调色剂组、显影剂组和成像设备.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310199936.7

申请日:

2013.05.27

公开号:

CN103425008A

公开日:

2013.12.04

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G03G 9/08申请日:20130527|||公开

IPC分类号:

G03G9/08; G03G15/00

主分类号:

G03G9/08

申请人:

株式会社理光

发明人:

吉田隆太; 小川哲; 渡边政树; 朱冰; 渡边真弘

地址:

日本东京都

优先权:

2012.05.25 JP 2012-119419

专利代理机构:

北京市柳沈律师事务所 11105

代理人:

宋莉

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内容摘要

本发明涉及调色剂组、显影剂组和成像设备。调色剂组包含:至少一种包含着色剂的有色调色剂;和不含着色剂的透明调色剂,其中有色调色剂和透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂,和其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。

权利要求书

权利要求书
1.  调色剂组,包含:
至少一种包含着色剂的有色调色剂;和
不含着色剂的透明调色剂,
其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂,和
其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于所述有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。

2.  根据权利要求1的调色剂组,
其中所述有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为14质量%或更大但是为23质量%或更小,和
其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为5质量%或更大但是小于14质量%。

3.  根据权利要求1或2的调色剂组,
其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量对所述有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量之比为0.65或更小。

4.  根据权利要求1-3任一项的调色剂组,
其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含改性聚酯树脂,
其中所述透明调色剂中改性聚酯树脂的量为15质量%或更小,和
其中所述有色调色剂中改性聚酯树脂的量为5质量%或更大。

5.  根据权利要求1-4任一项的调色剂组,
其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含结晶聚酯树脂,和
其中所述透明调色剂中结晶聚酯树脂的量大于有色调色剂中结晶聚酯树脂的量。

6.  根据权利要求5的调色剂组,
其中所述透明调色剂中结晶聚酯树脂的量为5质量%或更大。

7.  根据权利要求1-6任一项的调色剂组,
其中所述透明调色剂中脱模剂的量大于所述有色调色剂中脱模剂的量。

8.  根据权利要求7的调色剂组,
其中所述透明调色剂中脱模剂的量为2质量%-13质量%。

9.  根据权利要求1-8任一项的调色剂组,
其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自为通过从O/W分散液除去有机溶剂而获得的调色剂,在所述O/W分散液中,包含在有机溶剂中的粘合剂树脂和脱模剂的油相被分散在水性介质中。

10.  根据权利要求1-9任一项的调色剂组,
其中所述透明调色剂具有3μm-7μm的体均粒径,并且Dv/Dn之比为1.3或更小,其中Dv是所述透明调色剂的体均粒径和Dn是所述透明调色剂的数均粒径。

11.  显影剂组,包含:
根据权利要求1-10任一项的调色剂组;和
载体。

12.  成像设备,包括:
静电潜像承载部件;
带电单元,其配置成使静电潜像承载部件的表面带电;
曝光单元,其配置成使静电潜像承载部件的带电表面暴露于光以形成静电潜像;
显影单元,其配置成用调色剂组使静电潜像显影以形成可视图像;
转印单元,其配置成将可视图像转印到记录介质上;和
定影单元,其配置成将所转印的可视图像定影在记录介质上,
其中所述调色剂组为根据权利要求1-10任一项的调色剂组。

13.  根据权利要求12的成像设备,
其中记录介质上的所转印的可视图像的最上层为透明调色剂层,和
其中在所转印的可视图像定影之后透明调色剂层的平均厚度为1μm-15μm。

说明书

说明书调色剂组、显影剂组和成像设备
技术领域
本发明涉及:包含有色调色剂(chromatic toner)和透明调色剂的调色剂组;使用所述调色剂组的显影剂组;和成像设备。
背景技术
近年来,对于可节省用于使调色剂定影的能量并且响应高速处理的成像设备的需求增加,并且要求调色剂本身在低温下熔融。对于获得高图像品质的需求也增加。对于高品质成像例如照片图像的形成,赋予记录介质表面以光泽,以提供生动的高光泽图像。例如,提出了其中将透明调色剂施加至没有有色调色剂的非图像部分,从而减小具有有色调色剂的图像部分和所述非图像部分之间的光泽差异的方法;和其中将透明调色剂施加至记录介质的整个表面的方法(参见日本专利申请待审公开(JP-A)No.04-278967、04-362960和09-200551)。此外,提出了包括如下定影单元的设备:所述定影单元配置成对具有有色调色剂图像和透明调色剂图像的记录介质进行加热以进行熔融,之后冷却和剥离,从而在所述记录介质上形成高光泽图像(参见JP-A No.05-158364)。根据这些提议,可降低记录介质整个表面上的光泽差异,从而形成具有均匀光泽的图像。
在印刷领域中,为了控制记录介质的光泽,通常采用UV光油(varnish)印刷、上光油(varnishing)或聚丙烯(PP)层压来进行所谓的局部光油印刷(spot varnish printing),这提高了记录介质的特定部分的光泽。
在这样的局部光油印刷中,形成用于在普通的彩色印刷之后部分地提高光泽的印版(plate)并且将其用例如UV光油涂覆以进行印刷。已经经历局部光油印刷的部分可具有像照片图像一样的高的光泽。同时,未经历局部光油印刷的其它部分具有低的光泽。以此方式,所得图像上的光泽差异变大,使得这些部分可以比普通印刷中更大的程度彼此区分。然而,胶版印刷中的局部光油印刷需要专门的印版。此外,胶版印刷不能响应可变数据并且因此要求超过一定数目的印刷批数。如果电子照相成像设备例如激光印刷机和干法 静电复印机可实现局部光油印刷的功能,则用于印刷的印版是不必要的,而且还可响应可变数据。
所提出的通过电子照相法在相同记录介质上形成具有不同光泽的部分的方法包括:通过调节调色剂中使用的树脂的数均分子量而控制光泽的方法(参见JP-A No.08-220821);其中使有色调色剂图像定影和在其上形成透明调色剂图像,然后降低定影温度以降低光泽的方法(参见JP-A No.2009-109926);和其中在光泽部分上进行第一次印刷操作,之后定影,和在非光泽部分上进行第二次印刷操作,之后定影的方法(参见JP-A No.04-338984)。这些提议可在相同的记录介质上形成具有不同光泽的部分,但是尚未实现比得上通过局部光油印刷获得的照片图像的高光泽图像。
如上所述,已经提出了多种使用透明调色剂控制记录介质上的光泽的方法。例如,JP-A No.08-220821描述了包含具有约3,500的数均分子量的聚酯树脂的透明调色剂,和包含具有约10,000的数均分子量的聚酯树脂的有色调色剂,其中所述透明调色剂的熔点比有色调色剂的熔点低,这改善了平滑度并且部分地提高了透明调色剂部分的光泽度。同时,由于所述透明调色剂形成于图像的最上层上并且与定影单元直接接触,因此要求所述透明调色剂具有比所述有色调色剂高的耐热反印(offset)性。此外,由于在有色调色剂图像上形成透明调色剂层,调色剂层变厚。而且,除非所述有色调色剂具有高的冷反印性,否则所得到的由具有低熔点的透明调色剂和具有高熔点的有色调色剂的组合形成的图像缺乏稳定性。因此,为了形成比得上前述照片图像的高光泽图像,仅调节所述透明调色剂和有色调色剂中使用的树脂的数均分子量是不够的。
在JP-A No.2009-109926中描述的成像方法中,将第二次成像中定影压区(nip)中调色剂的最大熔体粘度设置为高于第一次成像中定影压区中调色剂的最大熔体粘度。因此,第二次成像中形成的透明调色剂图像未充分熔融,导致光泽降低,使得不可能形成比得上照片图像的高光泽图像。
JP-A No.04-338984描述了可使用苯乙烯-丙烯酰基共聚物和热固性树脂和热塑性树脂例如聚酯树脂作为透明调色剂的树脂,但是未公开用于获得光泽的调色剂的构成。
因此,出现了对于提供如下的需求:包含透明调色剂和有色调色剂两者,并且耐热反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂 组;以及能够使用所述调色剂组形成彩色图像以使所述彩色图像的预期区域具有与其其它区域不同的光泽的成像设备。
发明内容
本发明目的在于提供包含透明调色剂和有色调色剂两者,并且耐热反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组。
作为用于解决以上问题的手段的本发明的调色剂组包含:
至少一种包含着色剂的有色调色剂;和
不含着色剂的透明调色剂,
其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂,和
其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。
本发明可提供包含透明调色剂和有色调色剂两者,并且耐热反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组。所述调色剂组可解决以上现有的问题和实现以上目的。
附图说明
图1为本发明的成像设备的一个实例的示意图。
图2为本发明的成像设备的另一实例的示意图。
具体实施方式
(调色剂组)
本发明的调色剂组包含有色调色剂和透明调色剂。
当为了提高图像光泽而对调色剂组进行改进时,通常降低调色剂组的有色调色剂和透明调色剂的粘弹性。当调色剂组的各调色剂的粘弹性降低时,图像表面的平滑度得以改善,从而抑制光的散射,由此改善光泽度。此外,所述调色剂可在低温下定影,从而获得改善的能量节约。然而,当调色剂组的各调色剂仅是粘弹性降低时,在调色剂组的各熔融调色剂和记录介质例如纸之间的锚定(anchoring)效果变弱,使得存在出现热反印的问题。
在这样的情况下,本发明人进行了广泛研究以解决以上问题,并且已经 发现,通过如下可提供耐热反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组:向调色剂组的各调色剂中引入合适量的凝胶组分(该凝胶组分由于存在于树脂中的交联结构而不溶于四氢呋喃(THF));以及还将调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中的不溶于THF的物质的量调节为在合适的范围内。本发明人还发现,以上调色剂组可在由有色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由有色调色剂形成的图像部分上的高光泽图像部分之间提供大的光泽度差异。
在包含有色调色剂和透明调色剂的本发明的调色剂组中,透明调色剂中不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量小于有色调色剂中不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量。当透明调色剂中不溶于THF的物质的量小于有色调色剂中不溶于THF的物质的量时,调色剂组的耐热反印性优异,并且容易同时获得高的光泽度和足够的定影性。而当透明调色剂中不溶于THF的物质的量大于有色调色剂中不溶于THF的物质的量时,所形成图像的平均光泽度低,使得有可能无法在由有色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由有色调色剂形成的图像部分上的高光泽图像部分之间提供足够的光泽度差异。
有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量优选为14质量%或更大但是为23质量%或更小,更优选16质量%-19质量%。
透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量优选为5质量%或更大但是小于14质量%,更优选6质量%-10质量%。
当有色调色剂中不溶于THF的物质的量小于14质量%或透明调色剂中不溶于THF的物质的量小于5质量%时,调色剂组的耐热反印性可恶化。
当有色调色剂中不溶于THF的物质的量大于23质量%时,该调色剂的低温定影性可恶化。同时,透明调色剂可含有比有色调色剂中多的不溶于THF的物质而低温定影性不恶化。然而,当透明调色剂中不溶于THF的物质的量为14质量%或更大时,光泽可恶化。
透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量对有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量之比优选为0.65或更小,更优选0.55或更小。当以上比率大于0.65时,有可能无法在由有色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由有色调色剂形成的图像部分上的高光泽图像部分之间提供足够的光泽度差异。
此处,调色剂组的透明调色剂和有色调色剂各自的不溶于THF的物质的量可由在用索氏提取器(Soxhlet extractor)使用四氢呋喃(THF)作为提取溶剂将各调色剂提取8小时之后残留的残余调色剂计算。其具体地可以如下方式测量。
<<不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量>>
对调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个(3g)进行称重并且定义为A(g)。接着,将各调色剂装入到具有已知质量的圆筒形滤纸(内径:24mm)中,并且将该圆筒形滤纸设置于提取管中。然后,向烧瓶中加入四氢呋喃(THF)(200mL)。将该装有冷凝器的烧瓶浸在有罩加热器中,并且将THF在60℃回流。THF通过冷凝器滴落至各调色剂,并且调色剂的可溶于THF的物质被提取到烧瓶中。在60℃提取8小时之后,将充当提取用液体的THF在降低的压力下蒸发,并且对残留在圆筒形滤纸上的残余物(不溶于THF的物质)进行称重。将所获得的值定义为B(g)。对值A和B的上述测量总共进行5次。值A和B的每一个是在进行5次的测量中获得的5个值的平均值。
将由此获得的A和B代入下式,以计算不溶于THF的物质的量(质量%)。
不溶于THF的物质的量(质量%)=(B/A)×100
调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中包含的不溶于四氢呋喃(THF)的物质主要为树脂中的具有通过交联形成的网络结构的部分(凝胶组分)并且具有高弹性。
-调色剂组中的不溶于THF的物质的量的控制-
调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的不溶于THF的物质的量可通过改变包含凝胶组分的树脂的量而控制。
向调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中引入凝胶组分的方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括:使用包含凝胶组分的树脂作为粘合剂树脂的方法;以及包括如下的方法:由调色剂材料形成调色剂颗粒,所述调色剂材料包含其分子中具有能够进行扩链或交联反应的官能团的粘合剂树脂前体、及能够与该粘合剂树脂前体反应的化合物;和对所获得的调色剂颗粒进行加热或陈化(age)以容许反应进行,从而在各调色剂颗粒中形成凝胶组分。
调色剂组中的有色调色剂包含着色剂并且是黄色调色剂、品红色调色 剂、青色调色剂、黑色调色剂、或其任意组合。
调色剂组中的透明调色剂是不含着色剂的调色剂。
有色调色剂和透明调色剂各自至少包含脱模剂和粘合剂树脂;并且,如果必要,进一步包含其它成分。
<粘合剂树脂>
粘合剂树脂包含非晶树脂和结晶树脂。
<<非晶树脂>>
非晶树脂优选为非晶聚酯树脂,因为所获得的调色剂在用于全色成像设备中时,低温定影性和光泽度改善。
非晶聚酯树脂优选地包含尚未被改性的聚酯树脂(即,未改性聚酯树脂)和改性聚酯树脂。
-未改性聚酯树脂-
未改性聚酯树脂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,并且可通过醇组分和酸组分之间的缩聚反应获得。
醇组分的实例包括亚烷基二醇(例如,乙二醇和1,6-己二醇)、双酚(例如,双酚A和双酚S)、双酚的环氧烷烃加合物(例如,双酚A环氧乙烷2摩尔加合物和双酚A环氧丙烷2摩尔加合物)、三元以上的多元醇(例如,1,1,1-三羟甲基丙烷和季戊四醇)。这些可单独或组合使用。
酸组分的实例包括多元羧酸。多元羧酸没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括:亚烷基二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸和癸二酸);芳族二羧酸(例如,对苯二甲酸和间苯二甲酸);和三价以上的多元羧酸(例如,C9-C20芳族多元羧酸如偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。这些可单独或组合使用。
未改性聚酯树脂的重均分子量(Mw)(通过对其可溶于四氢呋喃(THF)的物质进行凝胶渗透色谱法(GPC)而测量)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为1,000-20,000、更优选2,000-10,000。
未改性聚酯树脂的数均分子量(Mn)(通过对其可溶于四氢呋喃(THF)的物质进行凝胶渗透色谱法(GPC)而测量)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为500-6,000,更优选1,000-5,000。
未改性聚酯树脂的酸值优选为1mgKOH/g-50mgKOH/g、更优选10mgKOH/g-30mgKOH/g。于是,所述酸值为1mgKOH/g或更大,因此调色 剂倾向于带负电,并且此外,在定影至纸期间,纸和调色剂之间的亲和性改善,这可提高调色剂的低温定影能力。然而,当所述酸值大于50mgKOH/g时,带电稳定性特别是对于环境变化而言的带电稳定性可降低。
特别地,酸值可根据JIS K0070-1992中描述的测量方法测量。
-改性聚酯树脂-
改性聚酯树脂可向调色剂组的各调色剂提供合适程度的交联结构。改性聚酯树脂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为具有氨基甲酸酯键和/或脲键的树脂。改性聚酯树脂优选为通过包含活性氢基团的化合物与具有与包含活性氢基团的化合物具有反应性的官能团的粘合剂树脂前体(下文中可称为“预聚物”)之间的扩链反应和/或交联反应获得的树脂。
预聚物没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为至少包含与包含活性氢基团的化合物具有反应性的官能团的聚酯树脂。
预聚物中的与包含活性氢基团的化合物具有反应性的官能团没有特别限制并且可从已知的取代基适当地选择。取代基的实例包括异氰酸酯基团、环氧基团、羧酸基团和酰氯基团。可单独地或组合地包含这些。在它们之中,异氰酸酯基团是优选的。
预聚物的合成方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。为了制造包含异氰酸酯基团的预聚物,例如,可采用以下方法。特别地,将多元醇和多元羧酸在已知的酯化催化剂(例如,四丁氧基钛或氧化二丁基锡)的存在下加热至150℃-280℃的温度。随后,将所形成的水除去(如果必要在降低的压力下),以制备包含羟基的聚酯。之后,使由此制备的包含羟基的聚酯与多异氰酸酯在40℃-140℃的温度反应以制备包含异氰酸酯基团的预聚物。
多元醇没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括:二醇例如亚烷基二醇(例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)、亚烷基醚二醇(例如,二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)、脂环族二醇(例如,1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)、双酚(例如,双酚A、双酚F和双酚S)、以上列出的脂环族二醇与环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物;以上列出的双酚与环氧烷烃(例如,环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物;三元以上的多元醇例如脂族多元醇(例如,甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基 丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)、三元以上的酚(例如,苯酚线型酚醛树脂(phenol novolak)和甲酚线型酚醛树脂(cresol novolak))、以及三元以上的多酚与环氧烷烃的加合物;以及二醇和三元以上的多元醇的混合物。这些可单独或组合使用。
在它们之中,多元醇优选为单独的二醇、或者二醇与少量的三元以上的多元醇的混合物。二醇优选为C2-C12亚烷基二醇、或者双酚与环氧烷烃的加合物(例如,双酚A环氧乙烷2摩尔加合物、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物和双酚A环氧丙烷3摩尔加合物)。
多元羧酸没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括:亚烷基二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸和癸二酸);亚烯基二羧酸(例如,马来酸和富马酸);芳族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸);和三价以上的多元羧酸(例如,C9-C20芳族多元羧酸如偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。这些可单独或组合使用。
在它们之中,多元羧酸优选为C4-C20亚烯基二羧酸或C8-C20芳族二羧酸。
特别地,可使用多元羧酸的酸酐或低级烷基酯(例如,甲酯、乙酯和异丙酯)代替多元羧酸。
多元醇和多元羧酸的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其混合比以多元醇的羟基[OH]对多元羧酸的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]计优选为2/1-1/1、更优选1.5/1-1/1、特别优选1.3/1-1.02/1。
多异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括:脂族多异氰酸酯(例如,四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基己酸甲酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯);脂环族多异氰酸酯(例如,异佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯);芳族二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、亚联苯基-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯基-3,3’-二甲基联苯、3-甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和二苯基醚-4,4’-二异氰酸酯);芳族脂族二异氰酸酯(例如,α,α,α’,α’-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯);异氰尿酸酯(例如,三-异氰酸酯基烷基-异氰尿酸酯和三异氰酸酯基环烷基-异氰尿酸酯);其酚衍生物;以及其用例如肟或己内酰胺封端 的产物。这些可单独或组合使用。
当使多异氰酸酯与包含羟基的聚酯反应时,如果必要,可使用溶剂。可使用的溶剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括对于异氰酸酯惰性的溶剂例如芳族溶剂(例如,甲苯和二甲苯);酮(例如,丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮);酯(例如,乙酸乙酯);酰胺(例如,二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺);和醚(例如,四氢呋喃)。这些可单独或组合使用。
多异氰酸酯和包含羟基的聚酯的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其混合比以多异氰酸酯的异氰酸酯基团[NCO]对包含羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]计优选为5/1-1/1、更优选4/1-1.2/1、特别优选2.5/1-1.5/1。当当量比[NCO]/[OH]大于5/1时,剩余的多异氰酸酯化合物可不利地影响所形成调色剂的带电性。
--包含活性氢基团的化合物--
包含活性氢基团的化合物在水性介质中在预聚物的扩链反应或交联反应时充当扩链剂或交联剂。
活性氢基团没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括羟基(例如,醇羟基或酚羟基)、氨基、羧基和巯基。可单独或组合地包含这些。
包含活性氢基团的化合物没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其包含活性氢基团。其实例包括水。在其中预聚物为下述的包含异氰酸酯基团的预聚物的情况下,从提高反应产物分子量的观点来看,优选使用胺。
充当包含活性氢基团的化合物的胺没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括二胺、三价以上的多元胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、和通过将这些胺的氨基封端而获得的化合物。二胺的实例包括芳族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’-二氨基二苯基甲烷);脂环族二胺(例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异佛尔酮二胺);和脂族二胺(例如,乙二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺)。三价以上的多元胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。通过将以上胺的氨基封端而获得的化合物的实例包括由任意的以上胺(即,二胺、三价以上的多元胺、氨基醇、氨 基硫醇和氨基酸)和酮(例如,丙酮、甲乙酮和甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物以及唑啉化合物。这些可单独或组合使用。
在它们之中,胺特别优选为二胺、或者二胺和少量的三价以上的多元胺的混合物。
使包含活性氢基团的化合物和预聚物在水性介质中进行扩链和/或交联反应,从而获得改性聚酯树脂。
扩链和/或交联反应可使用反应终止剂例如一元胺(例如,二乙基胺、二丁基胺、丁基胺或月桂基胺)或通过将一元胺封端而获得的化合物(例如,酮亚胺化合物)终止。
在改性聚酯树脂的合成中,充当预聚物的包含异氰酸酯基团的预聚物和充当包含活性氢基团的化合物的胺的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其混合比以包含异氰酸酯基团的预聚物的异氰酸酯基团[NCO]对胺的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]计优选为1/2-2/1、更优选1/1.5-1.5/1、特别优选1/1.2-1.2/1。
调色剂组的透明调色剂中包含的改性聚酯树脂的量优选为15质量%或更小、更优选1质量%-10质量%。当该量大于15质量%时,透明调色剂中包含的不溶于THF的物质增加,使得在有色调色剂和透明调色剂之间可能不会实现令人满意的光泽度差异。
调色剂组的有色调色剂中包含的改性聚酯树脂的量优选为5质量%或更大、更优选5质量%-30质量%、进一步优选10质量%-20质量%。当该量小于5质量%时,有色调色剂中包含的不溶于THF的物质减少,并且因此有色调色剂可具有高的光泽度,使得在有色调色剂和透明调色剂之间可能不会实现令人满意的光泽度差异。
<<结晶树脂>>
本发明的调色剂组包含结晶树脂并且因此在低温定影性方面以及在光泽度方面可得到改善。
结晶树脂的结晶结构在其熔点附近倾向于退化,使得结晶树脂的粘度急剧降低。由于该性质,其可向调色剂提供良好的低温定影性,同时将耐热存储稳定性保持为高的。
从改善低温定影性的观点来看,结晶树脂优选为结晶聚酯树脂。
结晶聚酯树脂的结晶性和分子结构可例如通过NMR、差示扫描量热法 (DSC)、X射线衍射、GC/MS、LC/MS、以及测量红外(IR)吸收光谱而确认。例如,在其红外(IR)吸收光谱中,在965±10cm-1和990±10cm-1的波长处呈现出吸收(其基于烯烃的面外弯曲振动(δCH))的聚酯树脂是优选的。在此情况下,可认为呈现出以上吸收的这样的聚酯树脂是结晶的。
结晶聚酯树脂可通过,例如,醇组分和酸组分之间的缩聚反应合成。
醇组分没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其合适的实例包括二醇化合物。
二醇化合物的碳原子数优选为2-8、更优选2-6。这样的二醇化合物的实例包括1,4-丁二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或其衍生物。这些可单独或组合使用。在它们之中,1,4-丁二醇和1,6-己二醇是特别优选的。
二醇化合物的量优选为在醇组分中80摩尔%或更大,更优选为在醇组分中85摩尔%-100摩尔%。
当醇组分中二醇化合物的量小于80摩尔%时,生产效率可恶化。
酸组分没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括具有碳-碳双键的羧酸、二羧酸化合物和多价羧酸化合物,其中二羧酸化合物是优选的。
二羧酸化合物的碳原子数优选为2-8、更优选2-6。这样的二羧酸化合物的实例包括草酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、己二酸、或这些酸的酸酐、或其C1-C3烷基酯。这些可单独或组合使用。在它们之中,富马酸是特别优选的。
二羧酸化合物的量优选为在酸组分中80摩尔%或更大,更优选为在酸组分中85摩尔%-100摩尔%。当酸组分中二羧酸化合物的量小于80摩尔%时,生产效率可恶化。
多价羧酸化合物的实例包括偏苯三甲酸、均苯四甲酸、或这些酸的酸酐、或者这些酸的C1-C3烷基酯。
缩聚反应没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。缩聚反应可通过在120℃-230℃在惰性气氛中使用例如酯化催化剂和聚合引发剂使醇和酸组分反应而进行。
在缩聚反应中,可将所有的单体一次性加入以改善所获得结晶聚酯树脂的强度。而且,为了减少低分子量组分的量,可使二价单体进行反应,然后可将三价以上的单体加入到反应混合物中并且使其反应。此外,为了促进该 反应,在缩聚反应的后半段,可降低反应体系的压力。为了控制结晶聚酯树脂的结晶性和软化点,可使用三元以上的多元醇例如甘油作为醇组分和三价以上的多元羧酸例如偏苯三甲酸酐作为酸组分进行缩聚反应,从而获得非线型聚酯。
结晶聚酯树脂的分子量分布没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其分子量分布优选为尖锐的。并且,具有较低分子量的结晶聚酯树脂是优选的,因为其在低温定影性方面是优异的。在通过其可溶于邻二氯苯的物质的凝胶渗透色谱法(GPC)获得的分子量分布图(其中横轴表示log(M)和纵轴表示质量%)中,优选的是,峰位于3.5-4.0的范围内,并且该峰的半宽度为1.5或更小。
结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。由于具有较高分子量的结晶聚酯树脂保持其尖锐(急剧,sharp)熔融性质是困难的,重均分子量(Mw)优选为1,000-30,000、更优选1,200-20,000。
结晶聚酯树脂的数均分子量(Mn)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为500-6,000、更优选700-5,500。
通过重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)之比表示的分子量分布(Mw/Mn)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为2-8。
当分子量分布(Mw/Mn)小于2时,难以进行制造,潜在地导致成本增加。而当其大于8时,结晶聚酯树脂的尖锐熔融性质可恶化。
结晶聚酯树脂的熔点优选为60℃-130℃、更优选70℃-110℃。当其熔点低于60℃时,调色剂组的各调色剂的粘弹性在低温下降低,使得其耐热存储稳定性可恶化。而当其高于130℃时,降低其粘弹性的效果不足,使得其低温定影性可不足。
结晶聚酯树脂的熔点可由,例如,通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线确定。
结晶聚酯树脂的酸值没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为5mgKOH/g或更高,更优选10mgKOH/g或更高。特别地,从改善耐热反印性的观点来看,酸值优选为45mgKOH/g或更低。
当酸值低于5mgKOH/g时,在一些情况下无法获得记录介质(纸)和粘合剂树脂之间令人满意的亲和性。此外,在一些情况下无法获得预期的低温定 影性。
结晶聚酯树脂的酸值可例如如下测量。具体地,将结晶聚酯树脂溶解在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中并且对所得溶液进行滴定。
结晶聚酯树脂的羟值没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为0mgKOH/g-50mgKOH/g、更优选5mgKOH/g-50mgKOH/g。
当其羟值高于50mgKOH/g时,有可能无法获得良好的低温定影性和良好的带电性两者。
结晶聚酯树脂的羟值可例如如下测量。具体地,将结晶聚酯树脂溶解在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中并且对所得溶液进行滴定。
调色剂组的透明调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量优选地比调色剂组的有色调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量大。当透明调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量小于有色调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量时,在透明调色剂和有色调色剂之间可能不会实现大的光泽度差异。
调色剂组的透明调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为5质量%或更大、更优选5质量%-20质量%、进一步优选6质量%-15质量%。当该量小于5质量%时,透明调色剂的粘度可能不会充分地降低,使得可能不会实现高的光泽度。当该量大于20质量%时,可能不会保证耐热反印性。另外,在制造透明调色剂期间油相的粘度显著提高,潜在地导致难以造粒。
调色剂组的有色调色剂中包含的结晶聚酯树脂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为2质量%-15质量%、更优选3质量%-10质量%。
<脱模剂>
为了保证令人满意的脱模性,调色剂组的透明调色剂和有色调色剂两者均包含脱模剂。
透明调色剂中包含的脱模剂的量优选地比有色调色剂中包含的脱模剂的量大。透明调色剂具有低于有色调色剂的粘度以呈现高的光泽度,因此,透明调色剂可具有比有色调色剂低的耐热反印性。然而,通过预先向透明调色剂中加入大量的脱模剂,可防止出现热反印。
透明调色剂中包含的脱模剂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为2质量%-13质量%、更优选3质量%-10质量%。 当该量小于2质量%时,可难以保证令人满意的脱模性。当该量大于13质量%时,由于耗废至载体的调色剂,图像品质倾向于恶化。
脱模剂在有色调色剂中的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为0.05质量%-10质量%、更优选1质量%-8质量%。
脱模剂的熔点没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为50℃-120℃、更优选70℃-100℃。
由于脱模剂在定影辊和调色剂之间的界面处可有效地起到脱模剂的作用,调色剂的耐热反印性可改善而无需向定影辊施加脱模剂例如油。
特别地,脱模剂的熔点由通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线确定。该DSC曲线可使用TA-60WS和DSC-60(Shimadzu Corporation的产品)获得。
脱模剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括聚烯烃蜡(例如,聚乙烯蜡、聚丙烯蜡);长链烃(例如,石蜡)和含羰基的蜡(例如,酯、酮)。这些可单独或组合使用。在它们之中,含羰基的蜡是特别优选的。
含羰基的蜡的实例包括多链烷酸酯(例如,巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、和1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯)、多链烷醇酯(例如,偏苯三甲酸三硬脂基酯和马来酸二硬脂基酯)、多链烷酸酰胺(例如,乙二胺二山萮基酰胺)、多烷基酰胺(例如,三硬脂基偏苯三甲酸酰胺)、和二烷基酮(例如,二硬脂基酮)。
<有色调色剂中的着色剂>
有色调色剂中的着色剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。着色剂的实例包括炭黑、油黄、颜料黄L、酒石黄色淀、镉红、喹吖啶酮红、酞菁蓝、坚牢天蓝、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、和氧化钛。这些可单独或组合使用。
着色剂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是相对于有色调色剂的量优选为1质量%-15质量%、更优选3质量%-10质量%。
着色剂可与树脂混合以形成母料并且可作为母料使用。用于制造母料或者与母料一起捏合的树脂的实例包括上述的改性或未改性聚酯树脂;苯乙烯聚合物和其取代产物(例如,聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯);苯乙烯-丙烯共聚物、 苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、脂族或脂环族烃树脂;芳族石油树脂;氯化石蜡;和石蜡。这些可单独或组合使用。
母料可通过将着色剂与用于母料中的树脂经施加高剪切力进行混合和捏合而制备。为了改善着色剂和树脂之间的相互作用,还可使用有机溶剂。而且,优选使用所谓的冲洗法(flashing method)(其中将包含着色剂的水性糊料与树脂和有机溶剂一起混合和捏合,然后使着色剂转移到树脂以除去水和有机溶剂),因为着色剂的湿饼可直接使用(即,无需干燥)。对于该混合和捏合,优选使用高剪切分散装置(例如,三辊磨机)。
<其它成分>
其它成分没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括带电控制剂、树脂颗粒、外部添加剂、流动性改进剂、清洁性改进剂和磁性材料。
-带电控制剂-
带电控制剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、氟活性剂、水杨酸金属盐、和水杨酸衍生物的金属盐。这些可单独或组合使用。
带电控制剂可为市售产品。市售产品的实例包括苯胺黑染料BONTRON03,季铵盐BONTRON P-51,和具有官能团例如磺酸基团、羧基或季铵盐的聚合物型化合物。
调色剂组的各调色剂中的带电控制剂的量取决于粘合剂树脂的类型、是否存在添加剂以及所采用的分散方法,并且因此无法明确确定。每100质量份的树脂组分,其量优选为0.1质量份-10质量份、更优选0.2质量份-5质量份。当其小于0.1质量份时,可能不会得到有利的带电控制性。而当其大于10质量份时,调色剂组的各调色剂的带电性如此大,使得主带电控制剂的效果降低,并且调色剂和显影辊之间的静电吸引力增大,潜在地导致显影剂的流动性和/或图像密度的恶化。
可在与母料和树脂熔融-捏合之后,将带电控制剂溶解或分散在调色剂中。不必说,可在溶解或分散调色剂的组分时将带电控制剂与其一起直接加入到有机溶剂中,或者可在形成调色剂颗粒之后将带电控制剂固定在调色剂组的各调色剂颗粒的表面上。
-树脂颗粒-
树脂颗粒没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂和聚酯树脂。在它们之中,乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂或其组合使用是优选的,因为容易获得球形树脂颗粒的水性分散体,其中乙烯基树脂是更优选的。
乙烯基树脂是乙烯基单体的均聚物或共聚物。乙烯基树脂的实例包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物,其中苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物是优选的。
树脂颗粒可为由各自包含至少两个不饱和基团的单体形成的共聚物。
所述包含至少两个不饱和基团的单体没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(“ELEMINOL RS-30”,Sanyo Chemical Industries,Ltd.的产品)、二乙烯基苯和1,6-己二醇丙烯酸酯。
树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃-70℃。当玻璃化转变温度(Tg)低于50℃时,调色剂组的各调色剂的耐热存储稳定性恶化,使得在存储期间和在显影单元中可出现粘连。而当其高于70℃时,树脂颗粒削弱了对纸的粘附性,使得最低定影温度可升高。
树脂颗粒的重均分子量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为9,000-200,000。当其重均分子量低于9,000时,所获得调色剂的耐热存储稳定性可恶化。而当其高于200,000时,所获得调色剂的低温定影性可恶化。
树脂颗粒的平均粒径优选为5nm-200nm、更优选20nm-150nm。
树脂颗粒的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为0.5质量%-5.0质量%。当其量小于0.5质量%时,可难以控制调色剂组的各调色剂的定影性和表面硬度。而当其大于5.0质量%时,树脂颗粒妨碍蜡渗出,潜在地导致反印。
-外部添加剂-
外部添加剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括二氧化硅颗粒、经疏水化的二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、经疏水化的氧化钛颗粒和氧化铝颗粒。在它们之中,二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒和经疏水化的氧化钛颗粒是优选的。
二氧化硅颗粒可为市售产品。其实例包括R972和R974(AEROSIL Japan的产品)。
氧化钛颗粒的实例包括P-25(AEROSIL Japan的产品),STT-30、STT-65C-S(这些产品是Titan Kogyo,Ltd.的产品),和MT-600B、MT-150A(这些产品是TAYCA Corporation的产品)。
经疏水化的氧化钛颗粒的实例包括T-805(AEROSIL Japan的产品),STT-30A、STT-65S-S(这些产品是Titan Kogyo,Ltd.的产品),和TAF-500T、TAF-1500T(这些产品是Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.的产品)。
经疏水化的二氧化硅颗粒、经疏水化的氧化钛颗粒和经疏水化的氧化铝颗粒可通过,例如,将亲水性颗粒用硅烷偶联剂例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或辛基三甲氧基硅烷处理而获得。此外,合适使用的是硅油处理的氧化物颗粒或硅油处理的无机颗粒(其是通过将无机颗粒用硅油处理而获得的,如果必要,在加热的情况下处理)。
硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性的硅油和氟改性的硅油。无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙和钛酸锶。在它们之中,二氧化硅和氧化钛是特别优选的。
外部添加剂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是相对于调色剂组的各调色剂的量优选为0.1质量%-5质量%、更优选0.3质量%-3质量%。
无机颗粒的初级颗粒的平均粒径没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为100nm或更小、更优选3nm-70nm。当无机颗粒的初级颗粒的平均粒径小于3nm时,无机颗粒嵌入调色剂组的各调色剂中,使得它们难以有效地发挥它们的功能。而当无机颗粒的初级颗粒的平均粒径大于100nm时,无机颗粒可不均匀地刮擦感光体的表面。
-流动性改进剂-
流动性改进剂指能够通过表面处理而改善疏水性并且即使在高湿度环境下也能够防止流动性和带电性恶化的试剂。其实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。
-清洁性改进剂-
将清洁性改进剂加入到调色剂中以除去转印之后残留在感光体和一次转印介质上的调色剂组的各调色剂。清洁性改进剂的实例包括:硬脂酸、脂肪酸的金属盐例如硬脂酸锌和硬脂酸钙、通过无皂乳液聚合形成的聚合物颗粒例如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和聚苯乙烯颗粒。所述聚合物颗粒优选地具有相对窄的粒度分布。优选的是,其体均粒径为0.01μm-1μm。
-磁性材料-
磁性材料没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。就色调而言,其优选为白色。
<调色剂组的制造方法>
调色剂组的有色调色剂和透明调色剂的制造方法没有特别限制并且可取决于预期目的从常规已知的调色剂制造方法中适当选择。其实例包括捏合粉碎方法、聚合方法、溶解悬浮方法和喷雾造粒方法。
<<捏合粉碎方法>>
在捏合粉碎方法中,通过如下制造调色剂组的各调色剂的基础颗粒:将调色剂组的各调色剂的调色剂材料熔融捏合以获得经捏合的混合物,所述调色剂材料包含,例如,至少粘合剂树脂和脱模剂;以及将经捏合的混合物粉碎成颗粒和然后将颗粒分级。在熔融捏合中,将调色剂组的各调色剂的调色剂材料混合,并且将混合物置于熔融-捏合机中并且熔融-捏合。作为熔融-捏合机,可使用单螺杆或双螺杆连续捏合机以及使用辊磨机的间歇捏合机。例如,优选地使用KTK型双螺杆挤出机(KOBE STEEL,LTD.的产品);TEM型双螺杆挤出机(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.的产品);双螺杆挤出机(KCK Co.,Ltd.的产品);PCM型双螺杆挤出机(Ikegai Corp.的产品);或共捏合机(Buss Co.的产品)。熔融捏合优选在适当条件下进行以不将粘合剂树脂的分子链切断。特别地,参考粘合剂树脂的软化点来设定熔融捏合温度。如果熔融捏合温度与粘合剂树脂的软化点相比过高,则粘合剂树脂的分子链被强烈地切断,和如果其与粘合剂树脂的软化点相比过低,则调色剂材料可能不会被渐进地分散。
在粉碎中,对在捏合处理中获得的经捏合的混合物进行粉碎。优选的是,首先将经捏合的混合物粗略地破碎,然后精细地粉碎。在此情况下,经捏合的混合物优选地通过在射流中碰撞到碰撞板而粉碎,在射流中彼此碰撞而粉碎,或者在机械旋转的转子和定子之间的狭窄间隙中粉碎。
在分级中,将在粉碎中获得的经粉碎的产物进行分级,以获得具有预定粒度的颗粒。分级可通过使用旋风分离器、滗析器、或者离心分离器除去细颗粒而进行。在完成粉碎和分级之后,将经粉碎的产物在空气流中利用离心力分级,从而可制造具有预定粒度的调色剂组的各调色剂的基础颗粒。
随后,向调色剂组的各调色剂的基础颗粒中添加外部添加剂。通过在混合器中混合和搅拌调色剂组的各调色剂的基础颗粒和外部添加剂,在使外部添加剂碎裂的同时,用外部添加剂涂覆调色剂组的各调色剂的基础颗粒的表面。在此情况下,就耐久性而言,重要的是,使外部添加剂例如无机颗粒和树脂颗粒均匀且牢固地附着至调色剂组的各调色剂的基础颗粒。
<<在水性介质中的调色剂组的制造方法>>
调色剂组的有色调色剂和透明调色剂优选地通过其中将调色剂组的各调色剂在水性介质中造粒的造粒方法制造,因为所得调色剂具有比通过粉碎方法制造的调色剂尖锐的粒度分布,并且具有改善的图像均匀性。该造粒方法优选地通过从O/W型分散液除去有机溶剂,从而将调色剂组的各调色剂造粒而进行,在所述O/W型分散液中,至少包含溶解在有机溶剂中的粘合剂树脂和脱模剂的油相被分散在水性介质中。特别地,该造粒方法包括油相制备步骤、水相制备步骤、调色剂组分散液制备步骤、和溶剂除去步骤;并且如果必要,进一步包括其它步骤。
<<油相制备步骤>>
油相制备步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为将如下物质溶解或分散在有机溶剂中,从而制备溶液或分散液的步骤:包含活性氢基团的化合物,包含与所述包含活性氢基团的化合物具有反应性的位点的粘合剂树脂前体,包含非晶树脂和结晶树脂的粘合剂树脂,脱模剂,和在有色调色剂的情况下的着色剂。
油相制备步骤通过例如如下方法进行:其中,在搅拌下,将包含活性氢基团的化合物、包含与所述包含活性氢基团的化合物具有反应性的位点的粘合剂树脂前体、包含非晶树脂和结晶树脂的粘合剂树脂、脱模剂和任选使用的着色剂和带电控制剂逐渐加入到有机溶剂中,以将它们溶解或分散在有机溶剂中。
在有色调色剂的情况下,当使用颜料作为着色剂时或者当将难溶于有机溶剂的成分例如带电控制剂加入到所述有机溶剂中时,优选地在将这些成分 加入到所述有机溶剂中之前将它们微粉化。
将着色剂形成为母料是一种合适的方法,并且对于酯蜡和带电控制剂可采用相同的方法。
在有色调色剂的情况下,在已经通过以上方法分散的着色剂、脱模剂和任选使用的带电控制剂与包含活性氢基团的化合物、包含与所述包含活性氢基团的化合物具有反应性的位点的粘合剂树脂前体和粘合剂树脂一起被溶解或分散在有机溶剂中之后,可将所得溶液或分散液进一步分散。该分散可使用已知的分散器例如珠磨机或圆盘式磨机进行。
而且,为了提高调色剂组的各调色剂的机械强度和防止定影期间的高温反印,调色剂组的各调色剂优选地以其中包含与所述包含活性氢基团的化合物具有反应性的位点的粘合剂树脂前体已经被溶解在油相中的状态(即,以其中油相含有包含活性氢基团的化合物和粘合剂树脂前体的状态)制造。
油相制备步骤中使用的有机溶剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。所述有机溶剂优选地具有低于100℃的沸点,因为这样的有机溶剂可被容易地除去。这样的有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁基酮。这些可单独或组合使用。
当待溶解或分散在有机溶剂中的粘合剂树脂为具有聚酯骨架的树脂时,使用酯溶剂(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯)和酮溶剂(例如甲乙酮和甲基异丁基酮)是优选的,因为它们的溶解能力优异。在它们之中,特别优选的是乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲乙酮,因为它们可容易地除去。
<<水相制备步骤>>
水相制备步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为制备水相的步骤。
水相制备步骤中使用的水性介质没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括水。水性介质可为单独的水或水和与水混溶的有机溶剂的混合物。与水混溶的有机溶剂的实例包括醇(例如,甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如,甲基溶纤剂)和低级酮(例如,丙酮和甲乙酮)。
水性介质优选地进一步包含表面活性剂。
表面活性剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包 括阴离子型表面活性剂例如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磷酸酯和二磺酸盐;阳离子型表面活性剂例如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物和季铵盐(例如,苄索氯铵);和两性表面活性剂例如脂肪酸酰胺衍生物。在它们之中,为了有效地分散包含溶剂的油滴,优选具有相对高的HLB的二磺酸盐。
水性介质中表面活性剂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。水性介质中表面活性剂的浓度优选为3质量%-10质量%、更优选4质量%-9质量%、特别优选5质量%-8质量%。当其浓度低于3质量%时,油滴无法稳定地分散,从而形成粗油滴。当其浓度高于10质量%时,各油滴变得太小或者形成反胶束结构,使得分散稳定性相反地由于表面活性剂而恶化,潜在地形成粗油滴。
<<调色剂组分散液制备步骤>>
调色剂组分散液制备步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为将油相分散在水相中,从而制备乳化的分散液(即,调色剂组的有色调色剂和透明调色剂的分散液,下文中可称为调色剂组分散液)的步骤。
分散方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括使用已知的分散器例如低速剪切分散器、高速剪切分散器、摩擦分散器、高压喷射分散器或超声分散器的分散方法。在它们之中,为了形成具有2μm-20μm粒径的调色剂组的各调色剂的基础颗粒,使用高速剪切分散器的分散是优选的。在其中使用高速剪切分散器的情况下,转速没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为1,000rpm-30,000rpm、更优选5,000rpm-20,000rpm。分散时间没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是在间歇方法中优选为0.1分钟-5分钟。当分散时间超过5分钟时,小颗粒残留或者进行了过度分散而使得分散体系不稳定,潜在地形成聚集体和粗颗粒。分散温度没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为0℃-40℃、更优选10℃-30℃。当分散温度低于0℃时,分散体的粘度提高,从而需要提高剪切能量来进行分散,潜在地导致生产效率下降。当其超过40℃时,分子运动被激发而使分散稳定性恶化,潜在地容易形成聚集体和粗颗粒。
可使用分散剂以将油相(包含分散在其中的调色剂组的各调色剂的材料) 在含水液体中乳化或分散。其实例包括阴离子型表面活性剂例如烷基苯磺酸盐;阳离子型表面活性剂例如胺盐(例如,烷基胺盐)和季铵盐(例如,烷基三甲基铵盐);非离子型表面活性剂例如脂肪酸酰胺衍生物;和两性表面活性剂例如丙氨酸和十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸。
此外,含氟代烷基的表面活性剂的使用可提供有利的效果,即使以相当小的量也是如此。包含氟代烷基的阴离子型表面活性剂的实例包括具有2-10个碳原子的氟代烷基羧酸或其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟代烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3或C4)磺酸钠、氟代烷基(C11-C20)羧酸或其金属盐、全氟代烷基羧酸(C7-C13)或其金属盐、全氟代烷基(C4-C12)磺酸或其金属盐。
包含氟代烷基的阴离子型表面活性剂可为市售产品。其实例包括SURFLON S-111、S-112和S-113(这些产品是Asahi Glass Co.,Ltd.的产品);FRORARD FC-93、FC-95、FC-98和FC-129(这些产品是Sumitomo3M Ltd.的产品);UNIDYNE DS-101和DS-102(这些产品是Daikin Industries,Ltd.的产品);MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812和F-833(这些产品是DIC,Inc.的产品);EFTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201和204(这些产品是Tohchem Products Co.,Ltd.的产品);以及FUTARGENT F-100和F150(这些产品是NEOS COMPANY LIMITED的产品)。
包含氟代烷基的阳离子型表面活性剂的实例包括含氟代烷基的伯、仲或叔型脂族胺酸、脂族季铵盐(例如,全氟代烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐)、苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶盐和咪唑啉盐。
包含氟代烷基的阳离子型表面活性剂可为市售产品。其实例包括SURFLON S-121(Asahi Glass Co.,Ltd.的产品);FRORARD FC-135(Sumitomo3M Ltd.的产品);UNIDYNE DS-202(Daikin Industries,Ltd.的产品);MEGAFACE F-150和F-824(这些产品是DIC,Inc.的产品);EFTOP EF-132(Tohchem Products Co.,Ltd.的产品);和FUTARGENT F-300(Neos COMPANY LIMITED的产品)。
难溶于水的无机分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石。
此外,可使用聚合物型保护胶体或不溶于水的有机颗粒来稳定液滴。其 实例包括酸(例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和马来酸酐);含羟基的(甲基)丙烯酸类单体(例如,丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯和丙烯酸γ-羟基丙酯);乙烯基醇或其醚(例如,乙烯基甲基醚和乙烯基乙基醚);乙烯基醇和含羧基的化合物之间形成的酯(例如,乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯);丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺和其羟甲基化合物;酰氯(例如,丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯);含氮化合物或含氮的杂环化合物(例如,乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)的均聚物或共聚物;聚氧乙烯类(例如,聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺);和纤维素类(例如,甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)。
当使用酸溶性或碱溶性化合物(例如,磷酸钙)作为分散稳定剂时,将磷酸钙用酸(例如,盐酸)溶解,之后用水洗涤,从而将其从所形成的颗粒除去。而且,磷酸钙可通过酶法分解而除去。
替代地,当使用分散剂时,分散剂可残留在调色剂组的各调色剂的表面上。但是,就调色剂组的各调色剂的带电性而言,优选地在反应之后通过洗涤将分散剂除去。
调色剂组分散液中包含的有机溶剂的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为10质量%-70质量%、更优选25质量%-60质量%、特别优选40质量%-55质量%。
特别地,调色剂组分散液中包含的有机溶剂的量为相对于调色剂组分散液中的固体物质(例如,粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和如果必要的带电控制剂)的量而言的量。
<<溶剂除去步骤>>
溶剂除去步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为除去调色剂组分散液中包含的有机溶剂的步骤。溶剂除去步骤优选为将调色剂组分散液中包含的有机溶剂完全除去的步骤。在一种可采用的方式中,在搅拌下逐渐升高调色剂组分散液的温度,从而将液滴中包含的有机溶剂完全蒸发掉。在另一可采用的方式中,将调色剂组分散液在搅拌下向干燥气氛喷射,从而将液滴中包含的有机溶剂完全除去。在又一可采用的方式中,在搅拌下降低调色剂组分散液的压力,从而将有机溶剂蒸发掉。后两种方式可与第一种方式组合使用。
调色剂组分散液向其喷射的干燥气氛没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括经加热的气体例如空气、氮气、二氧化碳气体和燃烧气体。
干燥气氛的温度没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其优选为等于或高于所使用溶剂的最高沸点的温度。
喷射用,例如,喷雾干燥器、带式干燥器或旋转窑进行。其使用可以短的时间得到具有令人满意的品质的产物。
<<其它步骤>>
其它步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括陈化步骤、洗涤步骤和干燥步骤。
-陈化步骤-
当油相含有包含与包含活性氢基团的化合物(预聚物)的活性氢基团具有反应性的官能团的聚酯树脂时,优选地进行陈化步骤以进行预聚物的扩链和/或交联反应。
陈化步骤优选地在溶剂除去步骤之后和在洗涤步骤之前进行。
陈化步骤中的陈化时间没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为10分钟-40小时、更优选2小时-24小时。
陈化步骤中的反应温度没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为0℃-65℃、更优选35℃-50℃。
-洗涤步骤-
洗涤步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为在溶剂除去步骤或陈化步骤之后对调色剂组分散液中包含的各调色剂(各调色剂的基础颗粒)进行洗涤的步骤。
调色剂组分散液不仅包含调色剂组的各调色剂的基础颗粒,而且还包含辅助材料例如分散剂(例如,表面活性剂)。因此,对调色剂组分散液进行洗涤,以仅将调色剂组的各调色剂的基础颗粒从调色剂组分散液分离。
洗涤方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括离心分离方法、减压过滤方法和压滤方法。任意的以上方法形成各调色剂的基础颗粒的饼。当基础颗粒通过仅一次洗涤过程未得到充分洗涤时,可将所形成的饼再次分散在水性介质中以形成淤浆,将其用任意的以上方法重复处理以取得各调色剂的基础颗粒。当采用减压过滤方法或压滤方法以进行洗涤 时,可使水性介质渗透饼以将各调色剂的基础颗粒中包含的辅助材料洗涤出来。用于洗涤的水性介质为水、或水和醇例如甲醇或乙醇的溶剂混合物。从降低成本和由例如排水处理所导致的环境负担的观点来看,优选使用水。
-干燥步骤-
干燥步骤没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其为在洗涤步骤之后对调色剂组的各调色剂的基础颗粒进行干燥的步骤。
对经洗涤的包含大量水的各调色剂的基础颗粒进行干燥以除去水,由此可获得仅各调色剂的基础颗粒。
从各调色剂的基础颗粒除去水的方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括使用干燥器例如喷雾干燥器、真空冷冻干燥器、减压干燥器、通风柜干燥器、可移动的柜式干燥器、流化床型干燥器、旋转干燥器或搅拌型干燥器的方法。
优选地进行水的除去,直至各调色剂的基础颗粒的水含量降低至少于1质量%。此外,当除去水之后的各调色剂的基础颗粒有些絮凝而导致使用不便时,可通过使用例如喷射磨机、亨舍尔混合器(HENSCHEL MIXER)或超级混合器进行搅打而将絮凝的颗粒彼此分开。
-分级步骤-
在其中在乳化和/或分散液中调色剂组的各调色剂的基础颗粒的粒度分布宽的情况下,可通过分级来控制颗粒的粒度分布以具有预定的粒度分布。分级可在干燥步骤之前在液体中进行或者在干燥步骤之后进行,但是从调色剂组的各调色剂的高生产效率的观点来看,分级优选地在干燥步骤之前在液体中进行。
液体中分级方法的实例包括使用,例如,旋风分离器、滗析器或离心分离机除去细颗粒。
可将由此除去的不必要的细的或粗的颗粒返回到捏合步骤,在捏合步骤中所述不必要的细的或粗的颗粒可用于形成调色剂组的各调色剂的基础颗粒。在此情况下,所述不必要的细的或粗的颗粒可为潮湿状态。
优选以尽可能大的程度从所获得的乳化和/或分散液中除去所使用的分散剂。分散剂可在分级步骤的同时除去。
<外部添加剂的添加步骤>
将由此获得的干燥后的、调色剂组的各调色剂的基础颗粒与其它成分例 如带电控制剂、外部添加剂、流动性改进剂以及清洁性改进剂混合并且向所得混合物施加机械冲击,使得所述外来的颗粒被固定或熔合在调色剂组的各调色剂的基础颗粒的表面上,从而防止所述外来颗粒从调色剂的表面剥落。
具体手段的实例包括:其中使用高速旋转桨叶向包含调色剂组的各调色剂的基础颗粒和其它成分的混合物施加冲击的方法;以及其中使混合物穿过高速气流以进行加速,并且使各调色剂的聚集的或复合的调色剂基础颗粒撞向合适的碰撞板而破碎的方法。
用于外部添加剂的添加步骤的设备没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括ONGMILL(Hosokawa Micron Corp.的产品)、通过改造I型磨机(Nippon Neumatic Co.,Ltd.的产品)使得其粉碎用空气压力降低而制造的设备、HYBRIDIZATION SYSTEM(Nara Machinery Co.,Ltd.的产品)、CRYPTRON SYSTEM(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的产品)和自动研钵。
本发明的调色剂组的透明调色剂的体均粒径没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为3μm-7μm、更优选4μm-6μm。
当体均粒径小于3μm时,可引起清洁故障,导致图像品质的恶化。当体均粒径大于7μm时,透明调色剂的均一性恶化,潜在地导致图像光泽度的不均匀性。
同时,透明调色剂的体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为1.3或更小、更优选1.2或更小。当该比(Dv/Dn)大于1.3时,图像光泽度可为不均匀的。
本发明的调色剂组的有色调色剂的体均粒径没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为3μm-8μm、更优选4μm-7μm。
同时,有色调色剂的体均粒径(Dv)对数均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为1.3或更小、更优选1.2或更小。
调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的粒度分布使用,例如,粒度测量装置MULTISIZER III(Beckman Coulter,Inc.的产品)测量。
本发明的调色剂组的耐热反印性优异。另外,所述调色剂组可同时实现高的光泽度和令人满意的定影性。因此,所述调色剂组适合用于下述的本发明的显影剂组和成像设备中。
(显影剂组)
本发明的显影剂组包含本发明的调色剂组和载体。
-载体-
载体没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为包含芯材料和覆盖芯材料的树脂层的载体。
芯材料的材料没有特别限制并且可从已知材料适当地选择。例如,优选采用50emu/g-90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料或锰-镁(Mn-Mg)材料。此外,为了保证图像密度,优选采用高磁化强度材料例如铁粉(100emu/g或更大)或磁铁矿(75emu/g-120emu/g)。此外,优选采用低磁化强度材料例如铜-锌(Cu-Zn)(30emu/g-80emu/g),因为可减轻对具有链状形式的调色剂的静电潜像承载部件的冲击并且因为对于较高的图像品质是有利的。这些可单独或组合使用。
芯优选地具有10μm-200μm、更优选40μm-100μm的平均粒径(体均粒径(D50))。当平均粒径(体均粒径(D50))小于10μm时,载体中细粉末的量增加,而每个颗粒的磁化强度降低并且可出现载体飞散。当其大于200μm时,载体的比表面积降低并且因此可出现调色剂飞散。结果,在印刷具有许多实地(实心,solid)部分的全色图像的情况下,特别地,实地部分的再现性可降低。
树脂层的材料没有特别限制并且可取决于预期目的从已知树脂适当地选择。其实例包括氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯树脂、卤化烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、由偏氟乙烯和丙烯酸类单体形成的共聚物、由偏氟乙烯和氟乙烯形成的共聚物、含氟三元共聚物(三或多氟化共聚物)例如由四氟乙烯、偏氟乙烯和非氟化单体形成的三元共聚物、和有机硅树脂。这些可单独或组合使用。在它们之中,有机硅树脂是特别优选的。
有机硅树脂没有特别限制并且可取决于目的从已知树脂适当地选择。其实例包括由有机硅氧烷键构成的直链有机硅树脂(straight silicone resin),和通过醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂或氨基甲酸酯树脂改性的改性有机硅树脂。
直链有机硅树脂可为市售产品。其实例包括:KR271、KR255、KR152(这些产品是Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品);和SR2400、SR2406、SR2410(这些产品是Dow Corning Toray Co.,Ltd.的产品)。
此外,改性有机硅树脂可为市售产品。其实例包括:KR206(经醇酸改性)、KR5208(经丙烯酰基改性)、ES1001N(经环氧改性)、和KR305(经氨基甲酸酯改性)(这些产品是Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品);和SR2115(经环氧改性)和SR2110(经醇酸改性)(这些产品是DOW CORNING TORAY SILICONE CO.,LTD.的产品)。
此处,有机硅树脂可单独使用,但是其可例如与交联组分或带电控制用组分组合使用。
如果必要,树脂层可进一步包含例如导电粉末。导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。
导电粉末的平均粒径优选为1μm或更小。当平均粒径超过1μm时,可难以控制电阻。
树脂层可例如如下形成。具体地,将有机硅树脂和其它材料溶解在溶剂中以制备涂覆液,然后用已知的涂覆方法将由此制备的涂覆液均匀地涂覆在芯材料的表面上,之后干燥,然后烘焙。涂覆方法的实例包括浸涂方法、喷涂方法和刷涂方法。
溶剂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、溶纤剂和乙酸丁酯。
烘焙方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其可为外部或内部加热方法。烘焙方法的实例包括采用固定式电炉、流动式电炉、旋转电炉或燃烧器电炉的方法;以及采用微波辐射的方法。
载体中树脂层的量优选为0.01质量%-5.0质量%。当其量小于0.01质量%时,在芯材料的表面可能无法形成均匀的树脂层。而当其大于5.0质量%时,所形成的树脂层变得如此厚,使得出现载体颗粒之间的粘附,潜在地导致无法形成均匀的载体颗粒。
显影剂组中包含的载体的量没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为90质量%-98质量%、更优选93质量%-97质量%。
在显影剂组中,调色剂组的各调色剂对载体的混合比通常为每100质量份的载体1质量份-10质量份的调色剂。
(成像设备和成像方法)
本发明的成像设备包括静电潜像承载部件、带电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元;并且可进一步包括清洁单元,和如果必要,包 括适当选择的其它单元例如电荷消除单元、回收单元和控制单元。特别地,带电单元和曝光单元总称为“静电潜像形成单元”。
本发明的成像方法包括带电步骤、曝光步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤;并且可进一步包括清洁步骤,和如果必要,包括适当选择的其它步骤例如电荷消除步骤、回收步骤和控制步骤。特别地,带电步骤和曝光步骤总称为“静电潜像形成步骤”。
根据本发明的成像设备和成像方法,本发明的调色剂组可用于容易地在仅期望的区域处形成具有不同光泽度的彩色图像。
本发明的成像方法可通过本发明的成像设备适当地进行,其中带电步骤可通过带电单元进行,曝光步骤可通过曝光单元进行,显影步骤可通过显影单元进行,转印步骤可通过转印单元进行,定影步骤可通过定影单元进行,清洁步骤可通过清洁单元进行,和其它步骤可通过其它单元进行。
<静电潜像承载部件>
静电潜像承载部件的材料、形状、结构和尺寸没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。关于形状,其为,例如,鼓、片或环形带的形式。关于结构,其可具有单层结构或叠层结构。关于尺寸,其可取决于,例如,成像设备的尺寸或规格而适当地选择。关于材料,其为,例如,由非晶硅、硒、CdS、或ZnO制成的无机感光体和由聚硅烷或酞菁聚甲川(phthalopolymethine)制成的有机感光体(OPC)。
<带电步骤和带电单元>
带电步骤是使静电潜像承载部件的表面带电的步骤并且通过带电单元进行。带电单元没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其可向静电潜像承载部件的表面施加电压并且使其均匀带电。带电单元大致分为(1)接触型带电单元,其配置成以接触方式使静电潜像承载部件带电,和(2)非接触型带电单元,其配置成以非接触方式使静电潜像承载部件带电。
(1)中描述的接触型带电单元的实例包括导电或半导电的带电辊、磁刷、毛刷、膜和橡胶刮片。在它们之中,带电辊是优选的,因为其与电晕放电型装置相比使臭氧产生量急剧减少,在静电潜像承载部件的反复使用中稳定性优异,并且在防止图像恶化方面是有效的。(2)中描述的非接触型带电单元的实例包括:利用电晕放电的非接触型带电器,针形电极装置,固体放电元件;和在相对于静电潜像承载部件保持微小间隙的同时设置的导电或半导电的 带电辊。
<曝光步骤和曝光单元>
曝光步骤是使带电的静电潜像承载部件的表面曝光的步骤并且通过曝光单元进行。曝光可通过,例如,使用曝光单元使静电潜像承载部件的表面以成像方式(imagewise)暴露于光而进行。
曝光中的光学系统大致分为模拟光学系统和数字光学系统。模拟光学系统是其中将原稿直接投影到静电潜像承载部件上的光学系统。数字光学系统是这样的光学系统:其中将图像信息作为电信号给出,然后将该电信号转化为光信号,并且将静电潜像承载部件暴露于光信号,从而形成图像。
曝光单元没有特别限制并且可取决于目的适当地选择,只要其在用带电单元带电的电子照相潜像承载部件的表面上获得期望的成像方式曝光。其实例包括各种曝光装置例如复印光学曝光装置、棒状透镜阵列曝光装置、激光光学曝光装置、液晶快门曝光装置、和LED光学曝光装置。在本发明中,可从与静电潜像承载部件的支持体面对的一侧以成像方式施加光。
<显影步骤和显影单元>
显影步骤是用本发明的调色剂组或显影剂组使静电潜像显影,从而形成可视图像的步骤。可视图像可用显影单元通过,例如,使用调色剂组或显影剂组使静电潜像显影而形成。
在记录介质上用透明调色剂和有色调色剂显影的顺序没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。例如,可用透明调色剂,然后用有色调色剂进行显影。替代地,可用有色调色剂,然后用透明调色剂进行显影。可以任何顺序形成具有合适的光泽度的图像(可视图像)。
进一步地,用透明调色剂的显影可在记录介质的整个表面或者仅期望的区域上进行,这使得可形成其上的一些区域具有光泽度而其它区域不具有光泽度的可视图像。
特别地,在显影中使用透明调色剂可为记录介质提供光泽度。于是,仅使用透明调色剂的成像设备无法形成可视图像。这样的具有光泽度的记录介质也落在本发明的范围内。
显影单元没有特别限制并且可取决于预期目的从已知显影单元适当地选择,只要其可使用调色剂组或显影剂组进行显影。其合适的实例包括包含调色剂组或显影剂组并且至少具有可将调色剂组或显影剂组以接触方式或 非接触方式提供给静电潜像的显影单元的那些。
显影单元可采用干式或湿式显影方法,并且可为单色或多色显影装置。显影单元的合适实例包括具有如下的显影单元:可旋转的磁辊,和搅拌器,其通过在搅拌期间产生的摩擦使调色剂组或显影剂组带电。
在显影单元中,将调色剂组和载体搅拌和混合,使得调色剂通过其间产生的摩擦而带电。将带电的调色剂以链状形式保持在旋转着的磁辊的表面上,从而形成磁刷。磁辊是靠近静电潜像显影部件设置的,并且因此,在磁辊上形成磁刷的调色剂组的一些通过静电吸引力的作用而被转移到静电潜像显影部件的表面上。结果,用调色剂组将静电潜像显影,以在静电潜像显影部件的表面上形成可视的调色剂图像。
显影单元中包含的显影剂组是包含调色剂组的显影剂组。
<转印步骤和转印单元>
转印步骤是将可视图像转印到记录介质上的步骤并且通过转印单元进行。转印单元大致分为:配置成将在静电潜像承载部件上形成的可视图像直接转印到记录介质上的转印单元;和配置成将可视图像一次转印到中间转印介质,然后将可视图像二次转印到记录介质上的转印单元。
例如,可视图像的转印可用转印单元通过用转印带电器使静电潜像承载部件带电而进行。转印单元的合适方面包括具有如下的那些:配置成将可视图像转印至中间部件以形成复合转印图像的一次转印单元;和配置成将复合转印图像转印到记录介质上的二次转印单元。
中间转印部件没有特别限制并且可取决于预期目的从已知的转印部件适当地选择。其实例包括转印带或转印辊。
转印单元(一次转印单元和二次转印单元)优选地至少包括通过带电而将在静电潜像承载部件上形成的可视图像转印到记录介质上的转印装置。转印装置的数目可为一个或两个或更多。转印装置的实例包括采用电晕放电的电晕转印装置,转印带,转印辊,加压转印辊和粘附转印装置。
记录介质典型地为普通纸,但是其没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其可接收显影之后的未定影图像。用于OHP的PET基底也可用作记录介质。
<定影步骤和定影单元>
定影步骤是使用定影单元将记录介质上的转印的可视图像定影的步骤。
定影单元没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,然而,优选使用具有定影部件和用于加热定影部件的热源的定影装置。
定影部件没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其可彼此接触以形成压区。定影部件的实例包括环形带与辊的组合、以及辊与辊的组合。考虑到较短的预热期和能量节约,优选地采用环形带和辊的组合,或者其中从定影部件的表面加热所转印的图像的感应加热。
在定影步骤中,将调色剂图像转印到记录介质上,可使具有图像的记录介质穿过压区,从而将图像定影在记录介质上。替代地,可在压区处将图像同时转印以及定影在记录介质上。压区是通过使至少两个定影部件彼此接触而形成的。
此外,定影步骤可对于各颜色的调色剂在每次转印到记录介质上时进行,或者可以其中所有颜色的调色剂图像叠加的状态对于彩色调色剂图像一起进行。
调色剂的定影温度(即,通过加热单元加热的定影部件的表面温度)没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,但是优选为100℃-170℃、更优选120℃-160℃。当定影温度低于100℃时,其可导致不足的定影性,并且当高于170℃时,其在能量节约方面是不合意的。
<清洁步骤和清洁单元>
清洁步骤是将残留在静电潜像承载部件上的调色剂组的各调色剂除去的步骤,并且可优选地通过清洁单元进行。在其中显影单元具有与静电潜像承载部件的表面接触的显影剂承载部件,并且使静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以及收集残留在静电潜像承载部件上的残余调色剂的情况下,则可不使用清洁单元而以无清洁(cleaning-less)方式进行清洁。
清洁单元没有特别限制并且可从已知清洁器适当地选择,只要其可除去残留在静电潜像承载部件上的残余调色剂。清洁单元的实例包括磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、清洁刮片、刷清洁器和网清洁器。在它们之中,从高的调色剂除去能力、紧凑的尺寸和低成本的观点来看,清洁刮片是特别优选的。
<其它步骤和其它单元>
-电荷消除步骤和电荷消除单元-
电荷消除步骤是向静电潜像承载部件施加电荷消除偏压以消除其电荷 的步骤,并且可优选地通过电荷消除单元进行。电荷消除单元没有特别限制并且可从已知的电荷消除装置适当地选择,只要其可向静电潜像承载部件施加电荷消除偏压。其实例包括电荷消除灯。
-回收步骤和回收单元-
回收步骤是将清洁步骤中除去的调色剂组的各调色剂回收到显影单元的步骤,并且可优选地通过回收单元进行。回收单元没有特别限制并且可为,例如,已知的传送单元。
-控制步骤和控制单元-
控制步骤是对各个以上步骤进行控制的步骤,并且可优选地通过控制单元进行。控制单元没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择,只要其可控制各个以上单元的操作。其实例包括例如定序器和计算机的装置。
在本发明中,可如下实现高的光泽度。首先,在其中期望高的光泽度的区域中,可使用有色调色剂和透明调色剂,用各个以上单元形成、显影、转印和定影静电潜像,从而形成第一图像。然后,在第一图像上,可使用透明调色剂,用各个以上单元形成、显影、转印和定影另外的静电潜像,从而形成第二图像。与其中未用透明调色剂形成第二图像的区域相比,其中用透明调色剂形成第二图像的区域包含更大量的透明调色剂并且呈现出更高的光泽度,因为2次通过定影单元可提供足够量的热并且提高所得图像表面的平滑度。
同时,有色调色剂的光泽度可取决于预期目的选择。当有色调色剂具有高的光泽度时,透明调色剂也倾向于具有高的光泽度,并且因此在记录介质上光泽度差异降低。
当有色调色剂具有低的光泽度时,在记录介质上光泽度差异可容易地提高,但是难以获得高的光泽度,即使叠加透明调色剂时也是如此。因为,在具有低的光泽度的有色调色剂的情况下,有色调色剂中包含的树脂本身由于粘弹性而设法回到其原始状态,这在定影后的图像表面上导致微小凹凸(micro-roughness)。
即使当有色调色剂具有低的光泽度时,通过使透明调色剂形成的层变厚从而覆盖由有色调色剂引起的微小凹凸,也可实现高的光泽度。因此,通过将具有低的光泽度的有色调色剂与具有高的光泽度的透明调色剂组合使用并且调节用透明调色剂形成的层的厚度,可自由地形成具有范围从低的光泽 度到高的光泽度的各种光泽度的图像。
现在将参照附图对使用本发明的成像设备进行本发明的成像方法的一个实施方式进行解释。
<成像设备和成像方法的第一实施方式>
图1为整个成像设备的示意图。首先,将图像数据提交给图像处理部分14,其中形成对应于Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)、Bk(黑色)和透明的5个图像信号。接着,从图像处理部分14将对应于Y、M、C、Bk和透明的图像信号传输给曝光单元15。曝光单元15调制和扫描对应于Y、M、C、Bk和透明的5束激光束,使用带电单元(51、52、53、54、55)使感光体鼓(21、22、23、24、25)带电,然后在感光体鼓上顺序地形成静电潜像。此处,例如,第一感光体鼓21对应于Bk,第二感光体鼓22对应于Y,第三感光体鼓23对应于M,第四感光体鼓24对应于C和第五感光体鼓25对应于透明。
然后,使用显影单元(31、32、33、34、35)在感光体鼓(21、22、23、24、25)上形成各颜色的调色剂图像。进一步地,将已经从供纸部分16供给的记录介质传送到充当转印单元的转印带70上,在此期间利用转印带电器(61、62、63、64、65)将感光体鼓(21、22、23、24、25)上形成的调色剂图像顺序地转印到记录介质上。
在完成转印步骤之后,将记录介质传送到定影单元80。在定影单元80处,将所转印的调色剂图像定影在记录介质上。在完成转印步骤之后,通过清洁单元(41、42、43、44、45)将残留在感光体鼓(21、22、23、24、25)上的残余调色剂除去。特别地,图1中的数字标记17表示第二成像部分。
<成像设备和成像方法的第二实施方式>
接着,将对成像设备和成像方法的第二实施方式进行解释。根据该第二实施方式,可获得逐个区域具有不同光泽度的图像。
首先,以与成像设备和成像方法的第一实施方式中相同的方式,将图像数据提交给图像处理部分14,其中形成对应于Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)、Bk(黑色)和透明的5个图像信号。
接着,在图像处理部分14处形成部分地具有高的光泽度的第一图像。将其中意欲有高的光泽度的区域中的对应于Y、M、C、Bk和透明的图像信号传输给曝光单元15。曝光单元15调制和扫描对应于Y、M、C、Bk和透明的5束激光束,使用带电单元(51、52、53、54、55)使感光体鼓(21、22、 23、24、25)带电,然后在感光体鼓上顺序地形成静电潜像。此处,例如,第一感光体鼓21对应于Bk,第二感光体鼓22对应于Y,第三感光体鼓23对应于M,第四感光体鼓24对应于C和第五感光体鼓25对应于透明。
然后,使用显影单元(31、32、33、34、35)在感光体鼓(21、22、23、24、25)上形成各颜色的调色剂图像。进一步地,将已经从供纸部分16供给的记录介质传送到充当转印单元的转印带70上,在此期间利用转印带电器(61、62、63、64、65)将感光体鼓(21、22、23、24、25)上形成的调色剂图像顺序地转印到记录介质上。
在完成转印步骤之后,将记录介质传送到定影单元80。在定影单元80处,将所转印的调色剂图像定影在记录介质上。
完成转印步骤之后,通过清洁单元(41、42、43、44、45)将残留在感光体鼓(21、22、23、24、25)上的残余调色剂除去。
然后,将其上调色剂图像已经定影的记录介质传送到第二成像部分17以形成第二图像。
在形成第二图像时,利用图像数据处理,将其中未形成第一图像并且意欲有正常光泽度的区域的图像信号传输给曝光单元15,其中将对应于Y、M、C和Bk(不包括透明)的图像写在感光体鼓(21、22、23、24)上,以与第一次成像中相同的方式显影和转印,然后通过定影单元再次定影。
特别地,用透明调色剂成像可取决于图像数据处理而通过如下进行:将透明调色剂附着至记录介质上的具有低调色剂浓度的区域;或者指定其中透明调色剂意欲附着的区域,从而将透明调色剂附着至记录介质的整个表面或者仅被认为是图像部分的区域。
在图2中所示的成像设备和使用其的成像方法中,将感光体鼓(21、22、23、24、25)上形成的调色剂图像以与图1中的第一实施方式中相同的方式转印到转印鼓上。然后,使用二次转印单元66将所转印的图像进一步转印到记录介质上,然后通过定影单元80定影。
在该第一实施方式和第二实施方式中,当意欲厚厚地叠加透明调色剂时,位于转印鼓上的用透明调色剂形成的层变厚,使得该层变得难以被二次转印。因此,可使用转印带代替转印鼓。
在本发明中,在所转印的可视图像定影之后,作为记录介质上的所转印的可视图像的最上层的透明调色剂层的平均厚度优选为1μm-15μm。当平均 厚度小于1μm时,可难以实现高的光泽度。当平均厚度大于15μm时,渗透性降低并且有色调色剂的颜色再现性可恶化。
实施例
接下来将通过实施例描述本发明,所述实施例不应被解释为将本发明限于其。
<分析方法>
在以下实施例和对比例中,分子量、熔点、玻璃化转变温度、酸值和羟值通过下述方法分析。
<<分子量>>
分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。具体地,将柱子在40℃的热室中进行调节(condition)。然后,使作为溶剂的四氢呋喃(THF)以1mL/分钟的流速穿过相同温度的经调节的柱子。随后,向该柱子施加50μL-200μL量的具有0.05质量%-0.6质量%的样品浓度的单独制备的THF样品溶液。
在样品分子量的测量中,基于通过使用若干单分散聚苯乙烯标准样品得到的校准曲线的对数值和计数值之间的关系确定样品的分子量分布。用于得到校准曲线的标准聚苯乙烯样品为可得自Pressure Chemical Co.或Tosoh Co.,Ltd.的那些,其各自具有6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106的分子量。为了得到校准曲线,适宜的是使用至少约10个标准聚苯乙烯样品。使用的检测器为折射率(RI)检测器。
<熔点和玻璃化转变温度>
由通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线测量脱模剂的熔点、结晶聚酯树脂的熔点和非晶聚酯树脂的玻璃化转变温度。具体地,使用TA-60WS和DSC-60(这些产品是Shimadzu Corporation,Ltd.的产品)在以下测量条件下获得DSC曲线。
[测量条件]
·样品容器:铝样品盘(具有盖)
·样品量:5mg
·参比:铝样品盘(氧化铝:10mg)
·气氛:氮气(流速:50mL/分钟)
·温度条件:
··开始温度:20℃
··加热速率:10℃/分钟
··结束温度:150℃
··保持时间:0
··冷却速率:10℃/分钟
··结束温度:20℃
··保持时间:0
··加热速率:10℃/分钟
··结束温度:150℃
测量的结果使用数据分析软件TA-60,1.52版(Shimadzu Corporation,Ltd.的产品)分析。
通过如下进行分析:指定DrDSC曲线(其为第二次加热中的DSC曲线的微分曲线)的呈现出最大峰的点周围±5℃的范围;和使用该数据分析软件的峰分析功能确定峰温度。然后,使用该数据分析软件的峰分析功能,在DSC曲线中在峰温度+5℃和-5℃的范围内确定该DSC曲线的最大吸热温度。此处所呈现的温度对应于样品的熔点。
玻璃化转变温度(Tg)定义为DSC曲线和如下直线之间的交点:该直线穿过加热时在40℃-100℃的温度范围内出现主峰的放热峰之前和之后的基线之间的中间点。
<<酸值>>
酸值根据JIS K0070-1992的方法以如下方式测量。
将测量样品(0.5g)(0.3g,作为可溶于乙酸乙酯的物质)加入到甲苯(120mL)中,之后在搅拌下在23℃溶解约10小时。然后,向所得溶液中加入乙醇(30mL)以制备样品溶液。注意,当测量样品不溶解时,使用另一溶剂例如二氧六环或四氢呋喃作为溶剂。此外,使用电位自动滴定仪(DL-53Titrator,Mettler-Toledo K.K.的产品)和电极(DG113-SC,Mettler-Toledo K.K.的产品)在23℃测量酸值并且使用分析软件(LabX Light Version1.00.000)对其进行分析。注意,设备的校准使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行。测量条件如下。
[测量条件]
·搅拌条件
搅拌速度[%]:25
搅拌时间[s]:15
·平衡滴定条件
滴定剂:CH3ONa
浓度[mol/L]:0.1
电极:DG115
测量单位:mV
滴定剂的预分配
体积[mL]:1.0
等待时间[s]:0
滴定剂加入模式:动态
dE(设定)[mV]:8.0
dV(最小)[mL]:0.03
dV(最大)[mL]:0.5
测量模式:平衡滴定
dE[mV]:0.5
dt[s]:1.0
t(最小)[s]:2.0
t(最大)[s]:20.0
识别条件
阈值:100.0
仅最速突越:否
范围:否
频率:否
测量的终止条件
滴定剂的最大体积[mL]:10.0
电位:无
斜率:无
在多少次EQP之后:是
n:1
组合终止条件:无
评价条件
程序:标准
电位1:无
电位2:无
停止以进行再评价:否
结晶树脂的酸值可使用以上设备计算,具体如下。将所制备的样品溶液用预先标定的0.1N氢氧化钾/醇溶液滴定。由以下方程计算酸值:
酸值[KOHmg/g]=滴定值[mL]×N×56.1[mg/mL]/测量样品的质量[g]
其中“N”为0.1N氢氧化钾/醇溶液的系数。
<<羟值>>
羟值根据JIS K0070-1966的方法以如下方式测量。
具体地,在100mL量瓶中精确地称取0.5g测量样品,然后向其中加入5mL乙酰化试剂。接着,将该量瓶在设定为100℃±5℃的热水浴中加热1小时-2小时,然后从该热水浴取出并且将其放置冷却。另外,向该量瓶中加入水,然后对其进行摇动以使乙酸酐分解。接着,为了使乙酸酐完全分解,将该量瓶在该热水浴中再次加热10分钟或更长时间,然后将其放置冷却。之后,用有机溶剂彻底洗涤量瓶壁。
此外,使用电位自动滴定仪(DL-53Titrator,Mettler-Toledo K.K.的产品)和电极(DG113-SC,Mettler-Toledo K.K.的产品)在23℃测量羟值并且使用分析软件(LabX Light Version1.00.000)对其进行分析。注意,以上电位自动滴定仪的校准使用甲苯(120mL)和乙醇(30mL)的溶剂混合物进行。羟值的测量条件与以上对于酸值描述的那些相同。
<有色调色剂的制造例1>
-非晶聚酯树脂1的合成-
向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入双酚A环氧丙烷3摩尔加合物(781质量份)、对苯二甲酸(218质量份)、己二酸(48质量份)、和氧化二丁基锡(2质量份)。使所得混合物在常压下在230℃反应8小时,并且进一步在10mmHg-15mmHg的降低的压力下反应5小时。然后,向反应容器中加入偏苯三甲酸酐(45质量份),之后在常压下在180℃反应2小时,从而获得[非晶聚酯树脂1]。
发现所获得的[非晶聚酯树脂1]具有1,900的数均分子量、4,400的重均分子量、43℃的玻璃化转变温度(Tg)、和25mgKOH/g的酸值。
-结晶聚酯树脂1的合成-
向装有氮气引入管、排水管、搅拌器和热电偶的5L四颈烧瓶中加入1,10-癸二酸(2,120g)、1,8-辛二醇(1,000g)、1,4-丁二醇(1,520g)和对苯二酚(3.9g),之后在180℃反应10小时。之后,使反应混合物在200℃反应3小时,并且进一步在8.3kPa反应2小时,从而获得[结晶聚酯树脂1]。
发现所获得的[结晶聚酯树脂1]具有15,000的重均分子量、4,000的数均分子量、和67℃的熔点。
-预聚物的合成-
向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(682质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(81质量份)、对苯二甲酸(283质量份)、偏苯三甲酸酐(22质量份)和氧化二丁基锡(2质量份)。使所得混合物在常压下在230℃反应8小时并且进一步在10mmHg-15mmHg的降低的压力下反应6小时,从而获得[中间聚酯树脂1]。
发现[中间聚酯树脂1]具有2,100的数均分子量、9,000的重均分子量、58℃的玻璃化转变温度(Tg)、0.5mgKOH/g的酸值和51mgKOH/g的羟值。
接着,向装有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中加入[中间聚酯树脂1](410质量份)、异佛尔酮二异氰酸酯(89质量份)和乙酸乙酯(500质量份),之后在100℃反应5小时,从而获得[预聚物1]。发现所获得的[预聚物1]中包含的游离异氰酸酯的量为1.53质量%。
-酮亚胺的合成-
向装有搅拌棒和温度计的反应容器中加入异佛尔酮二胺(170质量份)和甲乙酮(75质量份),之后在50℃反应5小时,从而获得[酮亚胺化合物1]。发现所获得的[酮亚胺化合物1]的胺值为418。
-细有机颗粒乳液的制备-
向已经设置有搅拌棒和温度计的反应容器中加入水(683质量份)、甲基丙烯酸-环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30,Sanyo Chemical Industries,Ltd.的产品)(11质量份)、苯乙烯(138质量份)、甲基丙烯酸(138质量份)和过硫酸铵(1质量份),并且将所得混合物以400rpm搅拌15分钟以制备白色乳液。将所获得的乳液加热至75℃并使其反应5小时。随后,向反 应混合物中加入1质量%过硫酸铵水溶液(30质量份),之后在75℃陈化5小时,从而制备乙烯基树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸环氧乙烷加合物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散液[细颗粒分散液1]。
用激光衍射/散射粒度分析仪(LA-920,Horiba,Ltd.的产品)测量所获得的[细颗粒分散液1]的体均粒径,并且发现其具有0.14μm的体均粒径。
-水相的制备-
将水(990质量份)、[细颗粒分散液1](80质量份)、48.5质量%十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON-7,Sanyo Chemical Industries Ltd.的产品)(40质量份)和乙酸乙酯(90质量份)混合在一起并且搅拌以获得不透明的白色液体,其用作[水相1]。
-母料的制备-
使用亨舍尔混合器将炭黑(REGAL400R,Cabot Corporation的产品)(40质量份)、聚酯树脂(60质量份)(RS-801,Sanyo Chemical Industries,Ltd.的产品,酸值:10mgKOH/g,重均分子量:20,000,玻璃化转变温度(Tg):64℃)和水(30质量份)混合在一起,从而获得包含用水浸渍的颜料聚集体的混合物。将所获得的混合物用其辊表面温度已经被调节至130℃的双辊磨机捏合45分钟。将捏合产物用粉碎机粉碎,以具有1mm的尺寸,由此获得[母料1]。
-油相的制备-
向已经设置有搅拌棒和温度计的容器中加入[非晶聚酯树脂1](425.6质量份)、作为脱模剂的巴西棕榈蜡(TOAGOSEI CO.,LTD.的产品,48.4质量份)、[母料1](145.7质量份)、带电控制剂(CCA,水杨酸金属络合物,BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.的产品)(20质量份)和乙酸乙酯(400质量份),并且将混合物在搅拌下加热至80℃。将所得混合物在80℃保持5小时,然后冷却至30℃1小时。随后,将[结晶聚酯树脂1](64.5质量份)加入到反应容器中,并且将乙酸乙酯加入其中,使得由所加入的所有原料的量计算的固体内容物浓度变为53质量%,之后混合1小时,从而制备[原料溶液1]。
将[原料溶液1](1,328质量份)转移到容器中,并且用珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)在以下条件下处理:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.5mm(直径)氧化锆珠填充至80体积%, 和3遍,从而制备[油相分散液1]。
发现所获得的[油相分散液1]的固体内容物浓度为53.2质量%(150℃,60分钟)。
-乳化-
将[油相分散液1](664质量份)、[预聚物1](51质量份)、[酮亚胺化合物1](6.7质量份)置于容器中,之后用TK均混器(PRIMIX Corporation,Ltd.的产品)以5,000rpm混合1分钟。之后,将[水相1](1,200质量份)加入到容器中,并且将所得混合物用TK均混器以13,000rpm混合3分钟,从而获得[乳化淤浆1]。
-变形和脱除溶剂-
向已经设置有搅拌器和温度计的容器中加入[乳化淤浆1],将其在15℃静置1小时。之后,将[乳化淤浆1]在30℃脱除溶剂1小时以获得[有色分散淤浆1]。
发现所获得的[有色分散淤浆1]具有5.52μm的体均粒径和4.74μm的数均粒径。注意,[有色分散淤浆1]的体均粒径和数均粒径是用COULTER MULTISIZER III(Nikkaki Co.,Ltd.的产品)测量的。
-洗涤和干燥-
将所获得的[有色分散淤浆1](100质量份)在降低的压力下过滤,然后经历一系列的以下处理(1)-(4)两次,从而获得[有色滤饼1]:
(1):向滤饼中加入离子交换水(100质量份),之后用TK均混器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.的产品)混合(12,000rpm,10分钟),然后过滤;
(2):向在以上(1)中获得的滤饼中加入10质量%氢氧化钠水溶液(100质量份),之后用TK均混器混合(12,000rpm,30分钟),然后在降低的压力下过滤;
(3):向在以上(2)中获得的滤饼中加入10质量%盐酸(100质量份),之后用TK均混器混合(12,000rpm,10分钟),然后过滤;和
(4):向在以上(3)中获得的滤饼中加入离子交换水(300质量份),之后用TK均混器混合(12,000rpm,10分钟),然后过滤。
将所获得的[有色分散淤浆1]用空气循环干燥器在45℃干燥48小时,然后使其通过具有75μm筛目大小的筛,从而制备[有色调色剂基础颗粒1]。
使用亨舍尔混合器(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.,LTD.的产品) 将所获得的有色调色剂基础颗粒(100质量份)与疏水二氧化硅(0.7质量份)以及疏水氧化钛(0.3质量份)混合,从而获得[有色调色剂1]。
<有色调色剂的制造例2>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂2],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为430.6质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为43.8质量份之外。
<有色调色剂的制造例3>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂3],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为405.4质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为56.3质量份之外。
<有色调色剂的制造例4>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂4],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为385.3质量份并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为104.8质量份之外。
<有色调色剂的制造例5>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂5],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为449.8质量份并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为40.3质量份之外。
<有色调色剂的制造例6>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂6],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为433.6质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为40.3质量份之外。
<有色调色剂的制造例7>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂7],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为401.4质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为72.5质量份之外。
<有色调色剂的制造例8>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂8],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为435.8质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为36.2质量份之外。
<有色调色剂的制造例9>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂9],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为420.3质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为82.8质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为62.1质量份之外。
<有色调色剂的制造例10>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂10],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为469.5质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为23.8质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为45质量份之外。
<有色调色剂的制造例11>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂11],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为287.1质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为181.5质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为60.5质量份之外。
<有色调色剂的制造例12>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂12],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为482质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为52.4质量份,并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为4质量份之外。
<有色调色剂的制造例13>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂13],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为369.2质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为104.8质量份之外。
<有色调色剂的制造例14>
-结晶聚酯分散液1的制备-
将[结晶聚酯树脂1](180质量份)和去离子水(585质量份)加入到不锈钢烧杯中,然后将该烧杯浸渍在热浴中并且加热至95℃。在[结晶聚酯树脂1]熔融并且混合物变成透明时,将混合物使用T.K.ROBOMIX(PRIMIX Corporation,Ltd.的产品)以10,000rpm搅拌并且用1质量%氨水将pH调节至7.0。接着,将所得混合物乳化和分散,同时向其中滴加包含阴离子型表面活性剂(0.8质量份,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的产品, NEOGEN R-K)和非离子型表面活性剂(0.2质量份,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的产品,EMULGEN950)的稀的水溶液(20质量份),从而制备[结晶聚酯分散液1](固体含量:11.9质量%),其具有0.8μm的体均粒径。
-非晶聚酯分散液1的制备-
以与结晶聚酯分散液1的制备中相同的方式制备[非晶聚酯分散液1](固体含量:12.3质量%),除了将[结晶聚酯树脂1]改变为以如下方式合成的[非晶聚酯树脂2]之外。
-非晶聚酯树脂2的合成-
向已经加热干燥的双颈烧瓶中加入聚氧丙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(780质量份)、聚氧乙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(18质量份)、对苯二甲酸(47质量份)、富马酸(24质量份)、正十二碳烯基琥珀酸(24质量份)和作为催化剂的氧化二丁基锡。向烧瓶中引入氮气以保持其气氛为惰性的并且将其中的温度升高。使化合物在230℃进行共缩聚10小时。在230℃将烧瓶逐渐地降低压力以合成[非晶聚酯树脂2]。
发现所获得的[非晶聚酯树脂2]具有5,800的数均分子量、13,400的重均分子量、55℃的玻璃化转变温度(Tg)、和16mgKOH/g的酸值。
-颜料分散液的制备-
将炭黑(REGAL400R,Cabot Corporation的产品)(20质量份)、离子交换水(80质量份)和阴离子型表面活性剂(4.0质量份,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的产品,NEOGEN R-K)加入到容器中。将该颜料使用珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)在以下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.3mm(直径)氧化锆珠填充至80体积%,和15遍,从而制备[颜料分散液](固体含量:19.8质量%),其具有0.07μm的体均粒径。
-蜡分散液的制备-
将巴西棕榈蜡(TOAGOSEI CO.,LTD.的产品,20质量份)、离子交换水(80质量份)和阴离子型表面活性剂(4质量份,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的产品,NEOGEN R-K)混合在一起。将所得混合物在搅拌下加热至95℃并且保持1小时。冷却后,将该蜡使用珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)在以下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘 圆周速度,0.3mm(直径)氧化锆珠填充至80体积%,和25遍,从而制备[蜡分散液](固体含量:20.8质量%),其具有0.15μm的体均粒径。
-带电控制剂(CCA)分散液的制备-
将带电控制剂(CCA,水杨酸金属络合物,BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.的产品)(5质量份)、离子交换水(95质量份)和阴离子型表面活性剂(0.5质量份,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.的产品,NEOGEN R-K)加入到容器中。将该带电控制剂使用珠磨机(ULTRA VISCOMILL,AIMEX CO.,Ltd.的产品)在以下条件下分散:1kg/h的液体进料速率,6m/s的圆盘圆周速度,0.3mm(直径)氧化锆珠填充至80体积%,和5遍,从而制备[带电控制剂(CCA)分散液](固体含量:4.8质量%)。
-调色剂的制备-
·以上颜料分散液:40.8质量份
·以上带电控制剂(CCA)分散液:20.8质量份
·以上结晶聚酯分散液1:67.2质量份
·以上非晶聚酯分散液1:634.1质量份
·以上蜡分散液:28.8质量份
将这些液体用DISPER(IKA Co.,Ltd.的产品)在25℃的恒定温度下混合在一起并且搅拌2小时。接着,将所获得的混合物加热至60℃并且用氨将pH调节至7.0。进一步地,将所得分散液加热至90℃并且在相同温度下保持6小时,从而获得[有色分散淤浆2]。
接着,以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂14],除了将在洗涤和干燥中的[有色分散淤浆1]改变为[有色分散淤浆2]。
<有色调色剂的制造例15>
·以上结晶聚酯树脂1:6.4质量份
·以上非晶聚酯树脂2:86质量份
·以上炭黑(Cabot Corporation的产品,REGAL400R):8.7质量份
·以上带电控制剂(CCA,水杨酸金属络合物,BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.的产品):1质量份
·巴西棕榈蜡(TOAGOSEI CO.,LTD.的产品):6.5质量份
使用超级混合器(SMV-200,KAWATA MFG Co.,Ltd.的产品)将以上列出的调色剂原料彻底混合在一起,从而获得调色剂粉末原料混合物。将该调色 剂粉末原料混合物供给到BUSS共捏合机(TCS-100,BUSS Co.,Ltd.的产品)的原料供给料斗并且以120kg/小时的供给速率捏合。
将所获得的捏合产物使用双头冷却器压延和冷却。将经处理的产物用锤磨机粗略地粉碎,然后用射流型磨机(I-20JET MILL,NIPPON Pneumatic Co.的产品)精细地粉碎。将粉碎产物用风力驱动的分级器(DS-20·DS-10分级器,NIPPON Pneumatic Co.的产品)处理,以分级细粉末。将所得产物在50℃放置24小时进行退火,从而获得[有色调色剂15]。
<有色调色剂的制造例16>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂16],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为441.6质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为27.8质量份之外。
<有色调色剂的制造例17>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂17],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为327.1质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为170.8质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为36.2质量份之外。
<有色调色剂的制造例18>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂18],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为497.9质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为0质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为36.2质量份之外。
<有色调色剂的制造例19>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂19],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为455.9质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为57.5质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为7.2质量份之外。
<有色调色剂的制造例20>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂20],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为471.8质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为71.7质量份之外。
<有色调色剂的制造例21>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂21],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为475.3质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为31.2质量份之外。
<有色调色剂的制造例22>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[有色调色剂22],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为452.8质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为69.1质量份之外。
表1-1和1-2示出了:结晶聚酯树脂、充当脱模剂的蜡和预聚物的量,其是由它们在有色调色剂的制造例1-22中的加入量计算的;通过以下方法测量的不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量;以及有色调色剂的体均粒径和(Dv/Dn)之比。
<<不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量>>
对调色剂组的有色调色剂的每一个(3g)进行称重并且定义为A(g)。接着,将有色调色剂加入到具有已知质量的圆筒形滤纸(内径:24mm)中,并且将该圆筒形滤纸设置于提取管中。然后,将四氢呋喃(THF)(200mL)加入到烧瓶中。将装有冷凝器的该烧瓶浸在有罩加热器中,并且将THF在60℃回流。THF通过该冷凝器滴落至有色调色剂,并且有色调色剂的可溶于THF的物质被提取到烧瓶中。在60℃提取8小时之后,将充当提取用液体的THF在降低的压力下蒸发,并且对残留在该圆柱形滤纸上的残余物(不溶于THF的物质)进行称重。将所获得的值定义为B(g)。对值A和B的上述测量总共进行5次。值A和B的每一个是在进行5次的测量中获得的5个值的平均值。
将由此获得的A和B代入下式,以计算不溶于THF的物质的量(质量%)。
不溶于THF的物质的量(质量%)=(B/A)×100
<<体均粒径Dv和(Dv/Dn)之比>>
调色剂组中的有色调色剂的体均粒径(Dv)、数均粒径(Dn)以及(Dv/Dn)之比是由它们的粒度分布获得的,它们的粒度分布使用经由输出数量和体积分布的接口(The Institute of Japanese Union of Scientists & Engineers的产品)连接至个人计算机PC9801(NEC Co.的产品)的COULTER MULTISIZER III(Beckman Coulter,Inc.的产品)测量。
具体地,首先,将表面活性剂(烷基苯磺酸盐)(0.1mL-5mL)作为分散剂加入到电解质溶液(100mL-150mL)中。此处,电解质溶液为ISOTON-II(Beckman Coulter,Inc.的产品),其为使用一级氯化钠制备的1质量%水溶液。
随后,将样品(2mg-20mg)悬浮在以上获得的电解质溶液中。将所得电解质溶液用超声波分散器分散1分钟-3分钟。将由此获得的分散液使用100μm的孔进行分析,以测量有色调色剂的数量和体积。然后,由所获得的值计算体积粒度分布和数量粒度分布。
在该测量中,使用13个通道:2.00μm(包括该端点)-2.52μm(不包括该端点);2.52μm(包括该端点)-3.17μm(不包括该端点);3.17μm(包括该端点)-4.00μm(不包括该端点);4.00μm(包括该端点)-5.04μm(不包括该端点);5.04μm(包括该端点)-6.35μm(不包括该端点);6.35μm(包括该端点)-8.00μm(不包括该端点);8.00μm(包括该端点)-10.08μm(不包括该端点);10.08μm(包括该端点)-12.70μm(不包括该端点);12.70μm(包括该端点)-16.00μm(不包括该端点);16.00μm(包括该端点)-20.20μm(不包括该端点);20.20μm(包括该端点)-25.40μm(不包括该端点);25.40μm(包括该端点)-32.00μm(不包括该端点);和32.00μm(包括该端点)-40.30μm(不包括该端点);即,对具有2.00μm(包括该端点)-40.30μm(不包括该端点)的粒径的颗粒进行测量。
表1-1

表1-2

*表1-2中的预聚物的量与改性聚酯树脂的量相同。
<透明调色剂的制造例1>
以与有色调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂1],除了将在油相的制备中加入的[母料1]的量改变为0质量份,将在油相的制备中加 入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为534.2质量份,将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为59.9质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为89.9质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为22.5质量份之外。
<透明调色剂的制造例2>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂2],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为535.1质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为17.7质量份之外。
<透明调色剂的制造例3>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂3],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为531.5质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为28.4质量份之外。
<透明调色剂的制造例4>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂4],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为519.2质量份并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为104.8质量份之外。
<透明调色剂的制造例5>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂5],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为579.1质量份并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为44.9质量份之外。
<透明调色剂的制造例6>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂6],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为549.1质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为44.9质量份之外。
<透明调色剂的制造例7>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂7],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为519.2质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为74.9质量份之外。
<透明调色剂的制造例8>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂8],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为525.1质量份,将在油相 的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为72.5质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为10.4质量份之外。
<透明调色剂的制造例9>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂9],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为528质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为36.2质量份之外。
<透明调色剂的制造例10>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂10],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为590.4质量份并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为33.7质量份之外。
<透明调色剂的制造例11>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂11],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为451.8质量份,将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为82.4质量份,并且将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为149.8质量份之外。
<透明调色剂的制造例12>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂12],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为596.3质量份,将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为11.4质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为76质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为27.8质量份之外。
<透明调色剂的制造例13>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂13],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为489.3质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为104.8质量份之外。
<透明调色剂的制造例14>
以与有色调色剂的制造例14中相同的方式获得[透明调色剂14],除了将[非晶聚酯分散液1]改变为以如下方式制备的[非晶聚酯分散液2]并且不加入颜料分散液之外。
-[非晶聚酯分散液2]的制备-
以与结晶聚酯分散液1的制备中相同的方式制备[非晶聚酯分散液2], 除了将[结晶聚酯树脂1](180质量份)改变为[非晶聚酯树脂1](80质量份)和[非晶聚酯树脂2](100质量份)之外。
<透明调色剂的制造例15>
以与有色调色剂的制造例15中相同的方式获得[透明调色剂15],除了将炭黑改变为[非晶聚酯树脂2]之外。
<透明调色剂的制造例16>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂16],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为524质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为45质量份之外。
<透明调色剂的制造例17>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂17],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为621.1质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为0质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为36.2质量份之外。
<透明调色剂的制造例18>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂18],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为540质量份,将在油相的制备中加入的[结晶聚酯树脂1]的量改变为86.8质量份,并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为9.6质量份之外。
<透明调色剂的制造例19>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂19],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为507.8质量份并且将在乳化中加入的[预聚物1]的量改变为80.8质量份之外。
<透明调色剂的制造例20>
以与透明调色剂的制造例1中相同的方式获得[透明调色剂20],除了将在油相的制备中加入的[非晶聚酯树脂1]的量改变为590.1质量份并且将在油相的制备中加入的巴西棕榈蜡的量改变为0质量份之外。
表2-1和2-2示出了:结晶聚酯树脂、充当脱模剂的蜡和预聚物的量,其是由它们在透明调色剂的制造例1-20中的加入量计算的;通过与在有色调色剂中相同的方法测量的不溶于四氢呋喃(THF)的物质的量;以及透明调色剂的体均粒径和(Dv/Dn)之比。
表2-1

表2-2

*表2-2中预聚物的量与改性聚酯树脂的量相同。
(实施例1-19和对比例1-8)
根据表3中所示的有色调色剂和透明调色剂的组合制备调色剂组。表3示出了有色调色剂和透明调色剂的组合、以及透明调色剂的不溶于THF的物质对有色调色剂的不溶于THF的物质之比。
表3

表4

表5

<载体的制造例>
将有机硅树脂(Organostraight Silicone,Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.的产品)(100质量份)、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(5质量份)和炭黑(10质量份)加入到甲苯(100质量份)中。将所得混合物用均混器分散20分钟以制备树脂层涂覆液。
接着,使用流化床涂覆设备将树脂层涂覆液涂覆在具有50μm体均粒径的球形磁铁矿(1,000质量份)的表面上,由此制造载体。
<显影剂组的制造>
使用球磨机将调色剂组各自的透明调色剂和有色调色剂的每一个(5质量份)与载体(95质量份)混合,从而制造双组分显影剂组。
以如下方式评价所制造的双组分显影剂组的性质。结果示于表4中。
<定影性的评价>
使用成像设备(IMAGIO6000RC,Ricoh Company,Ltd.的产品)评价所制造的双组分显影剂组各自的定影性,所述成像设备每分钟可印出60张A4尺寸纸张并且被改造成其定影辊的温度可为能变化的。对该成像设备进行调整,使得在普通纸(6200型,Ricoh Company,Ltd.的产品)转印纸张上和在厚纸(复印纸张<135>,Ricoh Company,Ltd.的产品)转印纸张上形成调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的实地图像,其中所述实地图像的每一个以1.0mg/cm2±0.1mg/cm2携带调色剂。然后,使用该普通纸测量热反印温度(其为未出现反印时的温度)。同时,使用该厚纸测量最低可定影温度。
-耐热反印性-
在以上普通纸上显影具有3cm×8cm尺寸的实地图像(其中所述实地图像以1.0mg/cm2±0.1mg/cm2携带透明调色剂和有色调色剂的每一个),之后定影。有色调色剂的热反印温度定义为可目视确认颜色从定影的实地图像迁移至不具有图像的部分时定影辊的温度。有色调色剂的耐热反印性由热反印温度根据以下评价标准评价。透明调色剂的热反印温度定义为可目视确认由透明调色剂引起的光泽迁移至普通纸时的定影辊的温度。透明调色剂的耐热反印性由热反印温度根据以下评价标准评价。
[耐热反印性的评价标准]
A:透明调色剂和有色调色剂的热反印温度均为175℃或更高。
B:透明调色剂或有色调色剂的热反印温度为165℃或更高但是低于 175℃。
C:透明调色剂或有色调色剂的热反印温度低于165℃。
-低温定影性-
在以上厚纸转印纸张上定影实地图像。有色调色剂的最低可定影温度定义为可目视确认颜色从定影的实地图像迁移至不具有图像的部分时定影辊的温度。有色调色剂的低温定影性由最低可定影温度根据以下评价标准评价。透明调色剂的最低可定影温度定义为可目视确认由透明调色剂引起的光泽迁移至转印纸张时定影辊的温度。透明调色剂的低温定影性由最低可定影温度根据以下评价标准评价。
[耐热反印性的评价标准]
A:透明调色剂和有色调色剂的最低可定影温度均低于120℃。
B:透明调色剂或有色调色剂的最低可定影温度为120℃或更高但是低于130℃。
C:透明调色剂或有色调色剂的最低可定影温度为130℃或更高。
<光泽度的评价>
使用各调色剂组如下形成图像。具体地,在POD光泽涂层纸张(基重(定量):128g/m2,Oji Paper Co.,Ltd.的产品)上形成有色调色剂的实地图像,其中所述实地图像以0.4mg/cm2携带有色调色剂。然后,在该有色调色剂的实地图像上形成透明调色剂的实地图像,其中所述实地图像以0.4mg/cm2携带透明调色剂。将所形成的图像以180℃的定影温度和20mm的压区宽度定影,然后以60°的光入射角测量60度光泽度。注意,发现定影后透明调色剂层的平均厚度为6.2μm。
光泽度是使用光泽计(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD的产品,GLOSS METER VGS-1D)作为平均光泽度确定的。平均光泽度是通过对在图像上的任意10个位置处以60°的光入射角测量的60度光泽度进行平均而确定的,并且根据以下评价标准评价。
[光泽度的评价标准]
A:平均光泽度为80°或更高。
B:平均光泽度为50°或更高但是低于80°。
C:平均光泽度低于50°。
接着,使用各有色调色剂在POD光泽涂层纸张(基重:128g/m2,Oji  Paper Co.,Ltd.的产品)上形成实地图像,其中所述实地图像以0.4mg/cm2携带有色调色剂。将所形成的图像以180℃的定影温度和20mm的压区宽度定影,然后以与以上描述的相同方式测量60度光泽度,从而确定平均光泽度。根据以下评价标准评价有色调色剂的实地图像的平均光泽度和定影图像(其中在有色调色剂的实地图像上形成了透明调色剂的实地图像)的平均光泽度之间的差异。
[光泽度差异的评价标准]
A:平均光泽度之间的差异为60°或更高。
B:平均光泽度之间的差异为40°或更高但是低于60°。
C:平均光泽度之间的差异低于40°。
<总体评价>
根据以下标准进行总体评价。
A:在所有项目中均为A。
B:有至少一个B但是没有C。
C:有至少一个C。
表6


如从表6清楚的是,发现实施例1-19提供了耐热反印性优异、能够保证大的光泽度差异、并且呈现出高的平均光泽度和令人满意的定影性两者的各自包含透明调色剂和有色调色剂的调色剂组。
本发明的方面例如如下。
<1>调色剂组,包含:
至少一种包含着色剂的有色调色剂;和
不含着色剂的透明调色剂,
其中有色调色剂和透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂,和
其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。
<2>根据<1>的调色剂组,
其中有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为14质量%或更大但是为23质量%或更小,和
其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为5质量%或更大但是小于14质量%。
<3>根据<1>或<2>的调色剂组,
其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量对有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量之比为0.65或更小。
<4>根据<1>-<3>任一项的调色剂组,
其中有色调色剂和透明调色剂各自包含改性聚酯树脂,
其中透明调色剂中改性聚酯树脂的量为15质量%或更小,和
其中有色调色剂中改性聚酯树脂的量为5质量%或更大。
<5>根据<1>-<4>任一项的调色剂组,
其中有色调色剂和透明调色剂各自包含结晶聚酯树脂,和
其中透明调色剂中结晶聚酯树脂的量大于有色调色剂中结晶聚酯树脂的量。
<6>根据<5>的调色剂组,
其中透明调色剂中结晶聚酯树脂的量为5质量%或更大。
<7>根据<1>-<6>任一项的调色剂组,
其中透明调色剂中脱模剂的量大于有色调色剂中脱模剂的量。
<8>根据<7>的调色剂组,
其中透明调色剂中脱模剂的量为2质量%-13质量%。
<9>根据<1>-<8>任一项的调色剂组,
其中有色调色剂和透明调色剂各自为通过从O/W分散液除去有机溶剂而获得的调色剂,在所述O/W分散液中,包含在有机溶剂中的粘合剂树脂和脱模剂的油相被分散在水性介质中。
<10>根据<1>-<9>任一项的调色剂组,
其中透明调色剂具有3μm-7μm的体均粒径,并且Dv/Dn之比为1.3或更小,其中Dv是透明调色剂的体均粒径和Dn是透明调色剂的数均粒径。
<11>显影剂组,包含:
根据<1>-<10>任一项的调色剂组;和
载体。
<12>成像设备,包括:
静电潜像承载部件;
带电单元,其配置成使静电潜像承载部件的表面带电;
曝光单元,其配置成使静电潜像承载部件的带电表面暴露于光以形成静电潜像;
显影单元,其配置成用调色剂组使静电潜像显影以形成可视图像;
转印单元,其配置成将可视图像转印到记录介质上;和
定影单元,其配置成将所转印的可视图像定影在记录介质上,
其中所述调色剂组为根据<1>-<10>任一项的调色剂组。
<13>根据<12>的成像设备,
其中记录介质上的所转印的可视图像的最上层为透明调色剂层,和
其中在所转印的可视图像定影之后透明调色剂层的平均厚度为1μm-15μm。

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1、(10)申请公布号 CN 103425008 A (43)申请公布日 2013.12.04 CN 103425008 A *CN103425008A* (21)申请号 201310199936.7 (22)申请日 2013.05.27 2012-119419 2012.05.25 JP G03G 9/08(2006.01) G03G 15/00(2006.01) (71)申请人 株式会社理光 地址 日本东京都 (72)发明人 吉田隆太 小川哲 渡边政树 朱冰 渡边真弘 (74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人 宋莉 (54) 发明名称 调色剂组、 显影剂组和成像设备 (5。

2、7) 摘要 本发明涉及调色剂组、 显影剂组和成像设备。 调色剂组包含 : 至少一种包含着色剂的有色调色 剂 ; 和不含着色剂的透明调色剂, 其中有色调色 剂和透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂, 和其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量 小于有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 50 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书50页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103425008 A CN 103425008 A *CN103425008A* 1/2 。

3、页 2 1. 调色剂组, 包含 : 至少一种包含着色剂的有色调色剂 ; 和 不含着色剂的透明调色剂, 其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂, 和 其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于所述有色调色剂中不溶于四 氢呋喃的物质的量。 2. 根据权利要求 1 的调色剂组, 其中所述有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为 14 质量 % 或更大但是为 23 质 量 % 或更小, 和 其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量为 5 质量 % 或更大但是小于 14 质 量 %。 3. 根据权利要求 1 或 2 的调色剂组, 其中所述透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量。

4、对所述有色调色剂中不溶于四氢 呋喃的物质的量之比为 0.65 或更小。 4. 根据权利要求 1-3 任一项的调色剂组, 其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含改性聚酯树脂, 其中所述透明调色剂中改性聚酯树脂的量为 15 质量 % 或更小, 和 其中所述有色调色剂中改性聚酯树脂的量为 5 质量 % 或更大。 5. 根据权利要求 1-4 任一项的调色剂组, 其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含结晶聚酯树脂, 和 其中所述透明调色剂中结晶聚酯树脂的量大于有色调色剂中结晶聚酯树脂的量。 6. 根据权利要求 5 的调色剂组, 其中所述透明调色剂中结晶聚酯树脂的量为 5 质量 % 或更大。 7.。

5、 根据权利要求 1-6 任一项的调色剂组, 其中所述透明调色剂中脱模剂的量大于所述有色调色剂中脱模剂的量。 8. 根据权利要求 7 的调色剂组, 其中所述透明调色剂中脱模剂的量为 2 质量 %-13 质量 %。 9. 根据权利要求 1-8 任一项的调色剂组, 其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自为通过从 O/W 分散液除去有机溶剂而获 得的调色剂, 在所述 O/W 分散液中, 包含在有机溶剂中的粘合剂树脂和脱模剂的油相被分 散在水性介质中。 10. 根据权利要求 1-9 任一项的调色剂组, 其中所述透明调色剂具有 3m-7m 的体均粒径, 并且 Dv/Dn 之比为 1.3 或更小, 其中 D。

6、v 是所述透明调色剂的体均粒径和 Dn 是所述透明调色剂的数均粒径。 11. 显影剂组, 包含 : 根据权利要求 1-10 任一项的调色剂组 ; 和 载体。 12. 成像设备, 包括 : 静电潜像承载部件 ; 权 利 要 求 书 CN 103425008 A 2 2/2 页 3 带电单元, 其配置成使静电潜像承载部件的表面带电 ; 曝光单元, 其配置成使静电潜像承载部件的带电表面暴露于光以形成静电潜像 ; 显影单元, 其配置成用调色剂组使静电潜像显影以形成可视图像 ; 转印单元, 其配置成将可视图像转印到记录介质上 ; 和 定影单元, 其配置成将所转印的可视图像定影在记录介质上, 其中所述调色。

7、剂组为根据权利要求 1-10 任一项的调色剂组。 13. 根据权利要求 12 的成像设备, 其中记录介质上的所转印的可视图像的最上层为透明调色剂层, 和 其中在所转印的可视图像定影之后透明调色剂层的平均厚度为 1m-15m。 权 利 要 求 书 CN 103425008 A 3 1/50 页 4 调色剂组、 显影剂组和成像设备 技术领域 0001 本发明涉及 : 包含有色调色剂 (chromatic toner) 和透明调色剂的调色剂组 ; 使 用所述调色剂组的显影剂组 ; 和成像设备。 背景技术 0002 近年来, 对于可节省用于使调色剂定影的能量并且响应高速处理的成像设备的需 求增加, 并。

8、且要求调色剂本身在低温下熔融。对于获得高图像品质的需求也增加。对于高 品质成像例如照片图像的形成, 赋予记录介质表面以光泽, 以提供生动的高光泽图像。例 如, 提出了其中将透明调色剂施加至没有有色调色剂的非图像部分, 从而减小具有有色调 色剂的图像部分和所述非图像部分之间的光泽差异的方法 ; 和其中将透明调色剂施加至记 录介质的整个表面的方法 ( 参见日本专利申请待审公开 (JP-A)No.04-278967、 04-362960 和 09-200551)。此外, 提出了包括如下定影单元的设备 : 所述定影单元配置成对具有有色 调色剂图像和透明调色剂图像的记录介质进行加热以进行熔融, 之后冷却。

9、和剥离, 从而在 所述记录介质上形成高光泽图像 ( 参见 JP-A No.05-158364)。根据这些提议, 可降低记录 介质整个表面上的光泽差异, 从而形成具有均匀光泽的图像。 0003 在印刷领域中, 为了控制记录介质的光泽, 通常采用 UV 光油 (varnish) 印刷、 上光油 (varnishing) 或聚丙烯 (PP) 层压来进行所谓的局部光油印刷 (spot varnish printing), 这提高了记录介质的特定部分的光泽。 0004 在这样的局部光油印刷中, 形成用于在普通的彩色印刷之后部分地提高光泽的印 版(plate)并且将其用例如UV光油涂覆以进行印刷。 已经经。

10、历局部光油印刷的部分可具有 像照片图像一样的高的光泽。同时, 未经历局部光油印刷的其它部分具有低的光泽。以此 方式, 所得图像上的光泽差异变大, 使得这些部分可以比普通印刷中更大的程度彼此区分。 然而, 胶版印刷中的局部光油印刷需要专门的印版。 此外, 胶版印刷不能响应可变数据并且 因此要求超过一定数目的印刷批数。 如果电子照相成像设备例如激光印刷机和干法静电复 印机可实现局部光油印刷的功能, 则用于印刷的印版是不必要的, 而且还可响应可变数据。 0005 所提出的通过电子照相法在相同记录介质上形成具有不同光泽的部分的方 法包括 : 通过调节调色剂中使用的树脂的数均分子量而控制光泽的方法 ( 。

11、参见 JP-A No.08-220821) ; 其中使有色调色剂图像定影和在其上形成透明调色剂图像, 然后降低定影 温度以降低光泽的方法 ( 参见 JP-A No.2009-109926) ; 和其中在光泽部分上进行第一次 印刷操作, 之后定影, 和在非光泽部分上进行第二次印刷操作, 之后定影的方法 ( 参见 JP-A No.04-338984)。 这些提议可在相同的记录介质上形成具有不同光泽的部分, 但是尚未实现 比得上通过局部光油印刷获得的照片图像的高光泽图像。 0006 如上所述, 已经提出了多种使用透明调色剂控制记录介质上的光泽的方法。 例如, JP-A No.08-220821 描述。

12、了包含具有约 3,500 的数均分子量的聚酯树脂的透明调色剂, 和 包含具有约 10,000 的数均分子量的聚酯树脂的有色调色剂, 其中所述透明调色剂的熔点 比有色调色剂的熔点低, 这改善了平滑度并且部分地提高了透明调色剂部分的光泽度。同 说 明 书 CN 103425008 A 4 2/50 页 5 时, 由于所述透明调色剂形成于图像的最上层上并且与定影单元直接接触, 因此要求所述 透明调色剂具有比所述有色调色剂高的耐热反印 (offset) 性。此外, 由于在有色调色剂图 像上形成透明调色剂层, 调色剂层变厚。而且, 除非所述有色调色剂具有高的冷反印性, 否 则所得到的由具有低熔点的透明调。

13、色剂和具有高熔点的有色调色剂的组合形成的图像缺 乏稳定性。 因此, 为了形成比得上前述照片图像的高光泽图像, 仅调节所述透明调色剂和有 色调色剂中使用的树脂的数均分子量是不够的。 0007 在 JP-A No.2009-109926 中描述的成像方法中, 将第二次成像中定影压区 (nip) 中调色剂的最大熔体粘度设置为高于第一次成像中定影压区中调色剂的最大熔体粘度。 因 此, 第二次成像中形成的透明调色剂图像未充分熔融, 导致光泽降低, 使得不可能形成比得 上照片图像的高光泽图像。 0008 JP-A No.04-338984 描述了可使用苯乙烯 - 丙烯酰基共聚物和热固性树脂和热塑 性树脂例。

14、如聚酯树脂作为透明调色剂的树脂, 但是未公开用于获得光泽的调色剂的构成。 0009 因此, 出现了对于提供如下的需求 : 包含透明调色剂和有色调色剂两者, 并且耐热 反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组 ; 以及能够使用所述调 色剂组形成彩色图像以使所述彩色图像的预期区域具有与其其它区域不同的光泽的成像 设备。 发明内容 0010 本发明目的在于提供包含透明调色剂和有色调色剂两者, 并且耐热反印性优异且 能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组。 0011 作为用于解决以上问题的手段的本发明的调色剂组包含 : 0012 至少一种包含着色剂的有色调色剂 ; 和 001。

15、3 不含着色剂的透明调色剂, 0014 其中所述有色调色剂和所述透明调色剂各自包含脱模剂和粘合剂树脂, 和 0015 其中透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量小于有色调色剂中不溶于四氢呋 喃的物质的量。 0016 本发明可提供包含透明调色剂和有色调色剂两者, 并且耐热反印性优异且能够同 时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组。 所述调色剂组可解决以上现有的问题和实 现以上目的。 附图说明 0017 图 1 为本发明的成像设备的一个实例的示意图。 0018 图 2 为本发明的成像设备的另一实例的示意图。 具体实施方式 0019 ( 调色剂组 ) 0020 本发明的调色剂组包含有色调色剂和透明调。

16、色剂。 0021 当为了提高图像光泽而对调色剂组进行改进时, 通常降低调色剂组的有色调色剂 和透明调色剂的粘弹性。当调色剂组的各调色剂的粘弹性降低时, 图像表面的平滑度得以 说 明 书 CN 103425008 A 5 3/50 页 6 改善, 从而抑制光的散射, 由此改善光泽度。 此外, 所述调色剂可在低温下定影, 从而获得改 善的能量节约。 然而, 当调色剂组的各调色剂仅是粘弹性降低时, 在调色剂组的各熔融调色 剂和记录介质例如纸之间的锚定 (anchoring) 效果变弱, 使得存在出现热反印的问题。 0022 在这样的情况下, 本发明人进行了广泛研究以解决以上问题, 并且已经发现, 通。

17、过 如下可提供耐热反印性优异且能够同时获得高的光泽度和足够的定影性的调色剂组 : 向调 色剂组的各调色剂中引入合适量的凝胶组分 ( 该凝胶组分由于存在于树脂中的交联结构 而不溶于四氢呋喃 (THF) ; 以及还将调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中的 不溶于 THF 的物质的量调节为在合适的范围内。本发明人还发现, 以上调色剂组可在由有 色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由有色调色剂形成的图像 部分上的高光泽图像部分之间提供大的光泽度差异。 0023 在包含有色调色剂和透明调色剂的本发明的调色剂组中, 透明调色剂中不溶于四 氢呋喃 (THF) 的物质的量小于有色调色剂。

18、中不溶于四氢呋喃 (THF) 的物质的量。当透明调 色剂中不溶于 THF 的物质的量小于有色调色剂中不溶于 THF 的物质的量时, 调色剂组的耐 热反印性优异, 并且容易同时获得高的光泽度和足够的定影性。而当透明调色剂中不溶于 THF 的物质的量大于有色调色剂中不溶于 THF 的物质的量时, 所形成图像的平均光泽度低, 使得有可能无法在由有色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由 有色调色剂形成的图像部分上的高光泽图像部分之间提供足够的光泽度差异。 0024 有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量优选为 14 质量 % 或更大但是为 23 质 量 % 或更小, 更优选 16 质量。

19、 %-19 质量 %。 0025 透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量优选为 5 质量 % 或更大但是小于 14 质 量 %, 更优选 6 质量 %-10 质量 %。 0026 当有色调色剂中不溶于THF的物质的量小于14质量%或透明调色剂中不溶于THF 的物质的量小于 5 质量 % 时, 调色剂组的耐热反印性可恶化。 0027 当有色调色剂中不溶于 THF 的物质的量大于 23 质量 % 时, 该调色剂的低温定影性 可恶化。同时, 透明调色剂可含有比有色调色剂中多的不溶于 THF 的物质而低温定影性不 恶化。然而, 当透明调色剂中不溶于 THF 的物质的量为 14 质量 % 或更大时, 光泽。

20、可恶化。 0028 透明调色剂中不溶于四氢呋喃的物质的量对有色调色剂中不溶于四氢呋喃的物 质的量之比优选为 0.65 或更小, 更优选 0.55 或更小。当以上比率大于 0.65 时, 有可能无 法在由有色调色剂形成的图像部分和其中另外将透明调色剂定影在所述由有色调色剂形 成的图像部分上的高光泽图像部分之间提供足够的光泽度差异。 0029 此处, 调色剂组的透明调色剂和有色调色剂各自的不溶于 THF 的物质的量可由在 用索氏提取器 (Soxhlet extractor) 使用四氢呋喃 (THF) 作为提取溶剂将各调色剂提取 8 小时之后残留的残余调色剂计算。其具体地可以如下方式测量。 0030。

21、 0031 对调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个 (3g) 进行称重并且定义为 A(g)。接着, 将各调色剂装入到具有已知质量的圆筒形滤纸 ( 内径 : 24mm) 中, 并且将该圆 筒形滤纸设置于提取管中。然后, 向烧瓶中加入四氢呋喃 (THF)(200mL)。将该装有冷凝器 的烧瓶浸在有罩加热器中, 并且将 THF 在 60回流。THF 通过冷凝器滴落至各调色剂, 并且 调色剂的可溶于 THF 的物质被提取到烧瓶中。在 60提取 8 小时之后, 将充当提取用液体 说 明 书 CN 103425008 A 6 4/50 页 7 的 THF 在降低的压力下蒸发, 并且对残留在圆筒形滤纸上。

22、的残余物 ( 不溶于 THF 的物质 ) 进行称重。将所获得的值定义为 B(g)。对值 A 和 B 的上述测量总共进行 5 次。值 A 和 B 的 每一个是在进行 5 次的测量中获得的 5 个值的平均值。 0032 将由此获得的 A 和 B 代入下式, 以计算不溶于 THF 的物质的量 ( 质量 %)。 0033 不溶于 THF 的物质的量 ( 质量 %)=(B/A)100 0034 调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中包含的不溶于四氢呋喃 (THF) 的物质主要为树脂中的具有通过交联形成的网络结构的部分 ( 凝胶组分 ) 并且具有高弹 性。 0035 - 调色剂组中的不溶于 THF 的。

23、物质的量的控制 - 0036 调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的不溶于 THF 的物质的量可通过改变包含 凝胶组分的树脂的量而控制。 0037 向调色剂组的透明调色剂和有色调色剂的每一个中引入凝胶组分的方法没有特 别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括 : 使用包含凝胶组分的树脂作为粘 合剂树脂的方法 ; 以及包括如下的方法 : 由调色剂材料形成调色剂颗粒, 所述调色剂材料 包含其分子中具有能够进行扩链或交联反应的官能团的粘合剂树脂前体、 及能够与该粘合 剂树脂前体反应的化合物 ; 和对所获得的调色剂颗粒进行加热或陈化 (age) 以容许反应进 行, 从而在各调色剂颗粒中形成凝胶组分。

24、。 0038 调色剂组中的有色调色剂包含着色剂并且是黄色调色剂、 品红色调色剂、 青色调 色剂、 黑色调色剂、 或其任意组合。 0039 调色剂组中的透明调色剂是不含着色剂的调色剂。 0040 有色调色剂和透明调色剂各自至少包含脱模剂和粘合剂树脂 ; 并且, 如果必要, 进 一步包含其它成分。 0041 0042 粘合剂树脂包含非晶树脂和结晶树脂。 0043 0044 非晶树脂优选为非晶聚酯树脂, 因为所获得的调色剂在用于全色成像设备中时, 低温定影性和光泽度改善。 0045 非晶聚酯树脂优选地包含尚未被改性的聚酯树脂 ( 即, 未改性聚酯树脂 ) 和改性 聚酯树脂。 0046 - 未改性聚酯。

25、树脂 - 0047 未改性聚酯树脂没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 并且可通过醇 组分和酸组分之间的缩聚反应获得。 0048 醇组分的实例包括亚烷基二醇 ( 例如, 乙二醇和 1,6- 己二醇 )、 双酚 ( 例如, 双酚 A 和双酚 S)、 双酚的环氧烷烃加合物 ( 例如, 双酚 A 环氧乙烷 2 摩尔加合物和双酚 A 环氧丙 烷 2 摩尔加合物 )、 三元以上的多元醇 ( 例如, 1,1,1- 三羟甲基丙烷和季戊四醇 )。这些可 单独或组合使用。 0049 酸组分的实例包括多元羧酸。 多元羧酸没有特别限制并且可取决于预期目的适当 地选择。其实例包括 : 亚烷基二羧酸 ( 例如,。

26、 琥珀酸、 己二酸和癸二酸 ) ; 芳族二羧酸 ( 例 如, 对苯二甲酸和间苯二甲酸 ) ; 和三价以上的多元羧酸 ( 例如, C9-C20 芳族多元羧酸如偏 说 明 书 CN 103425008 A 7 5/50 页 8 苯三甲酸和均苯四甲酸 )。这些可单独或组合使用。 0050 未改性聚酯树脂的重均分子量(Mw)(通过对其可溶于四氢呋喃(THF)的物质进行 凝胶渗透色谱法 (GPC) 而测量 ) 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 但是优 选为 1,000-20,000、 更优选 2,000-10,000。 0051 未改性聚酯树脂的数均分子量(Mn)(通过对其可溶于四氢呋喃(T。

27、HF)的物质进行 凝胶渗透色谱法 (GPC) 而测量 ) 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 但是优 选为 500-6,000, 更优选 1,000-5,000。 0052 未 改 性 聚 酯 树 脂 的 酸 值 优 选 为 1mgKOH/g-50mgKOH/g、更 优 选 10mgKOH/ g-30mgKOH/g。于是, 所述酸值为 1mgKOH/g 或更大, 因此调色剂倾向于带负电, 并且此外, 在 定影至纸期间, 纸和调色剂之间的亲和性改善, 这可提高调色剂的低温定影能力。然而, 当 所述酸值大于 50mgKOH/g 时, 带电稳定性特别是对于环境变化而言的带电稳定性可降低。 。

28、0053 特别地, 酸值可根据 JIS K0070-1992 中描述的测量方法测量。 0054 - 改性聚酯树脂 - 0055 改性聚酯树脂可向调色剂组的各调色剂提供合适程度的交联结构。 改性聚酯树脂 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 只要其为具有氨基甲酸酯键和 / 或脲键 的树脂。 改性聚酯树脂优选为通过包含活性氢基团的化合物与具有与包含活性氢基团的化 合物具有反应性的官能团的粘合剂树脂前体 ( 下文中可称为 “预聚物” ) 之间的扩链反应和 / 或交联反应获得的树脂。 0056 预聚物没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 只要其为至少包含与包 含活性氢基团的化合物具有反。

29、应性的官能团的聚酯树脂。 0057 预聚物中的与包含活性氢基团的化合物具有反应性的官能团没有特别限制并且 可从已知的取代基适当地选择。 取代基的实例包括异氰酸酯基团、 环氧基团、 羧酸基团和酰 氯基团。可单独地或组合地包含这些。在它们之中, 异氰酸酯基团是优选的。 0058 预聚物的合成方法没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。 为了制造包 含异氰酸酯基团的预聚物, 例如, 可采用以下方法。特别地, 将多元醇和多元羧酸在已知的 酯化催化剂(例如, 四丁氧基钛或氧化二丁基锡)的存在下加热至150-280的温度。 随 后, 将所形成的水除去(如果必要在降低的压力下), 以制备包含羟基的聚酯。。

30、 之后, 使由此 制备的包含羟基的聚酯与多异氰酸酯在 40 -140的温度反应以制备包含异氰酸酯基团 的预聚物。 0059 多元醇没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括 : 二醇例 如亚烷基二醇 ( 例如, 乙二醇、 1,2- 丙二醇、 1,3- 丙二醇、 1,4- 丁二醇和 1,6- 己二醇 )、 亚 烷基醚二醇 ( 例如, 二甘醇、 三甘醇、 一缩二丙二醇、 聚乙二醇、 聚丙二醇和聚四亚甲基醚二 醇 )、 脂环族二醇 ( 例如, 1,4- 环己烷二甲醇和氢化双酚 A)、 双酚 ( 例如, 双酚 A、 双酚 F 和 双酚 S)、 以上列出的脂环族二醇与环氧烷烃 ( 例如, 环。

31、氧乙烷、 环氧丙烷和环氧丁烷 ) 的加 合物 ; 以上列出的双酚与环氧烷烃 ( 例如, 环氧乙烷、 环氧丙烷和环氧丁烷 ) 的加合物 ; 三 元以上的多元醇例如脂族多元醇 ( 例如, 甘油、 三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、 季戊四醇和 山梨糖醇)、 三元以上的酚(例如, 苯酚线型酚醛树脂(phenol novolak)和甲酚线型酚醛树 脂(cresol novolak)、 以及三元以上的多酚与环氧烷烃的加合物 ; 以及二醇和三元以上的 多元醇的混合物。这些可单独或组合使用。 说 明 书 CN 103425008 A 8 6/50 页 9 0060 在它们之中, 多元醇优选为单独的二醇、 或者二。

32、醇与少量的三元以上的多元醇的 混合物。二醇优选为 C2-C12 亚烷基二醇、 或者双酚与环氧烷烃的加合物 ( 例如, 双酚 A 环 氧乙烷 2 摩尔加合物、 双酚 A 环氧丙烷 2 摩尔加合物和双酚 A 环氧丙烷 3 摩尔加合物 )。 0061 多元羧酸没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括 : 亚烷基 二羧酸(例如, 琥珀酸、 己二酸和癸二酸) ; 亚烯基二羧酸(例如, 马来酸和富马酸) ; 芳族二 羧酸 ( 例如, 对苯二甲酸、 间苯二甲酸和萘二羧酸 ) ; 和三价以上的多元羧酸 ( 例如, C9-C20 芳族多元羧酸如偏苯三甲酸和均苯四甲酸 )。这些可单独或组合使用。 0。

33、062 在它们之中, 多元羧酸优选为 C4-C20 亚烯基二羧酸或 C8-C20 芳族二羧酸。 0063 特别地, 可使用多元羧酸的酸酐或低级烷基酯 ( 例如, 甲酯、 乙酯和异丙酯 ) 代替 多元羧酸。 0064 多元醇和多元羧酸的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。 其 混合比以多元醇的羟基 OH 对多元羧酸的羧基 COOH 的当量比 OH/COOH 计优选为 2/1-1/1、 更优选 1.5/1-1/1、 特别优选 1.3/1-1.02/1。 0065 多异氰酸酯没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其实例包括 : 脂族 多异氰酸酯 ( 例如, 四亚甲基二异氰酸酯、 。

34、六亚甲基二异氰酸酯、 2,6- 二异氰酸酯基己酸甲 酯、 八亚甲基二异氰酸酯、 十亚甲基二异氰酸酯、 十二亚甲基二异氰酸酯、 十四亚甲基二异 氰酸酯、 三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯 ) ; 脂环族多异氰酸酯 ( 例如, 异 佛尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯 ) ; 芳族二异氰酸酯 ( 例如, 甲苯二异氰酸酯和 二苯基甲烷二异氰酸酯、 1,5-萘二异氰酸酯、 亚联苯基-4,4 -二异氰酸酯、 4,4 -二异氰酸 酯基 -3,3 - 二甲基联苯、 3- 甲基二苯基甲烷 -4,4 - 二异氰酸酯和二苯基醚 -4,4 - 二异 氰酸酯 ) ; 芳族脂族二异氰酸酯 ( 例如, , ,。

35、 - 四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 ) ; 异氰尿酸酯 ( 例如, 三 - 异氰酸酯基烷基 - 异氰尿酸酯和三异氰酸酯基环烷基 - 异氰尿酸 酯 ) ; 其酚衍生物 ; 以及其用例如肟或己内酰胺封端的产物。这些可单独或组合使用。 0066 当使多异氰酸酯与包含羟基的聚酯反应时, 如果必要, 可使用溶剂。 可使用的溶剂 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。 其实例包括对于异氰酸酯惰性的溶剂例 如芳族溶剂 ( 例如, 甲苯和二甲苯 ) ; 酮 ( 例如, 丙酮、 甲乙酮和甲基异丁基酮 ) ; 酯 ( 例如, 乙酸乙酯 ) ; 酰胺 ( 例如, 二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺 ) ; 和醚 ( 例。

36、如, 四氢呋喃 )。这些 可单独或组合使用。 0067 多异氰酸酯和包含羟基的聚酯的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适 当地选择。其混合比以多异氰酸酯的异氰酸酯基团 NCO 对包含羟基的聚酯的羟基 OH 的当量比 NCO/OH 计优选为 5/1-1/1、 更优选 4/1-1.2/1、 特别优选 2.5/1-1.5/1。当当 量比NCO/OH大于5/1时, 剩余的多异氰酸酯化合物可不利地影响所形成调色剂的带电 性。 0068 - 包含活性氢基团的化合物 - 0069 包含活性氢基团的化合物在水性介质中在预聚物的扩链反应或交联反应时充当 扩链剂或交联剂。 0070 活性氢基团没有特别限制并且。

37、可取决于预期目的适当地选择。其实例包括羟基 ( 例如, 醇羟基或酚羟基 )、 氨基、 羧基和巯基。可单独或组合地包含这些。 0071 包含活性氢基团的化合物没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 只要 说 明 书 CN 103425008 A 9 7/50 页 10 其包含活性氢基团。其实例包括水。在其中预聚物为下述的包含异氰酸酯基团的预聚物的 情况下, 从提高反应产物分子量的观点来看, 优选使用胺。 0072 充当包含活性氢基团的化合物的胺没有特别限制并且可取决于预期目的适当地 选择。其实例包括二胺、 三价以上的多元胺、 氨基醇、 氨基硫醇、 氨基酸、 和通过将这些胺的 氨基封端而获得。

38、的化合物。二胺的实例包括芳族二胺 ( 例如, 苯二胺、 二乙基甲苯二胺和 4,4 - 二氨基二苯基甲烷 ) ; 脂环族二胺 ( 例如, 4,4 - 二氨基 -3,3 - 二甲基二环己基甲 烷、 二胺环己烷和异佛尔酮二胺 ) ; 和脂族二胺 ( 例如, 乙二胺、 四亚甲基二胺和六亚甲基二 胺 )。三价以上的多元胺的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇的实例包括乙 醇胺和羟乙基苯胺。氨基硫醇的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸的实例包 括氨基丙酸和氨基己酸。 通过将以上胺的氨基封端而获得的化合物的实例包括由任意的以 上胺 ( 即, 二胺、 三价以上的多元胺、 氨基醇、 氨基硫醇和氨基。

39、酸 ) 和酮 ( 例如, 丙酮、 甲乙酮 和甲基异丁基酮 ) 获得的酮亚胺化合物以及唑啉化合物。这些可单独或组合使用。 0073 在它们之中, 胺特别优选为二胺、 或者二胺和少量的三价以上的多元胺的混合物。 0074 使包含活性氢基团的化合物和预聚物在水性介质中进行扩链和 / 或交联反应, 从 而获得改性聚酯树脂。 0075 扩链和 / 或交联反应可使用反应终止剂例如一元胺 ( 例如, 二乙基胺、 二丁基胺、 丁基胺或月桂基胺 ) 或通过将一元胺封端而获得的化合物 ( 例如, 酮亚胺化合物 ) 终止。 0076 在改性聚酯树脂的合成中, 充当预聚物的包含异氰酸酯基团的预聚物和充当包含 活性氢基。

40、团的化合物的胺的混合比没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。其 混合比以包含异氰酸酯基团的预聚物的异氰酸酯基团 NCO 对胺的氨基 NHx 的当量比 NCO/NHx 计优选为 1/2-2/1、 更优选 1/1.5-1.5/1、 特别优选 1/1.2-1.2/1。 0077 调色剂组的透明调色剂中包含的改性聚酯树脂的量优选为15质量%或更小、 更优 选 1 质量 %-10 质量 %。当该量大于 15 质量 % 时, 透明调色剂中包含的不溶于 THF 的物质增 加, 使得在有色调色剂和透明调色剂之间可能不会实现令人满意的光泽度差异。 0078 调色剂组的有色调色剂中包含的改性聚酯树脂的量优选。

41、为 5 质量 % 或更大、 更优 选 5 质量 %-30 质量 %、 进一步优选 10 质量 %-20 质量 %。当该量小于 5 质量 % 时, 有色调色 剂中包含的不溶于 THF 的物质减少, 并且因此有色调色剂可具有高的光泽度, 使得在有色 调色剂和透明调色剂之间可能不会实现令人满意的光泽度差异。 0079 0080 本发明的调色剂组包含结晶树脂并且因此在低温定影性方面以及在光泽度方面 可得到改善。 0081 结晶树脂的结晶结构在其熔点附近倾向于退化, 使得结晶树脂的粘度急剧降低。 由于该性质, 其可向调色剂提供良好的低温定影性, 同时将耐热存储稳定性保持为高的。 0082 从改善低温定影。

42、性的观点来看, 结晶树脂优选为结晶聚酯树脂。 0083 结晶聚酯树脂的结晶性和分子结构可例如通过 NMR、 差示扫描量热法 (DSC)、 X 射 线衍射、 GC/MS、 LC/MS、 以及测量红外 (IR) 吸收光谱而确认。例如, 在其红外 (IR) 吸收光 谱中, 在 96510cm-1和 99010cm-1的波长处呈现出吸收 ( 其基于烯烃的面外弯曲振动 (CH)的聚酯树脂是优选的。 在此情况下, 可认为呈现出以上吸收的这样的聚酯树脂是结 晶的。 说 明 书 CN 103425008 A 10 8/50 页 11 0084 结晶聚酯树脂可通过, 例如, 醇组分和酸组分之间的缩聚反应合成。 。

43、0085 醇组分没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。 其合适的实例包括二醇 化合物。 0086 二醇化合物的碳原子数优选为 2-8、 更优选 2-6。这样的二醇化合物的实例包括 1,4- 丁二醇、 乙二醇、 1,2- 丙二醇、 1,3- 丙二醇或其衍生物。这些可单独或组合使用。在它 们之中, 1,4- 丁二醇和 1,6- 己二醇是特别优选的。 0087 二醇化合物的量优选为在醇组分中 80 摩尔 % 或更大, 更优选为在醇组分中 85 摩 尔 %-100 摩尔 %。 0088 当醇组分中二醇化合物的量小于 80 摩尔 % 时, 生产效率可恶化。 0089 酸组分没有特别限制并且可取决于。

44、预期目的适当地选择。其实例包括具有碳 - 碳 双键的羧酸、 二羧酸化合物和多价羧酸化合物, 其中二羧酸化合物是优选的。 0090 二羧酸化合物的碳原子数优选为 2-8、 更优选 2-6。这样的二羧酸化合物的实例包 括草酸、 马来酸、 富马酸、 琥珀酸、 己二酸、 或这些酸的酸酐、 或其 C1-C3 烷基酯。这些可单独 或组合使用。在它们之中, 富马酸是特别优选的。 0091 二羧酸化合物的量优选为在酸组分中 80 摩尔 % 或更大, 更优选为在酸组分中 85 摩尔 %-100 摩尔 %。当酸组分中二羧酸化合物的量小于 80 摩尔 % 时, 生产效率可恶化。 0092 多价羧酸化合物的实例包括偏。

45、苯三甲酸、 均苯四甲酸、 或这些酸的酸酐、 或者这些 酸的 C1-C3 烷基酯。 0093 缩聚反应没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。缩聚反应可通过在 120 -230在惰性气氛中使用例如酯化催化剂和聚合引发剂使醇和酸组分反应而进行。 0094 在缩聚反应中, 可将所有的单体一次性加入以改善所获得结晶聚酯树脂的强度。 而且, 为了减少低分子量组分的量, 可使二价单体进行反应, 然后可将三价以上的单体加入 到反应混合物中并且使其反应。此外, 为了促进该反应, 在缩聚反应的后半段, 可降低反应 体系的压力。为了控制结晶聚酯树脂的结晶性和软化点, 可使用三元以上的多元醇例如甘 油作为醇组分。

46、和三价以上的多元羧酸例如偏苯三甲酸酐作为酸组分进行缩聚反应, 从而获 得非线型聚酯。 0095 结晶聚酯树脂的分子量分布没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择。 其 分子量分布优选为尖锐的。 并且, 具有较低分子量的结晶聚酯树脂是优选的, 因为其在低温 定影性方面是优异的。在通过其可溶于邻二氯苯的物质的凝胶渗透色谱法 (GPC) 获得的分 子量分布图 ( 其中横轴表示 log(M) 和纵轴表示质量 %) 中, 优选的是, 峰位于 3.5-4.0 的范 围内, 并且该峰的半宽度为 1.5 或更小。 0096 结晶聚酯树脂的重均分子量 (Mw) 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选 择。由。

47、于具有较高分子量的结晶聚酯树脂保持其尖锐 ( 急剧, sharp) 熔融性质是困难的, 重均分子量 (Mw) 优选为 1,000-30,000、 更优选 1,200-20,000。 0097 结晶聚酯树脂的数均分子量 (Mn) 没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选 择, 但是优选为 500-6,000、 更优选 700-5,500。 0098 通过重均分子量 (Mw) 对数均分子量 (Mn) 之比表示的分子量分布 (Mw/Mn) 没有特 别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 但是优选为 2-8。 0099 当分子量分布 (Mw/Mn) 小于 2 时, 难以进行制造, 潜在地导致成本增加。。

48、而当其大 说 明 书 CN 103425008 A 11 9/50 页 12 于 8 时, 结晶聚酯树脂的尖锐熔融性质可恶化。 0100 结晶聚酯树脂的熔点优选为60-130、 更优选70-110。 当其熔点低于60 时, 调色剂组的各调色剂的粘弹性在低温下降低, 使得其耐热存储稳定性可恶化。 而当其高 于 130时, 降低其粘弹性的效果不足, 使得其低温定影性可不足。 0101 结晶聚酯树脂的熔点可由, 例如, 通过差示扫描量热法 (DSC) 获得的 DSC 曲线确 定。 0102 结晶聚酯树脂的酸值没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 但是优选 为 5mgKOH/g 或更高, 更优。

49、选 10mgKOH/g 或更高。特别地, 从改善耐热反印性的观点来看, 酸 值优选为 45mgKOH/g 或更低。 0103 当酸值低于 5mgKOH/g 时, 在一些情况下无法获得记录介质 ( 纸 ) 和粘合剂树脂之 间令人满意的亲和性。此外, 在一些情况下无法获得预期的低温定影性。 0104 结晶聚酯树脂的酸值可例如如下测量。具体地, 将结晶聚酯树脂溶解在 1,1,1,3,3,3- 六氟 -2- 丙醇中并且对所得溶液进行滴定。 0105 结晶聚酯树脂的羟值没有特别限制并且可取决于预期目的适当地选择, 但是优选 为 0mgKOH/g-50mgKOH/g、 更优选 5mgKOH/g-50mgKOH/g。 0106 当其羟值高于 。

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