一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410313353.7

申请日:

2014.07.02

公开号:

CN104119558A

公开日:

2014.10.29

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08K 9/00申请公布日:20141029|||实质审查的生效IPC(主分类):C08K 9/00申请日:20140702|||公开

IPC分类号:

C08K9/00; C08K9/06; C08K9/04; C08K9/02; C08K3/04; C09C1/46; C09C3/06; C09C3/10; C09C3/08; C09C3/12

主分类号:

C08K9/00

申请人:

合肥和安机械制造有限公司

发明人:

杨月琴; 杨晓伟; 郑海波; 武子静; 万丽丽; 沈先明; 牛保; 余海飞; 杨辉

地址:

231200 安徽省合肥市肥西县桃花工业园汤口路

优先权:

专利代理机构:

安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112

代理人:

余成俊

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内容摘要

本发明公开了一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法,其由以下重量份的原料制成:石墨62-76、二硫化钼22-28、聚四氟乙烯微粉16-24、椰油酸二乙醇胺2.5-3.5、柠檬酸单甘酯3-5、二乙烯三胺2-4、二甲苯甲醛树脂4-8、锂皂石34-42、炉窑渣18-26、纳米碳化铬10-15、大豆卵磷脂3-6、正丁醛苯胺缩合物2-4、三烯丙基异三聚氰酸酯1.5-2.5、N-环己基硫代酞酰亚胺1-2、超高分子量聚乙烯50-60、二邻甲苯胍2-3、石蜡油4-7、碳酸锌5-8、二苯甲酰对醌二肟2-3、聚氨基甲酸酯25-35、助剂3-6。本发明改性的石墨分散性优越,填充效果好,可以明显改善橡胶的耐磨性、抗震性、耐热性、耐腐蚀性、机械强度和硬度等性能,可以应用于耐磨高压胶管材料的填充。

权利要求书

1.  一种耐磨高压胶管材料用改性石墨,其特征在于,由以下重量份的原料制成:石墨 62-76、二硫化钼 22-28、聚四氟乙烯微粉16-24、椰油酸二乙醇胺2.5-3.5、柠檬酸单甘酯 3-5、二乙烯三胺 2-4、二甲苯甲醛树脂 4-8、锂皂石 34-42、炉窑渣18-26、纳米碳化铬10-15、大豆卵磷脂3-6、正丁醛苯胺缩合物2-4、三烯丙基异三聚氰酸酯1.5-2.5、N-环己基硫代酞酰亚胺1-2、超高分子量聚乙烯50-60、二邻甲苯胍2-3、石蜡油4-7、碳酸锌5-8、二苯甲酰对醌二肟2-3、聚氨基甲酸酯25-35、助剂 3-6;
所述助剂的制备方法如下:a、取以下重量份的原料: 四氟硼酸三叔丁基膦3-6、三乙酰丙酮铝2-4、甲基丙烯酸十八酯5-8、六次甲基四胺2.5-4.5、菱苦土6-12、二聚环戊二烯5-10、对甲苯亚磺酸锌1.5-2.5、废玻璃粉 10-15、竹炭粉5-10、二缩甘露醇单油酸酯2-3、四甲基四乙烯基环四硅氧烷1-2、双酚s 0.5-1.5、 N-苯基马来酰亚胺 2-3;b、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均匀,高速分散4-6min,烘干后与余下原料混合搅拌3-5min,烘干即得所述助剂。

2.
  根据权利要求1所述的耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,其特征在于包括以下步骤:首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700-750℃煅烧2-3h,冷却至室温,粉碎,过300-400目筛后与石墨、二硫化钼、纳米碳化铬一同投入高速搅拌机内,于160-220℃下搅拌4-8min,使得物料含水量小于0.5%,待物料降温至80-90℃时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌3-6min,物料冷却至45℃以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。

说明书

一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法,属于无机填料技术领域
背景技术
石墨资源丰富,价格便宜,用途广泛,是由自然界中含碳化合物经长时间气成作用和深度变质作用形成的矿产资源,天然石墨可分为鳞片石墨和隐晶质石墨。石墨具有质软、滑腻、导电、导热、耐高温、化学稳定性好等特性,可用作橡胶材料的功能填料和补强填料。但是目前市场上的石墨填充效果差,在聚合物中不易分散均匀,因此,必须对石墨进行改性处理。
发明内容
本发明的目的在于提供一种分散性好、填充效果好的耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种耐磨高压胶管材料用改性石墨,由以下重量份的原料制成:石墨62-76、二硫化钼22-28、聚四氟乙烯微粉16-24、椰油酸二乙醇胺2.5-3.5、柠檬酸单甘酯3-5、二乙烯三胺2-4、二甲苯甲醛树脂4-8、锂皂石34-42、炉窑渣18-26、纳米碳化铬10-15、大豆卵磷脂3-6、正丁醛苯胺缩合物2-4、三烯丙基异三聚氰酸酯1.5-2.5、N-环己基硫代酞酰亚胺1-2、超高分子量聚乙烯50-60、二邻甲苯胍2-3、石蜡油4-7、碳酸锌5-8、二苯甲酰对醌二肟2-3、聚氨基甲酸酯25-35、助剂3-6;
所述助剂的制备方法如下:a、取以下重量份的原料:四氟硼酸三叔丁基膦3-6、三乙酰丙酮铝2-4、甲基丙烯酸十八酯5-8、六次甲基四胺2.5-4.5、菱苦土6-12、二聚环戊二烯5-10、对甲苯亚磺酸锌1.5-2.5、废玻璃粉10-15、竹炭粉5-10、二缩甘露醇单油酸酯2-3、四甲基四乙烯基环四硅氧烷1-2、双酚s0.5-1.5、N-苯基马来酰亚胺2-3;b、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均匀,高速 分散4-6min,烘干后与余下原料混合搅拌3-5min,烘干即得所述助剂。
本发明的耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,包括以下步骤:首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700-750℃煅烧2-3h,冷却至室温,粉碎,过300-400目筛后与石墨、二硫化钼、纳米碳化铬、一同投入高速搅拌机内,于160-220℃下搅拌4-8min,使得物料含水量小于0.5%,待物料降温至80-90℃时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌3-6min,物料冷却至45℃以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。
本发明的有益效果:
本发明改性的石墨分散性优越,填充效果好,可以明显改善橡胶的耐磨性、抗震性、耐热性、耐腐蚀性、机械强度和硬度等性能,可以应用于耐磨高压胶管材料的填充。
具体实施方式
一种耐磨高压胶管材料用改性石墨,由以下重量(kg)的原料制成:石墨68、二硫化钼24、聚四氟乙烯微粉18、椰油酸二乙醇胺3、柠檬酸单甘酯4、二乙烯三胺3、二甲苯甲醛树脂6、锂皂石38、炉窑渣22、纳米碳化铬12、大豆卵磷脂4、正丁醛苯胺缩合物3、三烯丙基异三聚氰酸酯2、N-环己基硫代酞酰亚胺1.5、超高分子量聚乙烯55、二邻甲苯胍2.5、石蜡油5、碳酸锌6、二苯甲酰对醌二肟2.5、聚氨基甲酸酯30、助剂5;
所述助剂的制备方法如下:a、取以下重量(kg)的原料:四氟硼酸三叔丁基膦5、三乙酰丙酮铝3.5、甲基丙烯酸十八酯7、六次甲基四胺4、菱苦土9、二聚环戊二烯6、对甲苯亚磺酸锌1.5、废玻璃粉12、竹炭粉7、二缩甘露醇单油酸酯2.5、四甲基四乙烯基环四硅氧烷1.5、双酚s1、N-苯基马来酰亚胺2.5;b、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均匀,高速分散4min,烘干后与余下原料混合搅拌3min,烘干即得所述助剂。
耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,包括以下步骤:首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700℃下煅烧3h,冷却至室温,粉碎,过350目筛后与石墨、二硫化钼、纳米碳化铬、一同投入高速搅拌机内,于220℃下搅拌4min,使得物 料含水量小于0.5%,待物料降温至90℃时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌3min,物料冷却至45℃以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。
上述实施例制得的改性石墨用于填充高压胶管材料的力学性能测试结果如下表所示:
表1填充改性石墨的高压胶管材料的力学性能测试结果

项目普通石墨本发明改性后的石墨硬度(邵尔A,度)4668300%定伸应力(MPa)6.210.5拉伸强度(MPa)9.916.8弯曲强度(MPa)14.522.6断裂伸长率(%)242284撕裂强度(kN/m)15.423.8缺口冲击强度(kJ/m2)14.727.3

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1、10申请公布号CN104119558A43申请公布日20141029CN104119558A21申请号201410313353722申请日20140702C08K9/00200601C08K9/06200601C08K9/04200601C08K9/02200601C08K3/04200601C09C1/46200601C09C3/06200601C09C3/10200601C09C3/08200601C09C3/1220060171申请人合肥和安机械制造有限公司地址231200安徽省合肥市肥西县桃花工业园汤口路72发明人杨月琴杨晓伟郑海波武子静万丽丽沈先明牛保余海飞杨辉74专利代理机构安徽合。

2、肥华信知识产权代理有限公司34112代理人余成俊54发明名称一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法57摘要本发明公开了一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法,其由以下重量份的原料制成石墨6276、二硫化钼2228、聚四氟乙烯微粉1624、椰油酸二乙醇胺2535、柠檬酸单甘酯35、二乙烯三胺24、二甲苯甲醛树脂48、锂皂石3442、炉窑渣1826、纳米碳化铬1015、大豆卵磷脂36、正丁醛苯胺缩合物24、三烯丙基异三聚氰酸酯1525、N环己基硫代酞酰亚胺12、超高分子量聚乙烯5060、二邻甲苯胍23、石蜡油47、碳酸锌58、二苯甲酰对醌二肟23、聚氨基甲酸酯2535、助剂36。本发明改性。

3、的石墨分散性优越,填充效果好,可以明显改善橡胶的耐磨性、抗震性、耐热性、耐腐蚀性、机械强度和硬度等性能,可以应用于耐磨高压胶管材料的填充。51INTCL权利要求书1页说明书2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页10申请公布号CN104119558ACN104119558A1/1页21一种耐磨高压胶管材料用改性石墨,其特征在于,由以下重量份的原料制成石墨6276、二硫化钼2228、聚四氟乙烯微粉1624、椰油酸二乙醇胺2535、柠檬酸单甘酯35、二乙烯三胺24、二甲苯甲醛树脂48、锂皂石3442、炉窑渣1826、纳米碳化铬1015、大豆卵磷脂36、正丁醛苯胺。

4、缩合物24、三烯丙基异三聚氰酸酯1525、N环己基硫代酞酰亚胺12、超高分子量聚乙烯5060、二邻甲苯胍23、石蜡油47、碳酸锌58、二苯甲酰对醌二肟23、聚氨基甲酸酯2535、助剂36;所述助剂的制备方法如下A、取以下重量份的原料四氟硼酸三叔丁基膦36、三乙酰丙酮铝24、甲基丙烯酸十八酯58、六次甲基四胺2545、菱苦土612、二聚环戊二烯510、对甲苯亚磺酸锌1525、废玻璃粉1015、竹炭粉510、二缩甘露醇单油酸酯23、四甲基四乙烯基环四硅氧烷12、双酚S0515、N苯基马来酰亚胺23;B、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均。

5、匀,高速分散46MIN,烘干后与余下原料混合搅拌35MIN,烘干即得所述助剂。2根据权利要求1所述的耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,其特征在于包括以下步骤首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700750煅烧23H,冷却至室温,粉碎,过300400目筛后与石墨、二硫化钼、纳米碳化铬一同投入高速搅拌机内,于160220下搅拌48MIN,使得物料含水量小于05,待物料降温至8090时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌36MIN,物料冷却至45以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。

6、。权利要求书CN104119558A1/2页3一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种耐磨高压胶管材料用改性石墨及其制备方法,属于无机填料技术领域。背景技术0002石墨资源丰富,价格便宜,用途广泛,是由自然界中含碳化合物经长时间气成作用和深度变质作用形成的矿产资源,天然石墨可分为鳞片石墨和隐晶质石墨。石墨具有质软、滑腻、导电、导热、耐高温、化学稳定性好等特性,可用作橡胶材料的功能填料和补强填料。但是目前市场上的石墨填充效果差,在聚合物中不易分散均匀,因此,必须对石墨进行改性处理。发明内容0003本发明的目的在于提供一种分散性好、填充效果好的耐磨高压胶管材料用改性。

7、石墨及其制备方法。0004为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下0005一种耐磨高压胶管材料用改性石墨,由以下重量份的原料制成石墨6276、二硫化钼2228、聚四氟乙烯微粉1624、椰油酸二乙醇胺2535、柠檬酸单甘酯35、二乙烯三胺24、二甲苯甲醛树脂48、锂皂石3442、炉窑渣1826、纳米碳化铬1015、大豆卵磷脂36、正丁醛苯胺缩合物24、三烯丙基异三聚氰酸酯1525、N环己基硫代酞酰亚胺12、超高分子量聚乙烯5060、二邻甲苯胍23、石蜡油47、碳酸锌58、二苯甲酰对醌二肟23、聚氨基甲酸酯2535、助剂36;0006所述助剂的制备方法如下A、取以下重量份的原料四氟硼酸三叔丁基膦3。

8、6、三乙酰丙酮铝24、甲基丙烯酸十八酯58、六次甲基四胺2545、菱苦土612、二聚环戊二烯510、对甲苯亚磺酸锌1525、废玻璃粉1015、竹炭粉510、二缩甘露醇单油酸酯23、四甲基四乙烯基环四硅氧烷12、双酚S0515、N苯基马来酰亚胺23;B、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均匀,高速分散46MIN,烘干后与余下原料混合搅拌35MIN,烘干即得所述助剂。0007本发明的耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,包括以下步骤首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700750煅烧23H,冷却至室温,粉碎,过300400目筛后与石墨、二硫化钼。

9、、纳米碳化铬、一同投入高速搅拌机内,于160220下搅拌48MIN,使得物料含水量小于05,待物料降温至8090时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌36MIN,物料冷却至45以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。0008本发明的有益效果0009本发明改性的石墨分散性优越,填充效果好,可以明显改善橡胶的耐磨性、抗震说明书CN104119558A2/2页4性、耐热性、耐腐蚀性、机械强度和硬度等性能,可以应用于耐磨高压胶管材料的填充。具体实施方式0010一种耐磨高压胶管材料用改。

10、性石墨,由以下重量KG的原料制成石墨68、二硫化钼24、聚四氟乙烯微粉18、椰油酸二乙醇胺3、柠檬酸单甘酯4、二乙烯三胺3、二甲苯甲醛树脂6、锂皂石38、炉窑渣22、纳米碳化铬12、大豆卵磷脂4、正丁醛苯胺缩合物3、三烯丙基异三聚氰酸酯2、N环己基硫代酞酰亚胺15、超高分子量聚乙烯55、二邻甲苯胍25、石蜡油5、碳酸锌6、二苯甲酰对醌二肟25、聚氨基甲酸酯30、助剂5;0011所述助剂的制备方法如下A、取以下重量KG的原料四氟硼酸三叔丁基膦5、三乙酰丙酮铝35、甲基丙烯酸十八酯7、六次甲基四胺4、菱苦土9、二聚环戊二烯6、对甲苯亚磺酸锌15、废玻璃粉12、竹炭粉7、二缩甘露醇单油酸酯25、四甲。

11、基四乙烯基环四硅氧烷15、双酚S1、N苯基马来酰亚胺25;B、将菱苦土、废玻璃粉、竹炭粉、甲基丙烯酸十八酯、二缩甘露醇单油酸酯、四甲基四乙烯基环四硅氧烷混合均匀,高速分散4MIN,烘干后与余下原料混合搅拌3MIN,烘干即得所述助剂。0012耐磨高压胶管材料用改性石墨的制备方法,包括以下步骤首先将锂皂石、炉窑渣混合均匀,700下煅烧3H,冷却至室温,粉碎,过350目筛后与石墨、二硫化钼、纳米碳化铬、一同投入高速搅拌机内,于220下搅拌4MIN,使得物料含水量小于05,待物料降温至90时,加入聚四氟乙烯微粉、椰油酸二乙醇胺、柠檬酸单甘酯、大豆卵磷脂和二甲苯甲醛树脂,搅拌3MIN,物料冷却至45以下时出料,烘干;最后将烘干后的物料与余下原料一同投入双螺杆挤出机内熔融挤出,切粒,干燥,冷却,筛选,包装即可。0013上述实施例制得的改性石墨用于填充高压胶管材料的力学性能测试结果如下表所示0014表1填充改性石墨的高压胶管材料的力学性能测试结果0015项目普通石墨本发明改性后的石墨硬度邵尔A,度4668300定伸应力MPA62105拉伸强度MPA99168弯曲强度MPA145226断裂伸长率242284撕裂强度KN/M154238缺口冲击强度KJ/M2147273说明书CN104119558A。

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