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1、(10)申请公布号 CN 103365136 A (43)申请公布日 2013.10.23 CN 103365136 A *CN103365136A* (21)申请号 201210323460.9 (22)申请日 2012.09.04 2012-069955 2012.03.26 JP 2012-070217 2012.03.26 JP G03G 9/087(2006.01) G03G 9/08(2006.01) G03G 15/08(2006.01) G03G 21/18(2006.01) G03G 15/00(2006.01) (71)申请人 富士施乐株式会社 地址 日本东京都 (72)发。
2、明人 上胁聪 松本晃 中村幸晃 二宫正伸 池田雄介 (74)专利代理机构 北京三友知识产权代理有限 公司 11127 代理人 丁香兰 庞东成 (54) 发明名称 色调剂、 显影剂、 色调剂盒、 处理盒、 图像形成 设备和图像形成方法 (57) 摘要 本发明提供了静电荷图像显影用色调剂、 静 电荷图像显影剂、 色调剂盒、 处理盒、 图像形成设 备和图像形成方法。所述静电荷图像显影用色调 剂包含 : 含有具有羧基的粘合剂树脂的色调剂颗 粒, 其中, 存在于所述色调剂颗粒表面的所述粘合 剂树脂中的羧基形成了碱土金属盐, 并且所述色 调剂颗粒的通过离子色谱法检测到的所述碱土金 属的量为 1.0010-。
3、10mol/g 0.9010-6mol/g。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 30 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书30页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103365136 A CN 103365136 A *CN103365136A* 1/2 页 2 1. 一种静电荷图像显影用色调剂, 所述静电荷图像显影用色调剂包含 : 含有粘合剂树脂的色调剂颗粒, 所述粘合剂树脂具有羧基, 其中, 存在于所述色调剂颗粒表面上的所述粘合剂树脂中的羧基形成了碱土金属盐, 并且 所述色调剂颗粒的通过。
4、离子色谱法检测到的所述碱土金属的量为1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g。 2. 如权利要求 1 所述的静电荷图像显影用色调剂, 其中, 所述碱土金属的量为 1.0010-9mol/g 0.5010-6mol/g。 3. 如权利要求 1 所述的静电荷图像显影用色调剂, 其中, 所述碱土金属的主要成分是钙。 4. 如权利要求 2 所述的静电荷图像显影用色调剂, 其中, 所述碱土金属的主要成分是钙。 5. 如权利要求 1 所述的静电荷图像显影用色调剂, 其中, 所述粘合剂树脂包含结晶性聚酯。 6. 如权利要求 1 所述的静电荷图像显影用色调剂, 所述静电荷图像显影用色调剂还包 。
5、含一次粒径为 10nm 30nm 的外添剂。 7. 如权利要求 2 所述的静电荷图像显影用色调剂, 所述静电荷图像显影用色调剂还包 含一次粒径为 10nm 30nm 的外添剂。 8. 一种静电荷图像显影剂, 所述静电荷图像显影剂包含权利要求 1 所述的静电荷图像 显影用色调剂。 9. 如权利要求 8 所述的静电荷图像显影剂, 其中, 所述色调剂中的所述碱土金属的主要成分是钙。 10. 一种色调剂盒, 所述色调剂盒包括 : 色调剂收容室, 其中, 在所述色调剂收容室中容纳有权利要求 1 所述的静电荷图像显影用色调剂。 11. 如权利要求 10 所述的色调剂盒, 其中, 所述色调剂中的所述碱土金属。
6、的主要成分是钙。 12. 一种图像形成设备用处理盒, 所述图像形成设备用处理盒包括 : 显影单元, 所述显影单元收容有权利要求 8 所述的静电荷图像显影剂, 并使用所述静 电荷图像显影剂使形成于静电荷图像保持部件的表面上的静电荷图象显影以形成色调剂 图像, 其中, 所述处理盒能够由所述图像形成设备上拆卸。 13. 如权利要求 12 所述的图像形成设备用处理盒, 其中, 所述色调剂中的所述碱土金属的主要成分是钙。 14. 一种图像形成设备, 所述图像形成设备包括 : 静电荷图像保持部件 ; 充电单元, 所述充电单元用于对所述静电荷图像保持部件的表面充电 ; 静电荷图像形成单元, 所述静电荷图像形。
7、成单元在经充电的所述静电荷图像保持部件 的表面上形成静电荷图像 ; 权 利 要 求 书 CN 103365136 A 2 2/2 页 3 显影单元, 所述显影单元收容有权利要求 8 所述的静电荷图像显影剂, 并使用所述静 电荷图像显影剂使形成于所述静电荷图像保持部件的表面上的静电荷图像显影以形成色 调剂图像 ; 转印单元, 所述转印单元用于将所述色调剂图像转印至记录介质 ; 和 定影单元, 所述定影单元用于将转印的所述色调剂图像定影在所述记录介质上。 15. 如权利要求 14 所述的图像形成设备, 其中, 所述色调剂中的所述碱土金属的主要成分是钙。 16. 一种图像形成方法, 所述图像形成方法。
8、包括 : 对静电荷图像保持部件的表面充电 ; 在经充电的所述静电荷图像保持部件的表面上形成静电荷图像 ; 使用权利要求 8 所述的静电荷图像显影剂使形成于所述静电荷图像保持部件的表面 上的所述静电荷图像显影以形成色调剂图像 ; 将所述色调剂图像转印至记录介质上 ; 和 将转印的所述色调剂图像定影在所述记录介质上。 17. 如权利要求 16 所述的图像形成方法, 其中, 所述色调剂中的所述碱土金属的主要 成分是钙。 权 利 要 求 书 CN 103365136 A 3 1/30 页 4 色调剂、 显影剂、 色调剂盒、 处理盒、 图像形成设备和图像形 成方法 技术领域 0001 本发明涉及静电荷图。
9、像显影用色调剂、 静电荷图像显影剂、 色调剂盒、 处理盒、 图 像形成设备和图像形成方法。 背景技术 0002 通过静电荷图像使图像信息可视化的方法, 例如电子照相术, 目前用于各个领域。 在电子照相术中, 通过充电和曝光(形成静电荷图像)在感光体上形成静电荷图像, 使用包 含色调剂的显影剂使该静电荷图像显影, 并通过转印和定影使其可视化。 0003 为了提供具有优异的带电均匀性及相对于环境变化的优异的带电稳定性, 在任何 环境中均可维持适宜且稳定的图像浓度, 不会引起雾化、 分散等, 并且具有优异的转印性质 的静电荷图像显影用色调剂, 公开了至少包含粘合剂树脂和着色剂的静电荷图像显影用色 调。
10、剂, 其中存在于色调剂颗粒的表面上的粘合剂树脂的羧基由二价以上的金属和盐形成, 而且夏季环境 (28, 85%) 的带电量与冬季环境 (10, 15%) 的带电量的比为 0.4 以上 ( 例 如, 参见特开 2001-305789 号公报 ( 专利文献 1)。 发明内容 0004 本发明的一个目的是提供具有优异的流动性的静电荷图像显影用色调剂。 0005 根据本发明的第一方面, 提供了静电荷图像显影用色调剂, 所述静电荷图像显影 用色调剂包含色调剂颗粒, 所述色调剂颗粒含有具有羧基的粘合剂树脂, 其中, 存在于所述 色调剂颗粒表面的所述粘合剂树脂中的羧基形成了碱土金属盐, 并且所述色调剂颗粒的。
11、通 过离子色谱法检测到的碱土金属的量为 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g。 0006 根据本发明的第二方面, 在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中, 所述碱 土金属的量可以为 1.0010-9mol/g 0.5010-6mol/g。 0007 根据本发明的第三方面, 在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中, 所述碱 土金属的主要成分可以是钙。 0008 根据本发明的第四方面, 在第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂中, 所述碱 土金属的主要成分可以是钙。 0009 根据本发明的第五方面, 在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中, 所述粘 合剂树脂可包含结晶性聚酯。
12、。 0010 根据本发明的第六方面, 第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂还可包含一次 粒径为 10nm 30nm 的外添剂。 0011 根据本发明的第七方面, 第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂还可包含一次 粒径为 10nm 30nm 的外添剂。 0012 根据本发明的第八方面, 提供了静电荷图像显影剂, 所述静电荷图像显影剂包含 第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。 说 明 书 CN 103365136 A 4 2/30 页 5 0013 根据本发明的第九方面, 在第八方面所述的静电荷图像显影用色调剂中, 所述色 调剂中的所述碱土金属的主要成分可以是钙。 0014 根据本发明的第十方面。
13、, 提供了色调剂盒, 所述色调剂盒包括 : 色调剂收容室, 其 中, 在所述色调剂收容室中容纳有第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。 0015 根据本发明的第十一方面, 在第十方面所述的色调剂盒中, 所述色调剂中的所述 碱土金属的主要成分可以是钙。 0016 根据本发明的第十二方面, 提供了图像形成设备用处理盒, 所述图像形成设备用 处理盒包括 : 显影单元, 所述显影单元收容第八方面所述的静电荷图像显影剂, 并使用所述 静电荷图像显影剂使形成于静电荷图像保持部件的表面上的静电荷图象显影以形成色调 剂图像, 其中, 所述处理盒能够由所述图像形成设备上拆卸。 0017 根据本发明的第十三方面,。
14、 在第十二方面所述的图像形成设备用处理盒中, 所述 色调剂中的所述碱土金属的主要成分可以是钙。 0018 根据本发明的第十四方面, 提供了图像形成设备, 所述图像形成设备包括 : 静电荷 图像保持部件 ; 充电单元, 所述充电单元用于对所述静电荷图像保持部件的表面充电 ; 静 电荷图像形成单元, 所述静电荷图像形成单元用于在经充电的所述静电荷图像保持部件的 表面上形成静电荷图像 ; 显影单元, 所述显影单元收容第八方面所述的静电荷图像显影剂 并使用所述静电荷图像显影剂使形成于所述静电荷图像保持部件的 表面上的静电荷图像 显影以形成色调剂图像 ; 转印单元, 所述转印单元用于将所述色调剂图像转印。
15、至记录介质 ; 和定影单元, 所述定影单元用于将转印的所述色调剂图像定影在所述记录介质上。 0019 根据本发明的第十五方面, 在第十四方面所述的图像形成设备中, 所述色调剂中 的所述碱土金属的主要成分可以是钙。 0020 根据本发明的第十六方面, 提供了图像形成方法, 所述图像形成方法包括 : 对静电 荷图像保持部件的表面充电 ; 在经充电的所述静电荷图像保持部件的表面上形成静电荷图 像 ; 使用第八方面所述的静电荷图像显影剂使形成于所述静电荷图像保持部件的表面上的 所述静电荷图像显影以形成色调剂图像 ; 将所述色调剂图像转印至记录介质上 ; 和将转印 的所述色调剂图像定影在所述记录介质上。。
16、 0021 根据本发明的第十七方面, 在第十六方面所述的图像形成方法中, 所述色调剂中 的所述碱土金属的主要成分可以是钙。 0022 根据本发明的第一、 第三和第五方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法 检测到的碱土金属的量不在 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g 的范围内的静电荷图像 显影用色调剂相比, 提供了具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图像 显影用色调剂。 0023 根据本发明的第二和第四方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检测到 的碱土金属的量不在 1.0010-10mol/g 0.5010-6mol/g 的范围内的静电荷图像显影。
17、用 色调剂相比, 静电荷图像显影用色调剂的流动性得到进一步改善, 而且可以抑制图像浓度 发生变化。 0024 根据本发明的第六和第七方面, 与不包含外添剂和色调剂颗粒的组合的静电荷图 像显影用色调剂相比, 提供了具有优异的流动性的静电荷图像显影用色调剂。 0025 根据本发明的第八方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检测到的碱土 说 明 书 CN 103365136 A 5 3/30 页 6 金属的量不在1.0010-10mol/g0.9010-6mol/g的范围内的静电荷图像显影剂相比, 提 供了具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图像显影用色调剂。 0026 根据本发。
18、明的第十和第十一方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检测 到的碱土金属的量不在1.0010-10mol/g0.9010-6mol/g的范围内的色调剂盒相比, 提 供了便于供应具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图像显 影用色调 剂的色调剂盒。 0027 根据本发明的第十二和第十三方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检 测到的碱土金属的量不在 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g 的范围内的处理盒的静电 荷图像显影剂相比, 易于操控具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图 像显影剂, 且适用于各种构成的图像形成设备。 0028 根据本。
19、发明的第十四和第十五方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检 测到的碱土金属的量不在 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g 的范围内的图像形成设备 相比, 提供了其中使用具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图像显影 用色调剂的图像形成设备。 0029 根据本发明的第十六和第十七方面, 与其中所述色调剂颗粒的通过离子色谱法检 测到的碱土金属的量不在 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g 的范围内的图像形成方法 相比, 提供了其中使用具有优异的流动性并能够抑制图像浓度发生变化的静电荷图像显影 用色调剂的图像形成方法。 附图说明 0030 。
20、将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述, 在附图中 : 0031 图 1 是显示示例性实施方式的图像形成设备的实例的示意性构造图 ; 和 0032 图 2 是显示示例性实施方式的处理盒的实例的示意性构造图。 具体实施方式 0033 下文将对本发明的静电荷图像显影用色调剂、 静电荷图像显影剂、 色调剂盒、 处理 盒、 图像形成设备和图像形成方法进行详细描述。 0034 静电荷图像显影用色调剂 0035 本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂 ( 下文在一些情况中简称其为示 例性实施方式的色调剂 ) 是包含色调剂颗粒的色调剂, 所述色调剂颗粒含有具有羧基的 粘合剂树脂, 其中色调剂颗。
21、粒的表面上存在的粘合剂树脂中包含的羧基与碱土金属形成 盐, 并且通过离子色谱法检测到的色调剂颗粒中的碱土金属的量为 1.0010-10mol/g 0.9010-6mol/g。 0036 在本发明的示例性实施方式中, 所述碱土金属指的是钙、 锶和钡。 0037 存在有下述情况 : 色调剂颗粒表面上存在的粘合剂树脂中包含的羧基吸收水分而 产生了质子, 由此发生了色调剂的电荷的环境依赖性。 因而, 优选的是使羧基与碱土金属之 间成盐, 以致色调剂变得不溶, 从而抑制因吸收水分导致的环境依赖性。 0038 在示例性实施方式的色调剂中, 观察到由于通过离子色谱法检测到的碱土金属的 量为 1.0010-1。
22、0mol/g 0.9010-6mol/g, 因而适宜量的碱土金属可以分配在色调剂表面 说 明 书 CN 103365136 A 6 4/30 页 7 上, 从而抑制了由于剩余的碱土金属盐吸收水分而导致的色调剂流动性的恶化, 并抑制了 浓度不均的发生。 0039 在示例性实施方式中, 当色调剂颗粒的通过离子色谱法检测到的碱土金属的量小 于1.0010-10mol/g时, 所形成的盐的量不足, 导致了不能充分获得本发明的效果的情况。 0040 另一方面, 当色调剂颗粒的通过离子色谱法检测到的碱土金属的量超过 0.9010-6mol/g 时, 则存在如下情况 : 发生了因剩余的未反应的碱土金属所导致。
23、的图像中 浓度不均的问题。 0041 在示例性实施方式中, 色调剂颗粒的通过离子色谱法检测到的碱土金属的量优选 为 1.0010-9mol/g 0.5010-6mol/g。 0042 另外, 在示例性实施方式中, 通过以下方法来证实羧基与碱土金属是否成盐。 0043 通过对色调剂的 XPS 测定来验证源自羧基的氧是否形成了碱土金属盐, 由此来证 实羧基与碱土金属是否成盐。 0044 下面将描述构成示例性实施方式的色调剂的各成分。 0045 示例性实施方式的色调剂包含色调剂颗粒, 所述色调剂颗粒包含具有羧基的粘合 剂树脂。所述色调剂颗粒可在必要时包含着色剂、 防粘剂和其他添加剂。另外, 外添剂可。
24、以 添加至所述色调剂颗粒。 0046 用于示例性实施方式的粘合剂树脂的种类是在原料中含有至少一种以上羧酸的 树脂。羧酸的具体实例包括丙烯酸、 甲基丙烯酸、 富马酸、 马来酸和肉桂酸等等。可以使用 的粘合剂树脂的具体实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸等具有羧基的单体的均聚物、 所述单体 必要时与其他单体共聚得到的共聚物、 及其混合物等等, 具体而言, 可以使用非乙烯基缩合 类树脂, 如聚酯树脂、 聚氨酯树脂、 纤维素树脂或聚醚树脂。 0047 在以上树脂中, 从定影性的角度出发, 优选使用聚酯树脂作为粘合剂树脂。 0048 对聚酯树脂的种类不做具体限定, 可以使用周知的结晶性聚酯树脂或非结晶性聚 酯树脂。
25、。结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂可以联合使用。 0049 结晶性聚酯树脂 0050 在示例性实施方式中, 可以使用结晶性聚酯树脂, 这是因为可更为频繁地展示出 由于加热导致的粘度的突变, 此外, 机械强度和低温定影性同时得到满足。 0051 此处, 结晶性聚酯树脂中的 “结晶性” 是指在差示扫描热量测定 (DSC) 中不显示阶 梯状的吸收量的变化, 而是具有明确的吸热峰, 具体而言意味着以 10( / 分钟 ) 的升温速 率进行测定时吸热峰的半值宽为 10( ) 以下。另一方面, 半值宽超过 10的树脂或未观 察到明确的吸热峰的树脂为非结晶性聚酯树脂 ( 非结晶聚合物 )。 0052 另外,。
26、 作为构成结晶性聚酯树脂的聚合性单体成分, 具有线性脂肪族成分的聚合 性单体比具有芳香族成分的聚合性单体更优选, 这是因为易于形成结晶性结构。 此外, 为了 防止损害结晶性, 构成聚合物的每一种源自聚合性单体的成分优选作为单一种类以 30 摩 尔 % 以上的量包含在聚合物中。 0053 考虑到储存性和低温定影性, 用在示例性实施方式中的结晶性聚酯树脂的熔点优 选为 50 100, 更优选为 55 90, 进而更优选为 60 85。当熔点低于 50 时, 存在下述情况 : 色调剂的储存性或定影后定影图像的储存性变差, 例如储存时发生色调 剂的粘结。另外, 在熔点超过 100的情况中, 存在不能获。
27、得足够的低温定影性的情况。 说 明 书 CN 103365136 A 7 5/30 页 8 0054 同时, 通过差示扫描量热法 (DSC) 获得的吸热峰的峰值温度作为结晶性聚酯树脂 的熔点。 0055 在示例性实施方式中,“结晶性聚酯树脂” 还意味着将构成聚酯的成分与其他成分 以及其 100% 的成分均具有聚酯结构的聚合物聚合而获得的聚合物 ( 共聚物 )。不过, 在后 一种情况中, 除了构成聚合物 ( 共聚物 ) 的聚酯之外的成分为 50 重量 % 以下。 0056 用于示例性实施方式的色调剂的结晶性聚酯树脂由例如多元羧酸成分和多元醇 成分合成。 同时, 在示例性实施方式中, 作为结晶性聚。
28、酯树脂, 可以使用市售产品, 也可以使 用合成产品。 0057 多元羧酸成分的实例包括脂肪族二羧酸, 例如草酸、 琥珀酸、 戊二酸、 己二酸、 天冬 氨酸 (asperic acid)、 壬二酸、 癸二酸、 1,9- 壬烷二羧酸、 1,10- 癸烷二羧酸、 1,12- 十二烷 二羧酸、 1,14- 十四烷二羧酸和 1,18- 十八烷二羧酸 ; 芳香族二羧酸, 例如邻苯二甲酸、 间苯 二甲酸、 对苯二甲酸、 萘-2,6-二羧酸、 丙二酸和中康酸等二酸 ; 等等。 此外, 实例还包括以 上羧酸的酸酐及以上羧酸的低级烷基酯, 不过多元羧酸成分并不限于此。 0058 三元以上羧酸的实例包括特定的芳香族。
29、羧酸, 如 1,2,3- 苯三羧酸、 1,2,4- 苯三羧 酸和 1,2,4- 萘三羧酸, 以及以上羧酸的酸酐及以上羧酸的低级烷基酯等。三元以上的羧酸 可以单独使用, 也可以两种以上联合使用。 0059 另外, 作为酸成分, 还可以包括具有磺酸基的二羧酸成分作为脂肪族二羧酸或芳 香族二羧酸。 0060 此外, 除脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸, 还可以包括具有双键的二羧酸成分。 0061 作为多元醇成分, 优选脂肪族二醇, 更优选在主链部分中具有 7 20 个碳原子的 线性脂肪族二醇。在支化的脂肪族二醇中, 存在下述情况 : 聚酯树脂的结晶性劣化, 熔点降 低。另外, 主链部分中存在少于 7 个碳。
30、原子时, 在多元醇成分与芳香族二羧酸缩聚的情况 中, 则存在熔点升高且低温定影性变得困难的情况。另一方面, 当主链部分中存在超过 20 个碳原子时, 则倾向于很难实际获得所述材料。主链部分中的碳原子的个数优选为 14 以 下。 0062 用于示例性实施方式的色调剂的结晶性聚酯合成中优选使用的脂肪族二醇的具 体实例包括乙二醇、 1,3- 丙二醇、 1,4- 丁二醇、 1,5- 戊二醇、 1,6- 己二醇、 1,7- 庚二醇、 1,8- 辛二醇、 1,9- 壬二醇、 1,10- 癸二醇、 1,11- 十一烷二醇、 1,12- 十二烷二醇、 1,13- 十三 烷二醇、 1,14- 十四烷二醇、 1,。
31、18- 十八烷二醇、 1,14- 二十烷二醇等等, 不过脂肪族二醇并 不限于此。 在以上二醇中, 考虑到获取的容易性时优选1,8-辛二醇、 1,9-壬二醇和1,10-癸 二醇。 0063 三元以上醇的实例包括甘油、 三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、 季戊四醇等。三元以 上的醇可以单独使用, 或者其两种以上的种类联合使用。 0064 在多元醇成分中, 脂肪族二醇的含量优选为 80 摩尔 % 以上, 更优选为 90 摩尔 % 以 上。脂肪族二醇的含量低于 80 摩尔 % 时, 由于聚酯树脂的结晶性降低, 且熔点降低, 因而存 在色调剂的抗粘结性、 图像的储存性和低温定影性恶化的情况。 0065 同时。
32、, 为了调节酸值或羟基值, 必要时可以在合成的最后阶段添加多元羧酸或多 元醇。 多元羧酸的实例包括芳香族羧酸, 如对苯二甲酸、 间苯二甲酸、 无水的邻苯二甲酸、 偏 苯三酸酐、 苯均四酸和萘二羧酸 ; 脂肪族羧酸, 如马来酸酐、 富马酸、 琥珀酸、 烯基琥珀酸酐 说 明 书 CN 103365136 A 8 6/30 页 9 和己二酸 ; 脂环族羧酸, 如环己烷二羧酸 ; 在一个分子中具有至少 3 个羧基的芳香族羧酸, 如 1,2,4- 苯三羧酸、 1,2,5- 苯三羧酸和 1,2,4- 萘三羧酸等等。 0066 多元醇的实例包括脂肪族二醇, 如乙二醇、 二乙二醇、 三乙二醇、 丙二醇、 丁二。
33、醇、 己二醇、 新戊二醇和甘油 ; 脂环族二醇, 如环己烷二醇、 环己烷二甲醇和氢化双酚 A ; 芳香族 二醇, 如双酚 A 的氧化乙烯加合物和双酚 A 的氧化丙烯加合物 ; 等等。 0067 结晶性聚酯树脂可以在设定为 180 230的聚合温度下制造, 并在必要时使 反应系统减压, 在进行该反应的同时移除缩合过程中产生的水或醇。 0068 在聚合性单体于反应温度不溶解或不相容的情况中, 可以添加具有高沸点的溶剂 作为增溶剂来溶解聚合性单体。在该情况中, 蒸馏该增溶剂的同时进行缩聚反应。在共聚 反应的过程中存在相容性不良的聚合物单体的情况中, 相容性不良的聚合性单体和将与该 聚合性单体缩聚的酸。
34、或醇可以提前缩合, 然后再与主要成分缩聚。 0069 可用于制造聚酯树脂的催化剂包括如钠和锂等碱金属化合物 ; 如镁和钙等碱土金 属的化合物 ; 如锌、 锰、 锑、 钛、 锡、 锆和锗等金属化合物 ; 亚磷酸盐化合物 ; 磷酸盐化合物 ; 胺化合物 ; 等等。 0070 具体实例包括化合物, 如醋酸钠、 碳酸钠、 醋酸锂、 碳酸锂、 醋酸钙、 硬脂酸钙、 醋酸 镁、 醋酸锌、 硬脂酸锌、 环烷酸锌、 氯化锌、 醋酸锰、 环烷酸锰、 四乙氧基钛、 四丙氧基钛、 四异 丙氧基钛、 四丁氧基钛、 三氧化锑、 三苯基锑、 三丁基锑、 甲酸锡、 草酸锡、 四苯基锡、 二丁基 二氯化锡、 二丁基氧化锡、 。
35、二苯基氧化锡、 四丁氧基锆、 环烷酸锆、 碳酸氧锆、 醋酸氧锆、 硬脂 酸氧锆、 辛酸氧锆、 氧化锗、 亚磷酸三苯酯、 三 (2,4- 二叔丁基苯基 ) 亚磷酸酯、 乙基三苯基 溴化膦、 三乙胺和三苯胺。 0071 结晶性聚酯树脂的重均分子量 (Mw) 优选为 6,000 35,000。分子量 (Mw) 小于 6,000 时, 定影时色调剂会刺入纸等记录介质的表面内, 由此导致定影不均匀, 或者关于定 影图像的抗弯曲性的强度低下。另外, 重均分子量 (Mw) 超过 35,000 时, 熔融时粘度过度增 大, 从而提高了达到适宜粘度的温度, 因此低温定影性受损。 0072 重均分子量可以通过凝胶。
36、渗透色谱法 (GPC) 来测定。为通过 GPC 测定分子量, 使 用 Tosoh Corporation 制造的 GPCHLC-8120 作为测定装置, Tosoh Corporation 制造的 TSKgel Super HM-M (15cm) 用作柱子, 并使用 THF 溶剂。重均分子量是通过使用以单分散 聚苯乙烯标准样品的测定结果制成的分子量标准曲线计算得到的值。 0073 结晶性聚酯树脂的含量优选为 3 重量 % 40 重量 %, 更优选为 4 重量 % 35 重 量 %, 进而更优选为 5 重量 % 30 重量 %。 0074 以上的结晶性聚酯树脂优选包括使用脂肪族聚合性单体 ( 下。
37、文有时称其为 “结晶 性脂肪族聚酯树脂” ) 作为主要成分 (50 重量 % 以上 ) 合成的聚酯树脂。此外, 在该情况中, 构成结晶性脂肪族聚酯树脂的脂肪族聚合性单体的组成比优选为60摩尔%以上, 更优选为 90 摩尔 % 以上。同时, 作为脂肪族聚合性单体, 优选使用上述的脂肪族二醇或二羧酸。 0075 非结晶性聚酯树脂 0076 在示例性实施方式中, 由于非结晶性聚酯树脂的使用改善了与结晶性聚酯树脂的 相容性, 随着结晶性聚酯树脂的粘度在熔点降低非结晶性聚酯树脂的粘度也降低, 获得了 适合作为色调剂的锐敏的熔融性 ( 灵敏的熔融特性 ), 这对于低温定影性是有利的。另外, 由于对结晶性聚。
38、酯树脂的润湿性是有利的, 因此结晶性聚酯树脂在色调剂中的分散性得到 说 明 书 CN 103365136 A 9 7/30 页 10 改善, 抑制了结晶性聚酯树脂在色调剂表面的露出, 从而抑制了对带电性的不利影响。另 外, 考虑到色调剂的强度或定影图像强度的改进, 非结晶性聚酯树脂的使用由于以上原因 是优选的。 0077 优选用于示例性实施方式的非结晶聚酯树脂的实例包括通过多元羧酸与多元醇 的缩聚得到的树脂。 0078 多元羧酸的实例包括芳香族羧酸, 如对苯二甲酸、 间苯二甲酸、 邻苯二甲酸酐、 偏 苯三酸酐、 苯均四酸和萘二羧酸 ; 脂肪族羧酸, 如马来酸酐、 富马酸、 琥珀酸、 烯基琥珀酸。
39、酐 和己二酸 ; 和脂环族羧酸, 如环己烷二羧酸, 多元羧酸可以使用其中的一种或其两种以上。 在多元羧酸中, 优选使用芳香族羧酸。另外, 为了具有交联结构或支化结构, 优选将三元以 上的羧酸 ( 偏苯三酸或其酸酐等 ) 与二羧酸联合使用, 从而确保良好的定影性。 0079 非结晶性聚酯树脂中的多元醇的实例包括脂肪族二醇, 如乙二醇、 二乙二醇、 三乙 二醇、 丙二醇、 丁二醇、 己二醇、 新戊二醇和甘油 ; 脂环族二醇, 如环己烷二醇、 环己烷二甲醇 和氢化双酚A ; 芳香族二醇, 如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物 ; 等等。 多元醇可以使用其中一种或者两种以上。 在多元醇中,。
40、 优选芳香族二醇和脂环族二醇, 其中 更优选芳香族二醇。另外, 为具有交联结构或支化结构, 三元以上的多元醇 ( 甘油、 三羟甲 基丙烷或季戊四醇 ) 可以与二醇联合使用, 从而确保良好的定影性。 0080 非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度 (Tg) 优选为 50 80。当 Tg 低于 50 时, 色调剂的储存性或定影图像的储存性会发生问题。另外, Tg 高于 80时, 在低于现有 技术中的温度下色调剂不能被定影。 0081 非结晶性聚酯树脂的 Tg 更优选为 50 65。 0082 同时, 通过差示扫描量热法 (DSC) 得到的吸热峰的峰值温度作为非结晶性聚酯树 脂的玻璃化转变温度。 008。
41、3 通过凝胶渗透色谱法 (GPC) 测定四氢呋喃 (THF) 可溶分的分子量时, 非结晶性聚 酯树脂具有的重均分子量 (Mw) 优选为 5,000 1,000,000, 更优选为 7,000 500,000, 其 数均分子量 (Mn) 优选为 2,000 100,000, 其分子量分布 Mw/Mn 优选为 1.5 100, 进而更 优选为 2 60。 0084 非结晶性聚酯树脂的含量优选为 40 重量 % 95 重量 %, 更优选为 50 重量 % 90 重量 %, 进而更优选为 60 重量 % 85 重量 %。 0085 同时, 可采用与结晶性聚酯树脂类似的方式制造非结晶性聚酯树脂。 008。
42、6 用于示例性实施方式的粘合剂树脂的酸值 ( 中和 1g 树脂所必需的 KOH 的 mg 值 ) 优选为 1.0mg KOH/g 50.0mg KOH/g, 更优选为 2.0mg KOH/g 40.0mg KOH/g, 进而更优 选为 3.0mg KOH/g 30.0mg KOH/g。 0087 同时, 在示例性实施方式中, 基于 JIS K-0070-1992 测定酸值。 0088 当粘合剂树脂的酸值为 1.0mg KOH/g 以上时, 碱土金属处理所必要的羧基充分存 在, 可以获得良好的流动性。另一方面, 当粘合剂树脂的酸值为 50.0mg KOH/g 以下时, 经碱 土金属处理后的羧基几。
43、乎不存在, 同样获得良好的流动性。 0089 示例性实施方式的色调剂可包含着色剂。 0090 着色剂可以是染料或颜料, 不过考虑到耐光性和耐水性, 优选颜料。 0091 可以使用的着色剂的具体实例包括公知的颜料, 如炭黑、 苯胺黑、 苯胺蓝、 铜油 说 明 书 CN 103365136 A 10 8/30 页 11 蓝 (chalco oil blue)、 铬黄、 群青蓝、 杜邦油红、 喹啉黄、 氯化亚甲基蓝、 酞菁蓝、 孔雀石绿 草酸盐、 灯黑、 孟加拉玫瑰红、 喹吖啶酮、 联苯胺黄、 C.I. 颜料红 48:1、 C.I. 颜料红 57:1、 C.I.颜料红122、 C.I.颜料红185、。
44、 C.I.颜料红238、 C.I.颜料黄12、 C.I.颜料黄17、 C.I.颜 料黄 180、 C.I. 颜料黄 97、 C.I. 颜料黄 74、 C.I. 颜料蓝 15:1、 C.I. 颜料蓝 15:3 等。 0092 在示例性实施方式的色调剂中, 相对于 100 重量份的粘合剂树脂, 着色剂的含量 优选为 1 重量份 30 重量份。 0093 如果需要, 还可以有效地使用经表面处理的着色剂或使用颜料分散剂。通过选择 着色剂的类型, 可以获得黄色调色剂、 品红色调色剂、 青色调色剂或黑色调色剂等。 0094 示例性实施方式的色调剂可包含防粘剂。 0095 所用的防粘剂可以是在基于JIS K。
45、 7121-1987 “Testing methods for transition temperatures ofplastics” 测定的 DSC 曲线中具有 70 100熔点的物质。同时, DSC 曲线中的峰值温度用作熔点。 0096 在通过差示扫描量热法测定的 DSC 曲线中, 防粘剂的熔点优选为 70以上, 更优 选为80以上, 这是因为防粘剂在定影图像与定影部件(如定影辊)之间快速渗出, 因而定 影图像的表面可更加平, 结果可获得高光泽度的图像。吸热开始温度随着构成防粘剂的分 子的分子量分布中具有低分子量的极性基团或具有其结构的极性基团的种类和量的变化 而变化。 0097 通常, 。
46、吸热开始温度和熔点随着分子量的增加而增加, 但是增大分子量会损害蜡 (防粘剂)的初始低熔点和低粘度。 因此, 有效的是仅选择除去蜡的分子量分布中的低分子 量的分子, 因而方法包括分子蒸馏法、 溶剂分类法和气相色谱分类法等。 0098 防粘剂的具体实例包括烃类蜡, 如聚乙烯蜡、 聚丙烯蜡和聚丁烯蜡 ; 石蜡 ; 加热时 显示出软化点的聚硅氧烷 ; 脂肪族酰胺, 如油酰胺、 芥酰胺、 蓖麻酰胺、 硬脂酰胺 ; 植物蜡, 如巴西棕榈蜡、 米蜡、 小烛树蜡、 日本蜡和霍霍巴油 ; 动物蜡, 如蜂蜡 ; 酯蜡, 如脂肪酸酯和 褐煤酸酯 ; 矿物蜡和石油蜡, 如褐煤蜡、 地蜡、 纯白地蜡、 微晶蜡和费托合。
47、成蜡 ; 及其变性产 物, 等等。 0099 在示例性实施方式中, 防粘剂的熔点优选为 70 100, 更优选为 80 100。 0100 相对于 100 重量份的粘合剂树脂, 防粘剂的添加量优选为 1 重量份 15 重量份, 更优选为 3 重量份 10 重量份。添加量为 1 重量份以上时, 防粘剂的添加效果得以展示。 另外, 当添加量为 15 重量份以下时, 能够防止色调剂的流动性极端恶化, 并防止带电分布 的极端变宽。 0101 其他添加剂 0102 除了上述成分之外, 必要时还可以向示例性实施方式的色调剂颗粒添加各种成 分, 如内部添加剂、 电荷控制剂、 无机粉末 ( 无机颗粒 ) 和有。
48、机颗粒。 0103 内部添加剂的实例包括磁性材料, 如包括铁氧体、 磁铁矿、 还原铁、 钴、 镍和锰 等 在内的金属、 合金和含有这些金属的化合物。 0104 电荷控制剂的实例包括季铵盐化合物、 苯胺黑类化合物、 染料 ( 包括络合物, 如铝 的络合物、 铁的络合物或铬的络合物 ) 和三苯甲烷类颜料等。 0105 出于各种目的而添加无机颗粒, 可以添加无机颗粒从而调整色调剂的粘弹性。通 说 明 书 CN 103365136 A 11 9/30 页 12 过对粘弹性的调整, 可以调整图像的光泽度和对纸的渗透。作为无机颗粒, 已知有如二氧 化硅颗粒、 二氧化钛颗粒、 氧化铝颗粒、 氧化铈颗粒或通过对所述颗粒表面进行疏水化处理 而获得的无机颗粒等, 可以将所述无机颗粒单独使用, 也可以将其中两种以上组合使用。 为 了使发色性或 OHP 透过性等透明性不劣化, 优选使用折射率小于粘合剂树脂的二氧化硅颗 粒。 另外, 可以对二氧化硅颗粒进行种表面处理, 优选使用经硅烷类偶联剂、 钛类偶联剂、 硅 油等进行表面处理的所述二氧化硅颗粒。 0106 作为制造示例性实施方式的色调剂颗粒的方法, 可以使用通常所用的捏合粉碎法 或湿式造粒法等。 此处, 湿式造粒法包括悬浮聚合法、 乳化凝集法、 。