氨基萘基甲基胺、36氨基萘基甲基胺、26氨基萘基乙基胺、36氨基萘基乙基胺等。0075作为杂环式二胺类的例子，可例举2,6二氨基吡啶、2,4二氨基吡啶、2,4二氨基1,3,5三嗪、2,7二氨基二苯并呋喃、3,6二氨基咔唑、2,4二氨基6异丙基1,3,5三嗪、2,5双4氨基苯基1,3,4二唑等。0076作为脂肪族二胺类的例子，可例举1,2二氨基乙烷、1,3二氨基丙烷、1,4二氨基丁烷、1,5二氨基戊烷、1,6二氨基己烷、1,7二氨基庚烷、1,8二氨基辛烷、1,9二氨基壬烷、1。
22、,10二氨基癸烷、1,3二氨基2,2二甲基丙烷、1,6二氨基2,5二甲基己烷、1,7二氨基2,5二甲基庚烷、1,7二氨基4,4二甲基庚烷、1,7二氨基3甲基庚烷、1,9二氨基5甲基庚烷、1,12二氨基十二烷、1,18二氨基十八烷、1,2双3氨基丙氧基乙烷等。00770078如果在本发明的液晶取向处理剂中含有的聚合物中导入双键，则通过在烧成时特定添加剂和聚合物中的双键部位进行反应，抑制特定添加剂的升华及分解的效果进一步提高，通过聚合物间的交联反应，液晶取向膜的耐磨擦性也提高，因而优选。0079作为在本发明的液晶取向处理剂中含有的聚合物中导入双键的方法，可例举使用导入了双键的二胺化合物或者四羧酸二。
23、酐的方法。其中，从合成的简便性出发，优选使用作为二胺成分在侧链中导入了双键的二胺化合物。作为这样的二胺化合物的具体例子，可例示如下所述的二胺化合物。说明书CN104126148A108/28页110080化900810082式中，N为1到20的整数，R3为氢原子或甲基。0083作为这样的二胺化合物的优选含量，优选全部二胺成分的160WT，更优选550WT，进一步优选1040WT。0084此外，作为二胺成分也可以并用在侧链上具有烷基、含氟烷基、芳香环、脂肪族环、杂环、以及由它们构成的大环状取代物的二胺化合物。具体而言，可例示以下式DA1式DA26所示的二胺。0085化1000860087式DA1。
24、式DA5中，R6为炭素数122的烷基或含氟烷基。0088化110089说明书CN104126148A119/28页120090式DA6式DA9中，S5表示COO、OCO、CONH、NHCO、CH2、O、CO或NH，R6表示碳数122的烷基或含氟烷基。0091化1200920093式DA10和式DA11中，S6表示O、OCH2、CH2O、COOCH2、或CH2OCO，R7为碳数122的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。0094化1300950096式DA12式DA14中，S7表示COO、OCO、CONH、NHCO、COOCH2、CH2OCO、CH2O、OCH2、或CH2，R8为碳数122的烷基。
25、、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基。0097化1400980099式DA15和式DA16中，S8表示COO、OCO、CONH、NHCO、COOCH2、CH2OCO、CH2O、OCH2、CH2、O、或NH，R9为氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基。0100化150101说明书CN104126148A1210/28页130102化1601030104式DA17式DA20中，R10为碳数312的烷基，1,4亚环己基的顺反异构性分别为反式。0105化1701060107化180108说明书CN104126148A1311/28页140109化1901100111此外，作为二。
26、胺成分，也可并用以下的二胺。0112化200113说明书CN104126148A1412/28页150114式DA30中，M为03的整数；式DA33中，N为15的整数。0115通过导入DA27可进一步提高液晶显示元件的电压保持率也称为VHR，DA28DA33有减少液晶显示元件的蓄积电荷的效果，因而优选。0116除此之外，作为二胺成分，也可以例举以下式DA34所示的二氨基硅氧烷等。0117化2101180119式DA34中，M为110的整数。0120这些二胺成分可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持特性、蓄积电荷等特性，使用1种或将2种以上混合使用。01210122为了得到本发明的液晶取。
27、向处理剂中所含有的聚酰胺酸，对于与二胺成分反应的四羧酸二酐没有特别限定。下面例举其具体例子。说明书CN104126148A1513/28页160123作为具有脂环式结构或脂肪族结构的四羧酸二酐，可例举1,2,3,4环丁烷四羧酸二酐、1,2二甲基1,2,3,4环丁烷四羧酸二酐、1,3二甲基1,2,3,4环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4四甲基1,2,3,4环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4环戊烷四羧酸二酐、2,3,4,5四氢呋喃四羧酸二酐、1,2,4,5环己烷四羧酸二酐、3,4二羧基1环己基琥珀酸二酐、3,4二羧基1,2,3,4四氢1萘琥珀酸二酐、1,2,3,4丁烷四羧酸二酐、二环3,3,0辛烷2,。
28、4,6,8四羧酸二酐、3,3,4,4二环己基四羧酸二酐、2,3,5三羧基环戊基乙酸二酐、顺3,7二丁基环辛1,5二烯1,2,5,6四羧酸二酐、三环42102,5壬烷3,4,7,8四羧酸3,47,8二酐、六环66012,703,619,14010,13十六烷4,5,11,12四羧酸4,511,12二酐、42,5二氧代四氢呋喃3基1,2,3,4四氢化萘1,2二羧酸酐等。0124还有，如果在上述具有脂环族结构或脂肪族结构的四羧酸二酐外还使用芳香族四羧酸二酐，则液晶取向性提高，并且可以减少液晶盒的蓄积电荷，因而优选。作为芳香族四羧酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3,3,4,4联苯四羧酸二酐、2,2,3,。
29、3联苯四羧酸二酐、2,3,3,4联苯四羧酸二酐、3,3,4,4二苯酮四羧酸二酐、2,3,3,4二苯酮四羧酸二酐、双3,4二羧基苯基醚二酐、双3,4二羧基苯基砜二酐、1,2,5,6萘四羧酸二酐、2,3,6,7萘四羧酸二酐等。0125四羧酸二酐可以根据形成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持性、蓄积电荷等特性，使用1种或并用2种以上。0126对于为了得到本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰胺酸酯而与二胺成分反应的四羧酸二烷基酯没有特别限定。下面例举其具体例子。0127作为脂肪族四羧酸二酯的具体例子，可例举1,2,3,4环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2二甲基1,2,3,4环丁烷四羧酸二烷基酯、1,3二甲基。
30、1,2,3,4环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4四甲基1,2,3,4环丁烷四羧酸二烷基酯、1,2,3,4环戊烷四羧酸二烷基酯、2,3,4,5四氢呋喃四羧酸二烷基酯、1,2,4,5环己烷四羧酸二烷基酯、3,4二羧基1环己基琥珀酸二烷基酯、3,4二羧基1,2,3,4四氢1萘琥珀酸二烷基酯、1,2,3,4丁烷四羧酸二烷基酯、二环3,3,0辛烷2,4,6,8四羧酸二烷基酯、3,3,4,4二环己基四羧酸二烷基酯、2,3,5三羧基环戊基乙酸二烷基酯、顺3,7二丁基环辛1,5二烯1,2,5,6四羧酸二烷基酯、三环42102,5壬烷3,4,7,8四羧酸3,47,8二烷基酯、六环66012,703,619,1。
31、4010,13十六烷4,5,11,12四羧酸4,511,12二烷基酯、42,5二氧代四氢呋喃3基1,2,3,4四氢化萘1,2二羧酸二烷基酯等。0128作为芳香族四羧酸二烷基酯，可例举均苯四甲酸二烷基酯、3,3,4,4联苯四羧酸二烷基酯、2,2,3,3联苯四羧酸二烷基酯、2,3,3,4联苯四羧酸二烷基酯、3,3,4,4二苯酮四羧酸二烷基酯、2,3,3,4二苯酮四羧酸二烷基酯、双3,4二羧基苯基醚二烷基酯、双3,4二羧基苯基砜二烷基酯、1,2,5,6萘四羧酸二烷基酯、2,3,6,7萘四羧酸二烷基酯等。01290130通过四羧酸二酐和二胺成分的反应获得本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰胺酸时，可以。
32、采用公知的合成方法。通常是使四羧酸二酐和二胺成分在有机溶剂中反应说明书CN104126148A1614/28页17的方法。四羧酸二酐和二胺成分的反应在有机溶剂中比较容易进行，且在不生成副产物这一点上是有利的。0131作为用于四羧酸二酐和二胺的反应的有机溶剂，只要是可溶解生成的聚酰胺酸的溶剂则没有特别限定。下面例举其具体例子。0132可例举N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N甲基2吡咯烷酮、N乙基2吡咯烷酮、N甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤。
33、剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3甲基3甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3甲基3甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙醚、二己醚、二烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、二乙醚、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙。
34、酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3甲氧基丙酸甲酯、3乙氧基丙酸甲乙酯、3甲氧基丙酸乙酯、3乙氧基丙酸、3甲氧基丙酸、3甲氧基丙酸丙酯、3甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4羟基4甲基2戊酮、3甲氧基N,N二甲基丙酰胺、3乙氧基N,N二甲基丙酰胺、3丁氧基N,N二甲基丙酰胺等。这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。此外，即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，只要是在生成的聚酰胺酸不会析出的范围内，也可以与上述溶剂混合使用。0133此外，有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，而且会使生成的聚酰胺酸水解，因此有机溶剂优选使用尽可能脱水干燥后的有机溶剂。。
35、0134使四羧酸二酐和二胺成分在有机溶剂中反应时，可例举下述方法搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液，然后直接添加四羧酸二酐或者使四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法；相反地在将四羧酸二酐分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法；交替添加四羧酸二酐和二胺成分的方法等，也可以使用其中的任一种方法。另外，四羧酸二酐或二胺成分由多种化合物构成时，可以在预先混合的状态下使其反应，也可以使其分别依次反应，再使分别反应而得的低分子量体混合反应而获得高分子量体。0135此时的聚合温度可以选择20150的任意温度，较好是5100的范围。此外，反应虽能以任意的浓度进行，但如果浓度过低则。
36、难以获得高分子量的聚合物，如果浓度过高则反应液的粘性变得过高而难以进行均匀的搅拌，因此四羧酸二酐和二胺成分在反应溶液中的总浓度优选150质量，更优选530质量。反应初期在高浓度下进行，之后可以追加有机溶剂。0136聚酰胺酸的聚合反应中，四羧酸二酐的总摩尔数和二胺成分的总摩尔数之比优选0812。与通常的缩聚反应相同，该摩尔比越接近于10，生成的聚酰胺酸的分子量越大。0137本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰亚胺是使上述聚酰胺酸脱水闭环而得说明书CN104126148A1715/28页18的聚酰亚胺，作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。另外，本发明的液晶取向处理剂中含有的聚酰亚胺能够溶解于液。
37、晶取向处理剂中含有的溶剂中，即，是溶剂可溶性聚酰亚胺。0138本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰亚胺中，酰胺酸基的脱水闭环率酰亚胺化率不需要一定为100，可以根据用途或目的任意调整。01390140作为使聚酰胺酸酰亚胺化的方法，可例举直接加热聚酰胺酸的溶液的热酰亚胺化、在聚酰胺酸的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。0141在溶液中使聚酰胺酸热酰亚胺化时的温度为100400，优选120250,优选采用将由酰亚胺化反应生成的水排出至体系外的同时进行酰亚胺化的方法。0142聚酰胺酸的催化酰亚胺化可以通过在聚酰胺酸溶液中添加碱性催化剂和酸酐，在20250，优选在0180下搅拌而进行。碱性催化剂的量是酰。
38、胺酸基的0530摩尔倍，优选220摩尔倍，酸酐的量是酰胺酸基的150摩尔倍，优选330摩尔倍。作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等，其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性，因而优选。作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化，因而优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。01430144作为聚酰胺酸酯的合成方法，可由四羧酸二酯二酰氯和二胺反应获得，也可由四羧酸二酯和二胺在适当的缩合剂与碱的存在下反应得到作为聚酰亚胺前体之一的聚酰胺酸酯。或者，也可以事先聚合聚酰胺酸，利用高分子反应。
39、使酰胺酸中的羧酸酯化来获得。0145具体而言，可通过使四羧酸二酯二酰氯和二胺在碱和有机溶剂的存在下，于20150、优选050反应30分钟24小时、优选14小时来合成。0146所述碱可使用吡啶、三乙胺、4二甲基氨基吡啶等，为了使反应温和进行优选吡啶。从为易除去的量且容易获得高分子量体的观点考虑，碱的添加量相对于四羧酸二酯二酰氯优选为24倍摩尔。0147在缩合剂的存在下进行缩聚反应时，可使用亚磷酸三苯酯、二环己基碳二亚胺、1乙基33二甲氨基丙基碳二亚胺盐酸盐、N,N羰基二咪唑、二甲氧基1,3,5三嗪甲基吗啉、O苯并三唑1基N,N,N,N四甲脲四氟硼酸酯、O苯并三唑1基N,N,N,N四甲脲六氟磷酸酯。
40、、2,3二氢2硫代3苯并唑膦酸二苯酯、44,6二甲氧基1,3,5三嗪2基4甲氧基吗啉盐酸盐N水合物等。0148此外，在使用上述缩合剂的方法中，通过添加路易斯酸作为添加剂，反应可高效地进行。作为路易斯酸，优选氯化锂、溴化锂等卤化锂。路易斯酸的添加量相对于上述缩合剂，优选0110倍摩尔量。0149作为上述的反应中使用的溶剂，可使用与在上述示出的聚合聚酰胺酸时所使用的溶剂，从单体及聚合物的溶解性考虑，优选N甲基2吡咯烷酮、丁内酯，可以将它们中的1种或将2种以上混合使用。从不易发生聚合物的析出、且容易获得高分子量体的观点考虑，合成时的浓度优选130质量，更优选520质量。此外，为了防止四羧酸二酯二酰氯。
41、水解，用于聚酰胺酸酯的合成的溶剂尽可能脱水，较好是在氮气气氛中，防止外说明书CN104126148A1816/28页19来气体的混入。01500151在从聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亚胺的情况下，较好是将反应溶液投入到不良溶剂而使其沉淀。作为用于沉淀的不良溶剂，可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到不良溶剂中而沉淀了的聚合物可以在过滤回收之后，在常压或减压下于常温或加热来进行干燥。此外，如果重复进行210次使沉淀回收的聚合物再溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作，则可以减少聚合物中的杂质。作。
42、为此时的不良溶剂，例如可例举醇类、酮类、烃等，如果使用选自这些溶剂的3种以上的不良溶剂，则由于纯化效率进一步提高而优选。0152本发明的液晶取向处理剂中所含有的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的分子量，在考虑到由此获得的涂膜的强度以及涂膜形成时的操作性、涂膜的均匀性的情况下，利用GPCGELPERMEATIONCHROMATOGRAPHY；凝胶渗透色谱法测定的重均分子量较好是50001000000，更好是10000150000。01530154本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液，是将上述选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物和特定添加剂溶解于有机溶剂而得的溶液。本发明的液晶取向处理剂。
43、中的固体成分浓度可根据要形成的液晶取向膜厚度的设定适当变更，优选0510质量，更优选18质量。固体成分浓度低于05质量则难以形成均匀且没有缺陷的涂膜，如果多于10质量则有时溶液的保存稳定性变差。这里所说的固体成分是从液晶取向处理剂中除去溶剂后的成分，是指上述选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物、特定添加剂以及上述各种添加剂。0155本发明的液晶取向处理剂的制造方法没有特别的限定。通常通过将上述聚酰胺酸的溶液、上述可溶性聚酰亚胺的溶液、或者可溶性聚酰亚胺的溶液和聚酰胺酸的溶液进行混合来制造。在聚酰胺酸的情况下，可直接使用缩聚获得的聚酰胺酸反应溶液，或者在已经得到聚酰胺酸的情况下，可以将其再。
44、次溶解在有机溶剂中，作为聚酰胺酸溶液使用。聚酰胺酸溶液可以稀释至所需浓度后使用。0156另一方面，在为可溶性聚酰亚胺的情况下，可直接使用酰亚胺化而得的可溶性聚酰亚胺反应溶液，或者在已经得到聚酰亚胺粉末的情况下，可以将其再次溶解在有机溶剂中作为聚酰亚胺溶液使用。聚酰亚胺溶液可以稀释至所需浓度后使用。0157本发明的液晶取向处理剂中含有的有机溶剂只要是可溶解上述聚合物和式1所表示的化合物的有机溶剂即可，没有特别限定。下面例举其具体例。0158可例举N,N二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、N甲基2吡咯烷酮、N甲基己内酰胺、2吡咯烷酮、N乙基吡咯烷酮、N乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜。
45、、六甲亚砜、丁内酯、3甲氧基N,N二甲基丙酰胺、3乙氧基N,N二甲基丙酰胺、3丁氧基N,N二甲基丙酰胺、1,3二甲基咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甘醇二甲醚、4羟基4甲基2戊酮等。这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。0159本发明的液晶取向处理剂可以含有上述以外的成分。作为其具体例子，有提高涂说明书CN104126148A1917/28页20布液晶取向处理剂时的膜厚均匀性或表面平滑性的溶剂或化合物、提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物等。0160作为提高膜厚的均匀性或表面平滑性的溶剂不良溶剂的具体例，可例举以下物质。
46、。0161例如，可例举异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单乙酸酯单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单乙酸酯单丙基醚、3甲基3甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3甲基3甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁醚、二异丁基酮。
47、、甲基环己烯、丙醚、二己醚、1己醇、正己烷、正戊烷、正辛烷、二乙醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇酯单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3甲氧基丙酸甲酯、3乙氧基丙酸甲基乙基酯、3甲氧基丙酸乙酯、3乙氧基丙酸、3甲氧基丙酸、3甲氧基丙酸丙酯、3甲氧基丙酸丁酯、1甲氧基2丙醇、1乙氧基2丙醇、1丁氧基2丙醇、1苯氧基2丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇1单甲基醚2乙酸酯、丙二醇1单乙基醚2乙酸酯、二丙二醇、22乙氧基丙氧基丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯或乳酸异戊酯等具有低表面张力的溶剂等。0162这些不良溶剂可以使用1种，或将多种混合使用。
48、。在使用如上所述的溶剂的情况下，优选为液晶取向处理剂中含有的溶剂总量的580质量，更优选为2060质量。0163作为提高膜厚均匀性或表面平滑性的化合物，可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子型表面活性剂等。0164更具体而言，例如可例举EF301、EF303、EF352托凯姆产品株式会社社制、F171、F173、R30大日本油墨化学株式会社大日本社制、FC430、FC431住友3M株式会社住友社制、AG710、S382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106旭硝子株式会社旭硝子社制等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中包含的聚合物100质量。
49、份，优选0012质量份，更优选0011质量份。0165作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例，可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物等。0166例如，可例举3氨基丙基三甲氧基硅烷、3氨基丙基三乙氧基硅烷、2氨基丙基三甲氧基硅烷、2氨基丙基三乙氧基硅烷、N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷、N2氨基乙基3氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3脲基丙基三甲氧基硅烷、3脲基丙基三乙氧基硅烷、N乙氧基羰基3氨基丙基三甲氧基硅烷、N乙氧基羰基3氨基丙基三乙氧基硅烷、N三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10三甲氧基甲硅烷基1,4,7三氮杂癸烷、10三乙氧基甲硅烷基1,4,7三氮杂癸烷、9三甲氧基甲硅烷基3,6二氮杂壬基乙酸酯、9三乙氧基甲硅烷基3,6二氮杂壬基乙酸酯、N苄基3氨基丙基三甲氧基硅烷、N苄基3氨基丙基三乙氧基硅烷、说明书CN104126148A2018/28页21N苯基3氨基。