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杂芳基(取代的)烷基N-取代的磺基肟杀虫剂
本申请要求2006年11月8日提交的美国临时申请序列号60/857,708的优先权。
技术领域
本发明涉及作为杀虫剂的新的杂芳基(取代的)烷基N-取代的磺基肟及其在防治昆虫(control insect)特别是蚜虫(aphid)和其它刺吸口器昆虫(suckinginsect)以及一些其它无脊椎动物(invertebrate)中的用途。本发明还包括用于制备所述化合物的新的合成方法、含有所述化合物的杀虫剂组合物和利用所述化合物防治昆虫的方法。
背景技术
人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，甚至对一些较新的合成除虫菊酯(pyrethroid)杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式或非常规作用模式的化合物。
美国专利申请公开号2005/0228027 A1公开了某些吡啶基(取代的)烷基N-取代的磺基肟化合物、噻唑基(取代的)烷基N-取代的磺基肟化合物和异噁唑基(取代的)烷基N-取代的磺基肟化合物，以及公开了这些化合物在防治昆虫中的用途。然而，仅公开了在这些化合物的烃骨架上具有甲基、乙基和卤素取代基。现已发现，更宽范围的取代得到具有相似活性的化合物，而这些化合物具有独特的有利性质或特征，包括但不限于以下性质，所述性质更适于典型用来叶施(foliar application)用以防治昆虫的制剂。
发明内容
本发明涉及可用于防治昆虫的化合物，特别是可用于防治蚜虫和其它刺吸口器昆虫的化合物。更具体地，本发明涉及式(I)化合物：

其中Het表示：

Y表示卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、CN、NO₂或SO_PR⁶，以及p是0-2的整数；
X表示NO₂、CN或COOR⁷；
n和m独立地表示0-1的整数；
R¹表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基，或者可选择地，R¹与R³一起形成饱和的4、5或6元环或R¹与R⁵一起形成饱和的4、5或6元环；
R²表示H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基、卤素、CN、SO_PR⁶、COOR⁷、COR⁸、CONR⁷R⁸、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R²与Het的邻位碳(ortho-carbon of Het)一起形成任选地含有O或N原子的饱和5或6元环，条件是当R²表示H时，m＝1，以及R³或R⁴不表示H；
R³表示H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基、卤素、CN、SO_PR⁶、COOR⁷、CONR⁷R⁸、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R³与R⁴一起形成任选地含有O或N原子的饱和3、4、5或6元环，或R³与R¹一起形成饱和4、5或6元环，或R²与R³一起形成烯基团(olefin)(＝CH₂)、酮基团(ketone)(＝O)或亚胺基团(imine)(＝NR⁷)；
R⁴表示H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、CN、SO_PR⁶、COOR⁷、CONR⁷R⁸、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R⁴与R³一起形成任选地含有O或N原子的饱和3、4、5或6元环；
R⁵表示H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、CN、SO_PR⁶、COOR⁷、CONR⁷R⁸、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基，或者可选择地，R⁵与R¹一起形成饱和4、5或6元环；
R⁶表示C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基；
R⁷表示C₁-C₄烷基；C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆烯基、C₃-C₆炔基、C₃-C₆卤代烯基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；和
R⁸表示H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆烯基、C₃-C₆炔基、C₃-C₆卤代烯基、芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基；
条件是当Het表示6-卤代吡啶-3-基、6-(C₁-C₄)烷基吡啶-3-基、6-(C₁-C₄)烷氧基吡啶-3-基、6-(C₁-C₄)卤代烷基吡啶-3-基、2-氯噻唑-4-基、2-氯噻唑-5-基或3-氯异噁唑-5-基时，R²、R³、R⁴和R⁵不表示氢、甲基、乙基或卤素。
优选的式(I)化合物包括以下种类：
(1)式(I)化合物，其中Het表示：

(2)式(I)化合物，其中Y为卤素，优选地为Cl，或Y为C₁-C₄卤代烷基，优选地为三卤代甲基，最优选地为CF₃；
(3)式(I)化合物，其中X为NO₂或CN，最优选地为CN；
(4)式(I)化合物，其中m和n表示0；
(5)式(I)化合物，其中R¹表示CH₃或CH₂CH₃，最优选地为CH₃；
(6)式(I)化合物，其中R²表示C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基取代的C₁-C₄烷基、芳基烷基或杂芳基烷基，以及R³表示氢；
(7)式(I)化合物，其中R³与R¹一起形成5元环，例如：

(8)式(I)化合物，其中R³与R⁴一起形成5元环，例如：

本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。
本发明还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。
具体实施方式
在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比。
除非另有说明，本发明使用的术语＂烷基＂、＂烯基＂和＂炔基＂以及衍生术语例如＂烷氧基＂、＂酰基＂、＂烷基硫基＂、＂芳基烷基＂、＂杂芳基烷基＂和＂烷基磺酰基＂在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。因此，典型的烷基为甲基、乙基、1-甲基乙基、丙基、1，1-二甲基乙基和环丙基。除非另有说明，每个基团可以是未取代的或经一个或多个选自下列但不限于下列的取代基取代：卤素、羟基、烷氧基、烷基硫基、C₁-C₆酰基、甲酰基、氰基、芳基氧基或芳基，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能(strain energy)的要求。术语＂卤代烷基＂和＂卤代烯基＂包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组合)取代的烷基和烯基。术语＂卤素＂或＂卤代＂包括氟、氯、溴和碘，优选是氟。术语＂烯基＂和＂炔基＂意在包括一个或多个不饱和的键。
术语＂芳基＂是指苯基、茚满基或萘基。术语＂杂芳基＂是指含有一个或多个杂原子的5或6元芳香族环，所述杂原子即N、O或S；这些杂芳香族环可与其它芳香族系稠合。这样的杂芳族环包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异噁唑基、噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基(pyridazyl)、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基环结构。芳基或杂芳基取代基可以是未取代的，或经一个或多个选自下述的取代基取代：卤素、羟基、硝基、氰基、芳基氧基、甲酰基、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷氧基、卤代C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆酰基、C₁-C₆烷基硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、芳基、C₁-C₆烷基C(O)O-、C₁-C₆烷基C(O)NH-、-C(O)OH、C₁-C₆烷基OC(O)-、-C(O)NH₂、C₁-C₆烷基NHC(O)-或(C₁-C₆烷基)₂NC(O)-，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能的要求。
术语＂芳基烷基＂和＂杂芳基烷基＂是指被一个或多个芳基或杂芳基取代的C₁-C₄烷基。
本发明化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得：选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。
式(I)化合物(其中Het、X、R¹至R⁵、n和m如前述所定义)可通过方案A所示的方法制备。
方案A

在方案A的步骤a中，在0℃以下及在极性溶剂中，用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物，得到相应亚砜。在大多数情况下，二氯甲烷是氧化的优选溶剂。在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中在浓硫酸存在下和在加热条件下用叠氮化钠对式(B)亚砜进行亚氨化，得到式(C)所示N-未取代的磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。最后，在方案A的步骤c中，式(C)磺基肟中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸烷基(R⁴)酯进行羧化，或在碱(例如DMAP)存在下用酰卤进行酰化，或在碱(例如DMAP)存在下在环境温度与异氰酸烷基酯或异氰酸酰基酯反应，得到式(I)所示N-取代的磺基肟。为了有效地进行氰化、羧化和酰化，需要使用碱，并且优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。
可选择地，式(I)化合物(其中Het、X、R¹至R⁵、n和m如前述所定义)可通过方案B所示的优选方法制备。
方案B

在方案B的步骤a中，在极性溶剂中和在60℃，用氯胺T三水合物(chloramine T trihydrate)对式(A)硫化物进行亚胺化，得到式(D)所示N-对甲苯磺酰基硫亚胺。在大多数情况下，乙腈是亚胺化的优选溶剂。
在方案B的步骤c中，在纯净的硫酸中对N-对甲苯磺酰基硫亚胺(E)进行水解，得到N-未取代的硫亚胺(F)。该产物通常直接用于下一反应而不经进一步纯化。
在方案B的步骤d中，式(F)硫亚胺中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如DMAP)存在下用氯甲酸烷基(R⁴)酯进行羧化，或在碱(例如DMAP)存在下用烷基酰氯或芳基(R⁵)酰氯进行酰化，或在碱(例如DMAP)存在下用烷基磺酰氯或芳基磺酰氯进行磺化，或在碱(例如DMAP)存在下在环境温度与异氰酸烷基酯或异氰酸酰基酯反应，得到式(I)所示N-取代的磺基肟。
式(Ia)化合物(其中X表示CN，以及Het、X、R¹至R⁵、n和m如前述所定义)也可通过方案C所示的温和且有效的方法进行制备。
方案C

在方案C的步骤a中，在0℃和在氨腈(cyanamide)存在下用二乙酸碘苯(PhI(OAc)₂，iodobenzene diacetate)对式(B)硫化物进行氧化，得到硫亚胺(G)。所述反应可在极性非质子溶剂例如二氯甲烷中进行。
在方案C的步骤b中，用mCPBA氧化硫亚胺(G)。采用碱例如碳酸钾来中和mCPBA的酸度。使用质子性极性溶剂例如乙醇和水来增加硫亚胺原料和所用碱的溶解度。硫亚胺(G)也可在催化剂三氯化钌水合物或类似催化剂存在下用高碘酸钠水溶液或高碘酸钾水溶液氧化。用于该催化剂的有机溶剂可以是极性非质子溶剂例如二氯甲烷、氯仿或乙腈。
方案A、B和C中的起始硫化物(A)可通过方案D、E、F、G、H、I和J所示的不同方法进行制备。
式(A₁)硫化物(其中m和n为0，R³为H，以及Het、R¹和R²如前述所定义)可通过以下方法来制备：用烷基硫醇的钠盐对式(J)所示氯化物或溴化物进行亲核取代，或在三苯基膦存在下使式(J)所示醇(X＝OH)与二硫化物反应，如方案D所示。
方案D

式(A₂)硫化物(其中m和n＝1，R³、R⁴和R⁵＝H，以及Het、R¹和R²如前述所定义)可通过方案E所示的方法制备。相应地，在碱(例如叔丁醇钾)存在下使式(J)氯化物与丙二酸二甲酯反应，得到单取代的丙二酸酯，其在碱性条件下水解，得到二元酸。通过加热使所述二元酸脱羧化，得到一元酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述一元酸进行还原，得到相应的醇。在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯(tosyl chloride)对所述醇进行甲苯磺酰化，得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换，得到硫化物(A₂)。
方案E

在方案F中，式(A₃)硫化物(其中m＝1，n＝0，R³、R⁴和R⁵＝H，以及R¹、R²和Het如前述所定义)可如下由式(K)所示的腈制备：用强碱对式(K)所示的腈进行去质子化，并且用烷基碘进行烷基化，得到α-烷基化的腈，在强酸(例如HCl)存在下对所述α-烷基化的腈进行水解，得到酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述酸进行还原，得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯对所述醇进行甲苯磺酰化，得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。
方案F

式(A₄)所示吡啶基硫化物(其中m和n为0，以及R¹、R²和R³如前述所定义)可通过方案G所示的方法进行制备，其中烯胺(N)(由胺(例如吡咯烷)与麦克尔加成物(Michael adduct)(由某些硫化物与合适取代的α，β-不饱和的醛反应形成)进行加成反应得到)与取代的烯酮(M)偶联，以及在CH₃CN中用乙酸铵进行环合，得到所需的硫化物。
方案G

上述方法的变体如方案H所示，其可用于制备环状的吡啶基硫化物A₅(其中n＝1或2，m＝0，R²＝H，以及R¹和R³一起形成饱和5或6元环)。相应地，使四氢噻吩-3-酮(n＝1)或四氢噻喃-4-酮(n＝2)与三苯基膦和碳酸二甲酯反应，得到相应的烯烃，然后在铑催化剂存在下在高压条件下用氢气和一氧化碳对所述烯烃进行加氢甲酰基化(hydroformylate)，得到醛(N)。余下的将醛(N)转化为硫化物(A₅)的步骤与前述方案G中描述的步骤相同。
方案H

在方案I中，式(A₆)硫化物(其中R¹和Y如前述所定义，m和n＝1，R²和R⁵＝H，以及R³与R⁴一起形成饱和5或6元环)可如下由2-取代的5-溴-吡啶进行制备：使2-取代的5-溴-吡啶与异丙基格氏试剂进行卤素金属交换，然后共轭加成到环状α，β-不饱和酮上。随后对所述酮进行还原，以及通过方案D中描述的方法将醇转化为硫化物，得到所需的硫化物(A₆)。
方案I

在方案J中，式(A₆)硫化物(其中R¹和Y如前述多定义，m＝1，n＝0，R²和R⁵＝H，以及R³与R⁴一起形成饱和5或6元环)可如下由2-取代的5-溴-吡啶制备：使2-取代的5-溴-吡啶与异丙基格氏试剂或正丁基锂进行卤素金属交换，然后加成到环状酮例如环戊酮(x＝1)上，在酸性条件下进行脱氢化，得到烯烃，进行硼氢化(硼烷/四氢呋喃)，进行氧化性断裂(氢氧化钠和过氧化氢)，将所得醇转化为可容易置换的部分例如甲磺酰基(通过用甲磺酰氯和三乙胺处理)，以及最后用烷基硫醇的钠盐进行亲核取代。
方案J

在一些情况下，有利的是由其它磺基肟制备式(I)磺基肟。这些方法如方案K、L和M中所示。
在方案K中，式(Ic)磺基肟(其中R¹、Het和X如前述所定义，n和m＝0，以及R²为C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基烷基、C₁-C₄卤代烷氧基C₁-C₄烷基、COOR⁷、COR⁸或CONR⁷R⁸)可如下由式(Ib)所示未取代的磺基肟制备：在碱例如六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyldisilamide，KHMDS)存在下，对式(Ib)所示未取代的磺基肟的α-碳进行去质子化，以及与范围广泛的各种亲电子试剂反应，所述亲电子试剂包括但不限于烷基卤化物(X＝卤素)、烷基酸酐或芳基酸酐或烷基酰氯或芳基酰氯(X＝CO₂R′或C1)、氯甲酸烷基酯或氯甲酸芳基酯、异氰酸酯、α，β-不饱和酮和环氧化物。
方案K

在与方案K中描述类似的条件下，可进一步对式(Ic)磺基肟进行烷基化，得到式(Id)所示(二取代的)甲基磺基肟(其中R¹、Het和X如前述所定义，R²和R³独立地表示C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄卤代烯基、C₂-C₄炔基、烷氧基烷基、卤代烷氧基烷基、COOR⁷、COR⁸或CONR⁷R⁸)，如方案L中所示。
方案L

在方案M中，式(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)所示的环状磺基肟(其中R¹和R⁴一起形成4或5元环(p＝1或2))可由磺基肟(Q)获得，而所述磺基肟(Q)根据上述方案A-C中描述的条件由四氢噻吩(p＝1)或硫杂环己烷(p＝2)制备。用强碱(优选为正丁基锂)对(Q)进行去质子化，然后与式(J)所示氯甲基杂环、Weinreb酰胺(R)、环氧化物(S)或酮(T)反应，分别得到式(Ie)、(If)、(Ig；m＝1)和(Ig；m＝0)所示取代的磺基肟。醇(Ig)可进一步通过以下方法进行修饰以形成烷氧化物(Ih)：在碱(例如叔丁醇钾)存在下使醇(Ig)与烷基碘反应。
方案M

方案M中描述的中间体(J)、(R)、(S)和(T)(其中Het为取代的吡啶，以及Y为烷基或卤代烷基)可根据方案N中所示的方法进行制备。相应地，使二甲氨基丙烯腈与烯酮(M)偶合，以及在DMF(二甲基甲酰胺)中用乙酸铵进行环合，得到相应的6-取代的吡啶-3-甲腈。用烷基溴化镁或芳基溴化镁进行处理，得到酮(T₁)。可选择地，酮(T₁)可如下获得：使二甲氨基乙烯基酮与烯酮(M)偶合，然后在DMF中用乙酸铵进行环合。用硼氰化钠对(T₁)进行还原，并用亚硫酰氯进行氯化，得到氯甲基吡啶(J₁)。使(T₁)与三甲基碘化氧化锍的阴离子反应，得到环氧化物(S₁)。水解吡啶-3-甲腈，得到相应的羧酸，然后用1，1′-羰基二咪唑(CDI)处理，以及接着与N，O-二甲基羟胺反应，得到Weinreb酰胺(R₁)。
方案N

实施例
实施例I.[1-(6-氯吡啶-3-基)-2-(1，3-噻唑-4-基)乙基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(1)的制备

在搅拌下将5-氯甲基-2-氯吡啶(8.1g，50mmol)于乙醇(50mL)中的溶液加到甲硫醇钠固体(4.2g，60mmol)于100mL乙醇中的悬浮液中。加入过程中观察到放热反应，然后将混合物在室温搅拌过夜。减压除去溶剂乙醇，并将残余物重新溶解在乙醚-乙酸乙酯(EtOAc)溶剂中，并与盐水混合。将两相分离，有机层用无水Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩并用40％乙酸乙酯/己烷洗脱通过硅胶塞，由此进行纯化，得到8.14g2-氯-5-[(甲硫基)甲基]吡啶(A)，其为无色油状物，收率为94％。产物为分析纯的，直接用于下一步反应。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.28(dd，1H)，7.65(dd，1H)，7.30(d，1H)，3.63(s，2H)，2.00(s，3H)。

在搅拌下历时1.5小时向在冰-水浴中冷却的2-氯-5-[(甲硫基)甲基]吡啶(A)(7.60g，40mmol)于氯仿(100mL)中的溶液中加入70-75％间氯过氧苯甲酸(mCPBA，10.51g，约44mmol)于氯仿(110mL)中的溶液。在0℃再继续搅拌1小时。向混合物中加入甲醇(12mL)，然后用氨气鼓泡以使苯甲酸和额外的mCPBA(如果存在)沉淀。TLC(薄层色谱)表明在反应混合物中有少量未反应的起始原料。过滤除去大多数铵盐。浓缩滤液，然后将其负载到用Et₃N(三乙胺)处理的硅胶塞上，用10％ MeOH(甲醇)/CH₂Cl₂洗脱，得到7.6g 2-氯-5-[(甲基亚磺酰基)甲基]吡啶(B)，收率为92％，其为无色油状物，真空干燥后该油状物转变为白色固体(m.p.72-74℃)。LC-MS(ELSD)：C₇H₈ClNOS[M+H]⁺质量计算值为190.67，实测值为190.21。

向冷却到0℃和搅拌的2-氯-5-[(甲基亚磺酰基)甲基]吡啶(B)(7.34g，39mmol)和叠氮化钠(4.04g，62mmol)于氯仿(80mL)中的混合物中缓慢加入硫酸，其加入速度使温度不升高超过8℃。加入结束后，移去冰-水浴，将混合物在55℃加热2.5h。将溶剂滗析到分液漏斗中，以及将残余物搅拌并溶解在水中。几分钟后，通过缓慢加入固体Na₂CO₃使含水混合物为碱性至pH8，然后用固体NaCl饱和。过滤除去额外的盐(一部分滤液被吸到阱(trap)中而没有回收)，将滤液用CH₂Cl₂萃取3次。将合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤、浓缩，并将残余物用CH₂Cl₂-乙醚(1:10，v/v)溶剂研磨。将白色固体过滤，用CH₂Cl₂-乙醚(1:10，v/v)洗涤，干燥得到2.70g 2-氯-5-[(甲基亚胺磺酰基)甲基]吡啶(C)，收率为34％，其为白色固体(m.p.134.5-136℃)。LC-MS(ELSD)：C₇H₉ClN₂OS[M+H]⁺质量计算值为203.67，实测值为203.22。

向搅拌的2-氯-5-[(甲基亚胺磺酰基)甲基]吡啶(C)(2.04g，10mmol)和4-二甲氨基吡啶(DMAP，1.22g，10mmol)于CH₂Cl₂(15mL)中的混合物中加入溴化氰(5.0mL，15mmol)。观察到放热反应。将所得溶液在室温搅拌2小时，以及用2N HCl水溶液淬灭。将两相分离后，将水层用CH₂Cl₂萃取3次。将合并的有机层用Na₂SO₄干燥，过滤，浓缩，并在硅胶(使用5％ MeOH/CH₂Cl₂作为洗脱剂)上纯化，得到1.51g[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(D)，收率为66％，其为淡绿色油状物，真空干燥后该油状物变为绿色固体(m.p.115-117℃)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃+CD₃OD)δ 8.49(d，1H)，7.96(dd，1H)，7.55(d，1H)，4.98(s，2H)，3.40(s，3H)。¹³C NMR(300MHz，CDCl₃+CD₃OD)δ153.6，152.7，143.2，125.8，123.1，113.2，57.86，39.97。LC-MS(ELSD)：C₈H₈ClN₃OS[M-H]⁺质量计算值为228.68，实测值为228.19。

在-78℃向[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(D)(300mg，1.3mmol)和六甲基磷酸三酰胺(HMPA；113μL，0.65mmol)于四氢呋喃(THF，5mL)中的溶液中滴加六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyldisilazane，KHMDS；0.5M于甲苯中，2.9mL，1.4mmol)。将溶液在-78℃搅拌20分钟，之后缓慢加入4-(氯甲基)噻唑盐酸盐(244mg，1.4mmol)于THF(2mL)中的溶液。使反应混合物历时2小时温热到室温，然后用饱和NH₄Cl水溶液将反应淬灭，并用CH₂Cl₂(3×)萃取。有机层用MgSO₄干燥，浓缩，粗产物用快速色谱纯化，得到磺基肟(1)，其为浅棕色油状物，收率为40％，为非对映异构体的55:45混合物。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ(主要非对映异构体)8.72(d，1H)，8.36(d，1H)，7.91(dd，1H)，7.41(d，1H)，7.07(s，1H)，5.20(m，1H)，4.06(dd，1H)，3.67(dd，1H)，3.07(s，3H)；(次要非对映异构体)8.72(d，1H)，8.36(d，1H)，7.86(dd，1H)，7.40(d，1H)，7.07(s，1H)，5.20(m，1H)，4.06(dd，1H)，3.63(dd，1H)，3.05(s，3H)。LC-MS(ELSD)：C₁₂H₁₂ClN₄OS₂[M+H]⁺确切质量计算值为327，实测值为327。
实施例II.{1-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]-2-(环丙基)乙基}(甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(2)的制备

向3-氯甲基-6-(三氟甲基)吡啶(5.1g，26mmol)于二甲基亚砜(DMSO；20mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(1.8g，26mmol)。观察到剧烈的放热反应，导致反应混合物变为深色。将反应混合物搅拌1小时，然后缓慢加入额外的甲硫醇钠(0.91g，13mmol)。将反应混合物搅拌过夜，之后将其倒入H₂O中，加入几滴浓HCl。将混合物用Et₂O(乙醚)(3×50mL)萃取，并合并有机层，用盐水洗涤，用MgSO₄干燥并浓缩。粗产物用色谱(制备性500，10％丙酮/己烷)纯化，得到硫化物(A)，其为浅黄色油状物(3.6g，67％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)。GC-MS：C₈H₈F₃NS[M]⁺质量计算值为207，实测值为207。

在0℃向硫化物(A)(3.5g，17mmol)和氨腈(1.4mg，34mmol)于CH₂Cl₂(30mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(11.0g，34mmol)。将反应混合物搅拌30分钟，然后使其温热至室温过夜。将混合物用CH₂Cl₂(50mL)稀释，并用水洗涤。水层用乙酸乙酯(4×50mL)萃取，合并的有机层用MgSO₄干燥并浓缩。粗产物用己烷研磨，并通过色谱(Chromatotron，60％丙酮/己烷)纯化，得到硫亚胺(B)，其为黄色胶状物(0.60g，14％)。IR(薄膜)3008，2924，2143，1693cm^-1。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.8(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，4.5(d，1H)，4.3(d，1H)，2.9(s，3H)。LC-MS(ESI)：C₉H₉F₃N₃S[M+H]⁺质量计算值为248.04，实测值为248。

在0℃向mCPBA(80％，1.0g，4.9mmol)于EtOH(乙醇)(10mL)中的溶液中加入K₂CO₃(1.4g，10mmol)于H₂O(7mL)中的溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入硫亚胺(B)(0.60g，2.4mmol)于EtOH(20mL)中的溶液。将反应混合物在0℃搅拌30分钟，然后历时1小时使其温热至室温。然后用亚硫酸氢钠水溶液淬灭反应，并将混合物浓缩以除去乙醇。将所得混合物用CH₂Cl₂萃取，合并的有机层用MgSO₄干燥并浓缩。粗产物用色谱(Chromatotron，50％丙酮/己烷)纯化，得到[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(C)，其为灰白色固体(0.28g，44％)。Mp＝135-137℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.7(m，2H)，3.2(s，3H)。LC-MS(ELSD)：C₉H₉F₃N₃O[M+H]⁺质量计算值为264.04，实测值为263.92。

在室温向[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(C)(0.500g，1.90mmol)于THF(15mL)中的溶液中加入DMPU(0.122mL，0.950mmol)。将溶液冷却到-78℃。接下来，向反应混合物中滴加KHMDS(4.18mL，0.5M于甲苯中的溶液，2.09mmol)。将反应混合物搅拌20分钟。接下来，滴加环丙基甲基溴(0.230mL，2.09mmol)。加入后，使反应混合物历时2小时温热至室温。反应结束后，将混合物用饱和NH₄Cl(水溶液)淬灭，并用CH₂Cl₂萃取。合并有机物，用无水Na₂SO₄干燥并真空浓缩。将粗产物用反相HPLC纯化，得到标题化合物(2)，其为非对映异构体的混合物(黄色油状物；0.163g，27％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.60(s，1H)，7.96和7.92(m，1H)，7.64和7.62(m，1H)，4.41和4.38(m，1H)，2.86和2.83(s，3H)，2.31和1.94(m，2H)，0.29和-0.01(m，2H)。LC-MS(ELSD)：C₁₃H₁₄F₃N₃OS质量计算值为317.00，实测值[M+H]为318.01，[M-H]为316.04。
实施例III.顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-氧化-λ⁴-硫亚氨腈(3)的制备

在烘箱干燥的氮气冲洗的250mL圆底烧瓶中将5-溴-2-氯吡啶(3.0g，15.6mmol)溶解在乙醚(100mL)中，并在氮气气氛下在干冰/丙酮浴中冷却。通过注射器加入正丁基锂(1.05g，16.4mmol，6.6mL，2.5M于己烷中的溶液)，以及将橘黄色非均相混合物搅拌1小时。通过注射器加入环戊酮(1.3g，15.6mmol)，并使混合物温热至-20℃，然后用1N HCl淬灭。将混合物用乙酸乙酯萃取，有机萃取液用饱和NaHCO₃洗涤。所述NaHCO₃洗涤液用于中和第一水层，以及将合并的水层用额外的乙酸乙酯萃取，将合并的有机层干燥(Na₂SO₄)，过滤、浓缩并通过快速硅胶色谱(己烷:乙酸乙酯；2:1)纯化，得到1-(6-氯-吡啶-3-基)环戊醇(2.33g，76％)，其为灰白色固体。mp92-93℃。LC/MS(ESI)m/z 197。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.50(d，1H，J＝2.4Hz)，7.77(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.28(d，1H，J＝8.4Hz)，2.05-1.80(m，8H)，1.60(s，1H，OH)。

将1-(6-氯-吡啶-3-基)环戊醇(2.1g，10.5mmol)用乙酸(12mL)和硫酸(4mL)处理，并将混合物加热至回流并保持30分钟。冷却到室温后，加入冰和2NNaOH(180mL)，过滤收集所得棕褐色沉淀物，用水洗涤并干燥，得到2-氯-5-(环戊-1-烯基)吡啶(1.66g，88％)，其为棕褐色固体。mp 59-60℃。LC/MS(ESI)m/z179。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 58.41(d，1H，J＝2.4Hz)，7.66(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.25(d，1H，J＝8.4Hz)，6.27(t，1H，J＝2.1Hz)，2.69(bm，2H)，2.55(bm，2H)，2.05(m，2H)。

在烘箱干燥的氮气冲洗的250mL圆底烧瓶中将2-氯-5-(环戊-1-烯基)吡啶(1.5g，8.5mmol)溶解在THF(四氢呋喃)(30mL)中，并将所得溶液在氮气气氛下在干冰/丙酮浴中冷却。在搅拌下通过注射器滴加BH₃·THF复合物(2.4g，28.0mmol，28mL，1M于THF中的溶液)，并使混合物缓慢温热至室温且搅拌过夜。加入2N NaOH(15mL)、乙醇(15mL)和35％ H₂O₂(10mL)，将混合物搅拌0.5小时，然后用乙酸乙酯和1N HCl稀释。分离各层，有机层用盐水和NaHSO₃水溶液洗涤，用Na₂SO₄干燥，过滤通过硅藻土并浓缩。通过快速色谱(己烷:乙酸乙酯/10:1→2:1)纯化，按洗脱顺序先后得到副产物2-氯-5-环戊基吡啶(0.45g，29％)和1-(6-氯吡啶-3-基)-环戊醇(0.44g，26％)以及所需产物反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.25g，15％)，所述所需产物为透明油状物。
LC/MS(ESI)m/z 197。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.26(d，1H，J＝2.4Hz)，7.55(dd，1H，J＝8.4，2.4Hz)，7.25(d，1H，J＝8.4Hz)，4.12(m，1H)，2.88(m，1H)，2.24-1.62(m，6H)。

在50mL圆底烧瓶中将反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.225g，1.14mmol)溶解在CH₂Cl₂(10mL)中，将溶液在氮气气氛下在冰浴中冷却，并在搅拌下通过注射器用Et₃N(0.172g，1.71mmol，0.24mL)和甲磺酰氯(0.163g，1.42mmol，0.11mL)进行处理。1小时后，TLC(己烷:乙酸乙酯/2:1)显示转化完全。将反应混合物真空浓缩，然后在乙酸乙酯和1N HCl之间分配，分离各层，将有机层干燥(Na₂SO₄)、过滤并浓缩，得到甲磺酸反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯(0.303g，97％)，其为油状物。LC/MS(ESI)m/z275。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.28(d，1H，J＝2.7Hz)，7.56(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.3(d，1H，J＝8.1Hz)，4.93(明显的四重峰，1H，J＝5.7Hz)，3.28(明显的四重峰，1H，J＝8.7Hz)，2.86(s，3H)，2.26(m，2H)，2.10-1.80(m，3H)，1.73(m，1H)。

在25mL圆底烧瓶中将甲磺酸反式-2-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯(0.295g，1.07mmol)溶解在EtOH(5mL)中，并在氮气气氛下在冰浴中冷却。一次性加入甲硫醇钠(0.224g，3.20mmol)，使混浊的白色混合物温热至室温并搅拌过夜。将混合物用乙酸乙酯和盐水稀释，分离各层。有机层用盐水洗涤，干燥(Na₂SO₄)，过滤并浓缩。通过快速硅胶色谱(己烷:乙酸乙酯/10:1)纯化，得到顺式-2-氯-5-(2-甲硫基-环戊基)吡啶(0.148g，61％)，其为油状物。
LC/MS(ESI)m/z227。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.27(d，1H，J＝2.7Hz)，7.60(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.26(d，1H，J＝8.1Hz)，3.30(m，2H)，2.24(m，1H)，2.15-1.65(m，5H)，1.74(s，3H)。

在50mL圆底烧瓶中将顺式-2-氯-5-(2-甲硫基环戊基)吡啶(0.15g，0.64mmol)溶解在CH₂Cl₂(3mL)中，并用氨腈(0.035g，0.83mmol)处理。将混合物在氮气气氛下在冰浴中冷却，以及用二乙酸碘苯(0.28g，0.86mmol)处理，并搅拌2小时，之后通过TLC(CH₂Cl₂:MeOH/20:1)判断反应结束。将反应混合物浓缩至小体积，并通过快速硅胶色谱(CH₂Cl₂:MeOH/20:1)纯化，得到顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(0.145g，85％)，其为非对映异构体的油状1:1混合物。LC/MS(ESI)m/z267。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.31(d，2H，J＝2.7Hz)，7.70(dd，1H，J＝8.4，2.7Hz)，7.63(dd，1H，J＝8.4，2.7Hz)，7.40(d，1H，J＝8.4Hz)，7.32(d，1H，J＝8.4Hz)，3.96(m，1H)，3.81(m，1H)，3.67-3.51(m，2H)，2.73(s，3H)，2.59(m，1H)，2.45(s，3H)，2.40-1.95(m，9H)，1.85(m，2H)。

在50mL圆底烧瓶中将高碘酸钠(0.17g，0.78mmol)溶解在水(2mL)中，并与顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-λ⁴-硫亚氨腈(0.11g，0.39mmol)于CH₂Cl₂(5mL)中的溶液混合，二相混合物在剧烈搅拌下用三氯化钌(III)水合物(0.004g，0.02mmol)处理。通过TLC(CH₂Cl₂:MeOH/20:1)对深色反应混合物进行的分析表明原料在1.5小时内完全消耗。向反应混合物中加入炭，将其再搅拌30分钟，然后过滤通过硅藻土(用水和CH₂Cl₂洗涤)。分离有机层，干燥(Na₂SO₄)、过滤并浓缩，得到顺式-[2-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(0.08g，88％)，其为非对映异构体的油状混合物。LC/MS(ESI)m/z283。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.37(d，1H，J＝2.7Hz)，8.35(d，1H，J＝2.7Hz)，7.37(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.68(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.34(d，1H，J＝8.1Hz)，7.32(d，1H，J＝8.1Hz)，4.01(m，2H)，3.68(m，2H)，2.77(s，3H)，2.71(s，3H)，2.64-1.76(m，12H)。
实施例IV.顺式和反式-[3-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈(4)的制备

称取氯化锂(0.11g，2.5mmol)并置于烘箱干燥的氮气扫洗的50mL3颈烧瓶中，将烧瓶置于真空下，用加热枪加热，冷却并重新用氮气填充。加入碘化亚铜(I)(0.24g，1.3mmol)和THF(5mL)，将混合物搅拌，得到均匀黄色溶液。在烘箱干燥的氮气扫洗的100mL 3颈烧瓶中将2-氯-5-碘吡啶(3.1g，13.1mmol)溶解在THF(25mL)中，在氮气气氛下将溶液冷却到-40℃并用异丙基氯化镁(i-PrMgCl)(1.4g，13.7mmol，6.9mL，2M于THF中的溶液)处理，保持内部温度低于-35℃。将上述含有增溶的碘化亚铜的烧瓶用三甲基甲硅烷基氯(1.4g，12.4mmol)和环戊烯酮(1.0g，12.4mmol，经氧化铝过滤)处理并冷却到-40℃，通过套管将其滴加到上述格氏试剂的浆液中，保持内部温度低于-35℃。使混合物历时2小时温热至室温，然后用饱和NH₄Cl/乙酸乙酯稀释，分离各层，将有机层干燥(Na₂SO₄)，过滤、浓缩并通过快速硅胶色谱(己烷:乙酸乙酯/25:1→2:1)纯化，得到2-氯-5-(3-三甲基甲硅烷基氧基环戊-2-烯基)吡啶(0.58g，18％)，其为油状物。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.22(d，1H，J＝2.4Hz)，7.48(dd，1H，J＝8.1，2.4Hz)，7.23(d，1H，J＝8.1Hz)，4.66(m，1H)，3.87(m，1H)，2.39(m，3H)，1.63(m，1H)，0.25(s，9H)。从该反应混合物中分离到的大量物质为2-氯吡啶。

在100mL圆底烧瓶中将2-氯-5-(3-三甲基甲硅烷基氧基环戊-2-烯基)吡啶(0.58g，2.2mmol)溶解在THF(10mL)中，并在搅拌下和在室温用1N HCl(2mL)处理。1小时后，将混合物用乙酸乙酯和饱和NaHCO₃稀释，分离各层。水相用乙酸乙酯萃取，将合并的有机层干燥(Na₂SO₄)，过滤、浓缩并通过快速硅胶色谱(己烷:乙酸乙酯/2:1)纯化，得到3-(6-氯吡啶-3-基)环戊酮(0.16g，37％)，其为深色油状物。LC/MS(ESI)m/z 195。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.31(d，1H，J＝2.7Hz)，7.54(dd，1H，J＝8.4，2.7Hz)，7.31(d，1H，J＝8.4Hz)，3.43(m，1H)，2.70(m，1H)，2.56-2.22(m，4H)，1.97(m，1H)。

在100mL圆底烧瓶中将3-(6-氯吡啶-3-基)环戊酮(0.27g，1.4mmol)溶解在CH₂Cl₂(10mL)和MeOH(1mL)中，在搅拌下和在室温用NaBH₄(0.05g，1.4mmol)处理。15分钟后，将反应混合物用水稀释，分离各层，水相用CH₂Cl₂萃取，将合并的有机层干燥(Na₂SO₄)，过滤并浓缩得到3-(6-氯吡啶-3-基)环戊醇(0.28g，100％)，其为顺式和反式异构体的油状混合物。LC/MS(ESI)m/z 197。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.27(m，2H)，7.65-7.48(m，2H)，7.26(m，2H)，4.52(m，2H)，3.49-2.99(m，2H)，2.51-2.01(m，4H)，1.99-1.40(m，10H)。

采用与实施例III(D)中描述的方式相似的方式制备甲磺酸顺式-3-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯和甲磺酸反式-3-(6-氯吡啶-3-基)环戊酯。LC/MS(ESI)m/z 275。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.27(m，2H)，7.57(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.48(dd，1H，J＝8.1，2.7Hz)，7.28(d，1H，J＝8.1Hz)，7.27(d，1H，J＝8.1Hz)，5.29(m，2H)，3.39(m，1H)，3.12(m，1H)，3.03(s，6H)，2.70-1.50(m，12H)。

采用与上述实施例III(E)中描述的方式相似的方式制备顺式和反式-2-氯-5-(3-甲硫基环戊基)吡啶。LC/MS(ESI)m/z227。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ8.26(m，2H)，7.58-7.48(m，2H)，7.25(m，2H)，3.39-3.00(m，4H)，2.60-1.50(m，12H)，2.14(s，6H)。

采用与上述实施例III(F)中描述的方式相似的方式制备顺式和反式-[3-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)-λ⁴-硫亚氨腈，LC/MS(ESI)m/z 267。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.27(m，2H)，7.63-7.49(m，2H)，7.30(m，2H)，3.67(m，2H)，3.23(m，2H)，2.79(s，3H)，2.78(s，3H)，2.70-1.70(m，12H)。

采用与上述实施例III(G)中描述的方式相似的方式制备顺式和反式-[3-(6-氯吡啶-3-基)环戊基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈。LC/MS(ESI)m/z 283。¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ 8.26(m，2H)，7.68-7.45(m，2H)，7.31-7.25(m，2H)，3.93(m，2H)，3.7-3.15(m，2H)，3.25(s，3H)，3.24(s，3H)，2.82-1.65(m，12H)。
实施例V.1-氧化-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(5)的制备

将四氢噻吩-3-酮(9.947g，97.37mmol)置于250mL帕尔瓶(Parrbomb)中。加入三苯基膦(28.09g，108.0mmol)，然后加入CH₃I(0.30mL，4.8mmol)和碳酸二甲酯(10.0mL，119mmol)。将反应器用氮气清洗，然后在175℃加热3小时。将反应混合物冷却到室温，并通过库格尔若蒸馏(Kugelrohr distillation)纯化，得到3-亚甲基四氢噻吩，其为无色液体(7.65g)，该液体含有所需烯烃以及甲醇和苯。所需烯烃不经进一步纯化即使用。¹H NMR(CDCl₃)δ 4.77(m，1H，烯烃的H)，4.72(m，1H，烯烃的H)，2.63(t，J＝7Hz，2H，H5)，2.55(s，2H，H2)，2.41(br t，J＝7Hz，2H，H4)。¹³C NMR(CDCl₃)δ 107.3(烯烃的CH2)，36.7，35.2，30.4。GC-MS(EI)：100[M]⁺。

将3-亚甲基四氢噻吩(5.88g，为与苯和甲醇在一起的混合物)置于含有磁力搅拌棒的25mL帕尔瓶中。加入固体形式的Rh(CO)₂(acac)(149mg，0.58mmol)和4，5-二(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨(Xantphos)(355mg，0.61mmol)。将反应器密封并用CO冲洗，然后加压至350psi(磅/平方英寸)。然后加入氢气，使总压力至700psi。然后在磁力搅拌下将反应器加热至80℃并保持14小时。将反应混合物冷却到室温。GC-MS表明存在单一的醛区域异构体(regioisomer)以及苯和甲醇。没有任何明显的原料烯烃。真空除去溶剂，通过库格尔若蒸馏(50℃/0.01mm)分离产物(四氢噻吩-3-基乙醛)，其为无色液体(1.1g)。¹HNMR(丙酮-d₆)δ 9.76(t，J＝1.4Hz，1H，CH₂CHO)，2.97(m，1H)，2.83(d，J＝5.7Hz，1H)，2.80(d，J＝5.4Hz，1H)，2.62(br s，3H)，2.46(m，1H)，2.17(m，1H)，1.61(m，1H)。GC-MS(EI)：130[M]⁺。

将纯净的四氢噻吩-3-基乙醛(1.10g，8.45mmol)置于用氮气清洗的小瓶中。将小瓶在冰浴中冷却，加入固体K₂CO₃(0.584g，4.23mmol)。历时5分钟滴加纯净的吡咯烷(1.70mL)。移去冰浴，将反应混合物在N₂气氛下搅拌20小时。GC-MS表明完全形成所需烯胺。用4份每份10ml的乙醚洗涤固体。将合并的乙醚萃取液真空蒸发，得到中间体烯胺，其为浅黄色油状物(1.617g)。在氮气气氛下将4-乙氧基-1，1，1-三氟-丁-3-烯-2-酮(1.634g，9.72mmol)溶解在无水CH₃CN(5mL)中。将溶液在冰浴中冷却。历时10分钟滴加上述烯胺(1.617g)于2mL CH₃CN中的溶液。移去冰浴，使溶液历时2小时温热至室温。加入乙酸铵(1.407g，18.25mmol)，并将反应混合物在氮气气氛下回流1小时。将溶液冷却到室温，真空蒸发CH₃CN。所得红色油状物通过硅胶柱色谱(用己烷-乙酸乙酯洗脱)进行纯化，得到5-(四氢噻吩-3-基)-2-(三氟甲基)吡啶(1.08g，52.3％收率)，其为橘黄色结晶固体。¹H NMR(CDCl₃)δ 8.68(d，J＝1.6Hz，1H，吡啶H6)，7.83(dd，J＝1.6，8.0Hz，1H，吡啶H4)，7.65(d，J＝8.0Hz，1H，吡啶H3)，3.48(m，1H)，3.24(dd，J＝6.8，10Hz，1H)，3.09-2.90(m，3H)，2.47(m，1H)，2.11(m，1H)。GC-MS(EI)：233[M]⁺。

在氮气气氛下将5-(四氢噻吩-3-基)-2-三氟甲基吡啶(1.082g，4.64mmol)溶解在9mL无水CH₃CN中。将溶液在冰浴中冷却。加入固体氨腈(0.195g，4.64mmol)，然后加入二乙酸碘苯(1.496g，4.64mmol)。使反应混合物缓慢温热至室温过夜。将溶液用己烷(6×30mL)萃取。通过旋转蒸发将乙腈层浓缩，并将残余物用乙醚研磨。收集所得固体，用乙醚洗涤，得到(1E)-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(1.12g，88.4％收率)，其为灰白色粉末。该固体的¹H NMR谱表现出非对映异构体1:1混合物的共振。¹H NMR(丙酮-d₆)δ 8.85(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.83(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.26(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，8.15(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，7.90(d，J＝8.3Hz，1H，吡啶H3)，7.86(d，J＝8.3Hz，1H，吡啶H3)，4.38(dd，J＝8.7，14Hz，1H)，4.23(tt，J＝6，12Hz，1H)，4.16(ddd，J＝2.6，8.3，11.2Hz，1H)，3.83(td，J＝8.7，18Hz，1H)，3.68-3.48(m，3H)，3.29-3.17(m，2H)，2.95(m，1H)，2.85-2.79(m，3H)，2.33(m，1H)。LC-MS(ELSD)：273[M]⁺。

将NaIO₄(0.870g，4.07mmol)溶解在14mL水中。加入CH₂Cl₂(25mL)，然后加入RuCl₃-H₂O(8mg，0.04mmol，1摩尔％)。分小份加入(1E)-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(1.00g，3.66mmol)。在室温18小时后，加入异丙醇(0.5mL)。将两相反应混合物过滤通过硅藻土垫。分离有机层，水层用CH₂Cl₂萃取。合并的有机萃取液用盐水洗涤，干燥(MgSO₄)并通过旋转蒸发浓缩，得到1-氧化-3-[6-(三氟甲基)吡啶-3-基]四氢-1H-1λ⁴-噻吩-1-亚氨腈(5)，其为灰白色固体，将该固体用乙醚洗涤并风干(0.36g，34％收率)。通过¹H NMR和HPLC观察到非对映异构体的1:1混合物。¹H NMR(丙酮-d₆)δ8.90(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.86(d，J＝2.2Hz，1H，吡啶H6)，8.26(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，8.22(dd，J＝2.2，8.3Hz，1H，吡啶H4)，7.89(d，J＝8.3Hz，2H，两种非对映异构体的吡啶H3)，4.43-3.97(m，5H)，3.84-3.64(m，5H)，2.93(m，2H)，2.83-2.67(m，1H)，2.56(m，1H)。LC-MS(ELSD)：289[M]⁺。
表1总结了根据上述实施例1E或2D中描述的烷基化方法由[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈或[(6-三氟甲基-吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ⁴-硫亚氨腈制备的化合物。
表1

表1(续)

实施例VI.杀虫试验
利用下述方法对上述实施例(化合物1-5)和表1(化合物6-18)所确认的化合物的抗棉蚜(cotton aphid)作用和抗桃蚜(green peach aphid)作用进行试验。
在叶喷雾测定(foliar spray assay)中针对棉蚜(Aphisgossypii)的杀虫试验
对具有完全展开子叶的南瓜进行修剪，使每株植物具有一片子叶，并用棉蚜(无翅成虫和若虫)对所述植物进行侵害1天，然后进行化学应用。在化学应用前，对每株植物进行检查，确保适当的侵害(每株约30-70个蚜虫)。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025％ Tween 20/H₂O稀释5倍，得到浓度为200ppm的最高试验溶液。通过用含有80份0.025％Tween 20/H₂O和20份丙酮:甲醇(1:1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行连续的4倍稀释来制备较低的试验浓度(50、12.5、3.13和0.78ppm)。使用手持Devilbiss喷雾器来将喷雾溶液施用到南瓜子叶的两面，直到形成径流(runoff)。针对每种化合物的每个浓度使用4株植物(重复4次)。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室(holding room)内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后记录每株植物上的活蚜虫的数目。通过“校正的防治百分数(％)”，利用Abbott’s校正公式来测量杀虫活性，较低试验浓度的“校正的防治百分数(％)”示于表2中，所述Abbott’s校正公式为：
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X
其中X＝溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目
在叶喷雾测定中针对桃蚜(Mvzus persicae)的杀虫试验
将在3英寸罐(pot)中生长的卷心菜幼苗(具有2-3片小的(3-5cm)真叶(trueleaf))用作试验底物。用20-50个桃蚜(无翅成虫和若虫)对所述幼苗进行侵害2-3天，然后进行化学应用。每种处理使用四株幼苗。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025％ Tween 20/H₂O稀释5倍，得到浓度为200ppm的最高试验溶液。通过用含有80份0.025％Tween 20/H₂O和20份丙酮:甲醇(1:1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行4倍稀释来制备较低的试验浓度即50ppm。使用手持Devilbiss喷雾器来将溶液喷雾到卷心菜叶子的两面，直到形成径流。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后评级。通过在显微镜下计数每株植物上的活蚜虫的数目来进行评估。利用Abbott’s校正公式来测量杀虫活性，所述Abbott’s校正公式为：
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X
其中X＝溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目
上述测定得到的校正的防治百分数(％)在表2中给出。
表2
 

化合物#CA 200CA 50GPA 200GPA 501AAGG2AACG3DGDG4ACBG5AABE6AAGG7AAGG8AAGG9AAGG10AADG11AAGG12AAAA13AAHH14AAGG15AAGG16AAAB17AAAC18AAAD
CA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗棉蚜的防治百分数(％)。
CA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗棉蚜的防治百分数(％)。
GPA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗桃蚜的防治百分数(％)。
GPA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗桃蚜的防治百分数(％)。
对于表2的各种情况，评级标准如下所示：
 防治百分数(％)(或死亡率)评级90-100A80-89B70-79C60-69D50-59E小于50F无活性的G未测试H
利用上述方法，以多个较低剂量(减少测定(rundown assay))进一步对以下化合物的抗棉蚜作用进行试验，所述化合物在表2中对两种蚜虫都显示出良好的对抗活性。结果示于表3中。
表3

对于表3的各种情况，评级标准与表2使用的评级标准相同。
杀虫用途
本发明化合物可用于防治无脊椎动物(invertebrate)，包括昆虫。因此，本发明也涉及抑制昆虫的方法，所述方法包括将昆虫抑制量的式(I)化合物施用到有昆虫的位置、施用到要保护的区域或直接施用到要防治的昆虫上。本发明化合物也可用于防治其它无脊椎害虫(pest)例如螨虫和线虫。
本发明使用的术语“有昆虫或其它害虫的位置”是指昆虫或其它害虫生存的环境或它们的卵保存的环境，包括它们周围的空气、它们吃的食物或它们接触的物体。例如，食用、破坏或接触食物、日用品、装饰品、草皮或牧场植物的昆虫可通过如下方式进行防治：在种植前将活性化合物施用到植物的种子，施用到幼苗或所种植的插条、叶子、茎、果实、谷粒和/或根，或在庄稼种植前或种植后施用到土壤或其它生长介质。保护这些植物免受病毒、真菌或细菌疾病的侵害也可间接通过防治食汁液害虫例如粉虱、飞虱、蚜虫和革螨(spider mite)来实现。上述植物包括通过常规途径繁殖的那些植物以及利用现代生物技术进行遗传修饰以获得抗昆虫特性、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性的那些植物。
据预测，所述化合物也可用于保护纺织品、纸制品、储存的谷物、种子和其它食物、房屋和其它建筑物(所述房屋或建筑物可以由人和/或团体、农庄、农场、动物园或其它动物占据)，其方法是通过将活性化合物施用到上述目标或施用到上述目标附近。可以用所述化合物保护家畜、建筑物或人，其方法是通过防治寄生的或能够传播传染性疾病的无脊椎动物害虫和/或线虫害虫。上述害虫包括例如沙螨(chigger)，壁虱(tick)，虱(lice)，蚊(mosquitoe)，蝇(fly)，蚤(flea)和恶丝虫(heartworm)。非农业应用也包括防治树林中的、庭院中的、道路两侧的和铁路沿线的无脊椎动物害虫。
术语＂抑制昆虫＂是指减少活昆虫的数量或减少活昆虫卵的数量。化合物所实现的减少程度当然取决于化合物的施用比率、所使用的具体化合物和目标昆虫的种类。应该使用至少失活量。术语＂昆虫失活量＂用于描述这样的量：所述量足以可测量地减少被处理昆虫的群落。通常使用按重量计约1至约1000ppm的活性化合物。例如，可被抑制的昆虫或其它害虫包括但不限于：
鳞翅目(Lepidoptera)-铃虫属种(Heliothis spp.)、青虫属种(Helicoverpaspp.)、夜蛾属种(Spodoptera spp.)、粘虫(Mythimna unipuncta)、小地蚕(Agrotisipsilon)、金刚钻属种(Earias spp.)、原切根虫(Euxoa auxiliaris)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、尺蠖(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、螟虫属种(Chilo spp.)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷螟(Cnaphalocrocis medinalis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、苹果蠢蛾(Cydia pomonella)、桃小食心虫(Carposina niponensis)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes orana)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospilus)、木槿卷叶蛾(Pandemis heparana)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)、Polychrosis viteana、红铃虫(Pectinophora gossypiella)、菜青虫(Pieris rapae)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnisitis citrella)；
鞘翅目(Coleoptera)-叶甲属种(Diabrotica spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、棉象甲(Anthonomus grandis)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、叩甲属种(Agriotes spp.)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、日本丽金龟(Popillia japonica)、金龟属种(Cyclocephala spp.)、谷盗属种(Tribolium spp.)；
同翅目(Homoptera)-蚜虫属种(Aphis spp.)、桃蚜(Myzus persicae)、管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)、二岔蚜属种(Toxoptera spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、蔷薇麦蚜(Metopolophiumdirhodum)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)、蝉属种(Nephotettix spp.)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Aleurodes proletella、丝绒粉虱(Aleurothrixusfloccosus)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、矢尖蚧(Unaspisyanonensis)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)；
半翅目(Hemiptera)-盲蝽属种(Lygus spp.)、Eurygaster maura、稻绿蝽(Nezara viridula)、Piezodorus guildingi、稻蛛缘蝽(Leptocorisa varicornis)、臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)；
缨翅目(Thysanoptera)-蓟马属种(Frankliniella spp.)、蓟马属种(Thripsspp.)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)；
等翅目(Isoptera)-黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、台湾家白蚁(Coptotermes formosanus)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、Heterotermes aureus、西方犀白蚁(Reticulitermes hesperus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、长鼻白蚁属种(Shedorhinotermes spp.)、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes grassei、Reticulitermes banyulensis、黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、Reticulitermes hageni、干地散白蚁(Reticulitermes tibialis)、白蚁属种(Zootermopsis spp.)、切白蚁属种(Incisitermesspp.)、边白蚁属种(Marginitermes spp.)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)、瘤白蚁属种(Microcerotermes spp.)、小白蚁属种(Microtermes spp.)；
双翅目(Diptera)-潜蝇属种(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、伊蚊属种(Aedes spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、厩蝇属种(Fannia spp.)、螯蝇属种(Stomoxys spp.)；
膜翅目(Hymenoptera)-阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis)、火蚁属种(Solenopsis spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)、叶蚁属种(Atta spp.)、农蚁属种(Pogonomyrmex spp.)、黑蚁属种(Camponotus spp.)、家蚁属种(Monomorium spp.)、香家蚁(Tapinoma sessile)、道蚁属种(Tetramorium spp.)、木蜂属种(Xylocapa spp.)、胡蜂属种(Vespula spp.)、马蜂属种(Polistes spp.)；
食毛目(Mallophaga)(咀嚼虱(chewing lice))；
虱目(Anoplura)(刺吸口器虱(sucking lice))-阴虱(Pthirus pubis)、虱子属种(Pediculus spp.)；
直翅目(Orthoptera)(蚱蜢(grasshopper)、蟋蟀(cricket))-蚱蜢属种(Melanoplus spp.)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(拉拉蛄(mole cricket))；
蜚蠊总科(Blattoidea)(蟑螂(cockroach))-东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、长须蜚蠊(Supellalongipalpa)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、蔗绿蜚蠊(Pycnoscelus surinamensis)；
蚤目(Siphonaptera)-栉头蚤属种(Ctenophalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)；
蜱螨目(Acari)-叶螨属种(Tetranychus spp.)、全爪螨属种(Panonychusspp.)、鹅耳枥东方叶螨(Eotetranychus carpini)、桔锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、Aculus pelekassi、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、猫背肛螨(Notoedres cati)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、家刺皮螨属种(Dermatophagoides spp.)；
线虫目(Nematoda)-恶丝虫(Dirofilaria immitis)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、矛状线虫(Hoplolaimuscolumbus)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis spp.)、装饰小环线虫(Criconemellaornate)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)、水稻干尖滑刃线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)。
组合物
本发明化合物以组合物的形式施用，这是本发明的重要实施方案，所述组合物包含本发明化合物和植物学上可接受的惰性载体。通过以如下形式施用本发明化合物来防治昆虫：喷雾、局部处理、形成胶体(gel)、种子涂敷、微囊化、系统吸收(systemic uptake)、诱饵、eartag，填塞(bolus)，烟雾、熏蒸、气雾、粉尘(dust)和多种其它形式。所述组合物为浓缩的固体或液体制剂(其中将所述浓缩的固体或液体制剂分散在水中用于施用)，或为粉尘或颗粒制剂(其中不经进一步处理即可施用所述粉尘或颗粒制剂)。根据农业化学领域的常规方法和配方制备所述组合物，但是由于本发明化合物的存在，所述方法和配方也是新颖和重要的。然而，为了确保农业化学人员能容易地制备任何所需组合物，将对所述组合物的配制进行一些描述。
化合物施用到其中的分散体系最常见的是由所述化合物的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液。这样的水可溶、水可悬浮或水可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(可以被压制形成水可分散颗粒)包含活性化合物、惰性载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。活性化合物的浓度通常为约10wt％(重量百分比)至约90wt％。所述惰性载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purifiedsilicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约0.5％至约10％)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂例如烷基酚的氧化乙烯加成物。
所述化合物的可乳化浓缩物包含溶解在惰性载体(所述惰性载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂与乳化剂的混合物)中的合适浓缩的化合物，例如每升液体约50-约500克化合物，相当于约10％-约50％化合物。可用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子和/或非离子表面活性剂，例如上面所述的那些表面活性剂。
含水悬浮液包括本发明水不可溶化合物分散在含水载体中的悬浮液，浓度为约5wt％-约50wt％。如下制备悬浮液：精细研磨所述化合物，将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和选自上述相同类型的表面活性剂。也可加入惰性成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-type homogenizer)中制备含水混合物并且对其进行匀化来同时研磨和混合所述化合物。
所述化合物也可以按颗粒组合物的形式施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在惰性载体中的约0.5wt％-约10wt％所述化合物，所述惰性载体完全或大部分由粘土(clay)或相似的廉价物质组成。上述组合物通常如下制备：将所述化合物溶解在合适的溶剂中，将其施用到颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成糊状或膏状，然后压碎并干燥得到所需颗粒粒度。
含有所述化合物的粉剂如下简单地制备：充分混合粉末状的所述化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)。粉剂可合适地含有约1％-约10％所述化合物。
当出于任何理由而需要时，同样可行的是施用溶液形式的所述化合物(在合适的有机溶剂中，所述溶剂通常为温和的石油(bland petroleum oil)例如喷雾油，它们广泛用于农业化学中)。
杀虫剂和杀疥虫剂(acaricide)通常以活性成分在液体载体中的分散液形式施用。通常用活性成分在载体中的浓度来指施用比率(application rate)。最广泛使用的载体为水。
本发明化合物也可按气溶胶组合物的形式施用。在这样的组合物中，将活性化合物溶解或分散在惰性载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器分散出来。推进剂混合物包括可以与有机溶剂混合的低沸点卤代烃或用惰性气体或气态烃加压的含水悬浮液。
施用到有昆虫和螨的位置的化合物的实际量不是关键的，其可以容易地由本领域技术人员根据上述实施例确定。通常，化合物浓度为10ppm至5000ppm(以重量计)时能实现好的防治。对于多种所述化合物，浓度为100至1500ppm时可满足要求。
化合物施用到的位置可以是昆虫或螨栖息的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。
由于昆虫卵具有抗毒药作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫，其它已知的杀虫剂和杀疥虫剂正是如此施用。
本发明化合物在植物内的系统移动可用于通过将所述化合物施用到所述植物的一个部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或梨沟施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的例子包括表达对无脊椎害虫(例如Bacillusthuringiensis)有毒的蛋白质或其它杀虫蛋白质的那些种子、表达抗除草剂的那些种子(例如“Roundup ”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫蛋白质、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性)。
含有本发明化合物和引诱剂和/或进食刺激剂的杀虫诱饵组合物可用于提高杀虫剂抗昆虫害虫的效力，所述杀虫剂放置在装置例如陷阱、饵站(baitstation)等中。所述诱饵组合物通常为固体、半固体(包括凝胶)或液体诱饵基质，其包含刺激剂和一种或多种非微囊化的或微囊化的杀虫剂，杀虫剂的量使其有效成为杀灭剂。
本发明化合物(式I)通常与一种或多种其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用，从而防治更多种害虫、病害和杂草。当与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用时，本发明要求保护的化合物可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂配制在一起，可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂在容器中混合(tank mix)在一起，或可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂顺序施用。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀虫剂包括：抗生素类杀虫剂例如阿洛氨菌素(allosamidin)和敌贝特(thuringiensin)；大环内酯类杀虫剂(macrocyclic lactone insecticide)例如艾克敌(spinosad)、多虫菌素(spinetoram)和其它多杀菌素(spinosyn)包括21-丁烯基多杀菌素(21-butenyl spinosyn)和它们的衍生物；齐墩螨素杀虫剂(avermectin insecticide)例如阿维菌素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、齐墩螨素(ivermectin)和赛拉菌素(selamectin)；美倍霉素杀虫剂(milbemycin insecticide)例如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)和莫西克丁(moxidectin)；砷杀虫剂(arsenical insecticide)例如砷酸钙(calcium arsenate)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、砷酸铅(lead arsenate)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；生物杀虫剂(biologicalinsecticide)例如日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、球形芽胞杆菌(B.sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensissubsp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、日本金龟颗粒病毒(Cydiapomonell agranulosis virus)、冷杉合毒蛾核多角体病毒(Douglas fir tussockmoth NPV)、舞毒蛾核多角体病毒(gypsy moth NPV)、谷实夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)、印度谷螟颗粒体病毒(Indian meal moth granulosisvirus)、拜欧1020(Metarhizium anisopliae)、诺洛克(Nosema locustae)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)、发光光秆状菌(Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾核多角体病毒(Spodoptera exigua NPV)、胰蛋白酶调节抑卵因子(trypsin modulating oostatic factor)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)和伯氏致病杆菌(X.bovienii)、植物结合杀虫剂(plant incorporated protectant insecticide)例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry3A、mir Cry3A、Cry3Bbl、Cry34、Cry35和VIP3A；植物性杀虫剂(botanicalinsecticide)例如新烟碱(anabasine)、艾扎丁(azadirachtin)、右旋柠檬烯(d-limonene)、烟碱(nicotine)、除虫菊(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、茉莉菊酯I(jasmolinI)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)和沙巴草(sabadilla)；氨基甲酸酯类杀虫剂(carbamate insecticide)例如噁虫威(bendiocarb)和甲萘威(carbaryl)；苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(benzofuranylmethylcarbamate insecticide)例如丙硫克拜威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)和呋线威(furathiocarb)；二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(dimethylcarbamate insecticide)例如氮芥(dimitan)、敌蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquincarb)和抗蚜威(pirimicarb)；肟氨基甲酸酯类杀虫剂(oxime carbamate insecticide)例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双灭多威(thiodicarb)和特氨叉威(thiofanox)；苯基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(phenylmethylcarbamateinsecticide)例如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、多杀威(EMPC)、苯虫威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；二硝基苯酚杀虫剂(dinitrophenolinsecticide)例如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)和二硝甲酚(DNOC)；氟杀虫剂(fluorine insecticide)例如六氟硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)、氟铝酸钠(cryolite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)和氟虫胺(sulfluramid)；甲脒杀虫剂(formamidineinsecticide)例如虫螨脒(amitraz)、氯苯脒(chlordimeform)、伐虫脒(formetanate)和胺甲威(formparanate)；熏蒸杀虫剂(fumigant insecticide)例如丙烯腈(acrylonitrile)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、对二氯苯(para-dichlorobenzene)、1，2-二氯丙烷(1，2-dichloropropane)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1，2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1，2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethyleneoxide)、氢氰酸(hydrogen cyanide)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methylbromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、萘(naphthalene)、磷化氢(phosphine)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)和四氯乙烷(tetrachloroethane)；无机杀虫剂(inorganic insecticide)例如硼砂(borax)、石硫合剂(calcium polysulfide)、油酸酮(copper oleate)、氯化亚汞(mercurouschloride)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)和硫氰酸钠(sodium thiocyanate)；几丁质合成抑制剂(chitin synthesis inhibitor)例如双二氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)；保幼激素模拟物(juvenile hormone mimic)例如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)和硫烯酸酯(triprene)；保幼激素(juvenile hormone)例如保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)和保幼激素III(juvenile hormone III)；蜕皮激素激动剂(moulting hormone agonist)例如环虫酰胺(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；蜕皮激素(moulting hormone)例如α-蜕皮素(alpha-ecdysone)和促蜕皮甾酮(ecdysterone)；蜕皮抑制剂(moulting inhibitor)例如噁茂醚(diofenolan)；早熟素(precocene)例如早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)和早熟素III(precocene III)；未分类昆虫生长调节剂(unclassified insect growth regulator)例如环虫腈(dicyclanil)；沙蚕毒素类似物杀虫剂(nereistoxin analogueinsecticide)例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap)；烟碱杀虫剂(nicotinoid insecticide)例如氟啶虫酰胺(flonicamid)；硝基胍杀虫剂(nitroguanidinein secticide)例如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；硝基亚甲基杀虫剂(nitromethylene insecticide)例如硝胺烯啶(nitenpyram)和硝虫噻嗪(nithiazine)；吡啶基甲基胺杀虫剂(pyridylmethylamineinsecticide)例如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻虫啉(thiacloprid)；有机氯杀虫剂(organochlorine insecticide)例如溴-DDT、毒杀芬(camphechlor)、DDT、pp’-DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlororphenol)和TDE；环戊二烯类杀虫剂(cyclodiene insecticide)例如艾氏剂(aldrin)、溴烯杀(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、狄氏剂(dieldrin)、dilor、硫丹(endosulfan)、异狄氏剂(endrin)、HEOD、七氯(heptachlor)、HHDN、碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)和灭蚁灵(mirex)；有机磷酸酯杀虫剂(organophosphate insecticide)例如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylYinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、TEPP和杀虫畏(tetrachlorvinphos)；有机硫代磷酸酯杀虫剂(organothiophosphate insecticide)例如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)和稻丰散(phenthoate)；脂肪族有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphaticorganothiophosphate insecticide)例如家蝇磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫线磷(cadusafos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-S(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、丰丙磷(IPSP)、叶蚜磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)和甲基乙拌磷(thiometon)；脂肪族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphatic amide organothiophosphate insecticide)例如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)和蚜灭多(vamidothion)；肟有机硫代磷酸酯杀虫剂(oxime organothiophosphate insecticide)例如氯腈肟磷(chlorphoxim)、肟硫磷(phoxim)和甲基肟硫磷(phoxim-methyl)；杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂(heterocyclic organothiophosphate insecticide)例如唑啶磷(azamethiphos)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌噁磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)和喹塞昂(quinothion)；苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzothiopyran organothiophosphate insecticide)例如噻喃磷(dithicrofos)和噻氯磷(thicrofos)；苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzotriazine organothiophosphate insecticide)例如益棉磷(azinphos-ethyl)和保棉磷(azinphos-methyl)；异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂(isoindoleorganothiophosphate insecticide)例如氯亚磷(dialifos)和亚胺硫磷(phosmet)；异噁唑有机磷酸酯杀虫剂(isoxazole organothiophosphate insecticide)例如噁唑磷(isoxathion)和zolaprofos；吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrazolopyrimidine organothiophosphate insecticide)例如氯吡唑磷(chlorprazophos)和定菌磷(pyrazophos)；吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyridineorganothiophosphate insecticide)例如毒死蜱(chlorpyrifos)和甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrimidineorganothiophosphate insecticide)例如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、乙嘧硫磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)和嘧丙磷(tebupirimfos)；喹噁啉有机硫代磷酸酯杀虫剂(quinoxalineorganothiophosphate insecticide)例如喹噁啉(quinalphos)和甲基喹噁啉(quinalphos-methyl)；噻二唑有机磷酸酯杀虫剂(thiadiazoleorganothiophosphate insecticide)例如艾噻达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)和乙噻唑磷(prothidathion)；三唑有机磷酸酯杀虫剂(triazole organothiophosphate insecticide)例如氯唑磷(isazofos)和三唑磷(triazophos)；苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂(phenyl organothiophosphateinsecticide)例如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟磷(cyanophos)、赛灭磷(cythioate)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蝇磷(fenchlorphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprofos)、双硫磷(temephos)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)和氯苯乙丙磷(trifenofos)；膦酸酯杀虫剂(phosphonate insecticide)例如丁酯磷(butonate)和敌百虫(trichlorfon)；硫代膦酸酯杀虫剂(phosphonothioateinsecticide)例如甲基灭蚜磷(mecarphon)；苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂(phenylethylphosphonothioate insecticide)例如地虫磷(fonofos)和壤虫磷(trichloronat)；苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂(phenyl phenylphosphonothioate insecticide)例如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)和溴苯磷(leptophos)；磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidate insecticide)例如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)和甲胺嘧磷(pirimetaphos)；硫代磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidothioate insecticide)例如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲胺磷(methamidophos)和烯虫磷(propetamphos)；磷二酰胺杀虫剂(phosphorodiamideinsecticide)例如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)和八甲磷(schradan)；噁二嗪杀虫剂(oxadiazine insecticide)例如茚虫威(indoxacarb)；酞酰亚胺杀虫剂(phthalimide insecticide)例如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)和胺菊酯(tetramethrin)；吡唑杀虫剂(pyrazole insecticide)例如acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡啶醇(pyriprole)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和氟吡唑虫(vaniliprole)；合成除虫菊酯杀虫剂(pyrethroid ester insecticide)例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊脂(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、profluthrin、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin)；合成除虫菊酯醚杀虫剂(pyrethroidether insecticide)例如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute和灭虫硅醚(silafluofen)；嘧啶胺杀虫剂(pyrimidinamine insecticide)例如flufenerim和嘧胺苯醚(pyrimidifen)；吡唑杀虫剂(pyrrole insecticide)例如氟唑虫清(chlorfenapyr)；季酮酸杀虫剂(tetronic acidinsecticide)例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)；硫脲杀虫剂(thiourea insecticide)例如杀螨硫隆(diafenthiuron)；脲杀虫剂(urea insecticide)例如氟氯双苯隆(flucofuron)和磺苯醚隆(sulcofuron)；和未分类杀虫剂(unclassifiedin secticide)例如AKD-3088、氯氰碘柳胺(closantel)、克罗米通(crotamiton)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、fenoxacrim、唑螨酯(fenpyroximate)、FKI-1033、氟虫酰胺(flubendiamide)、HGW86、灭蚁腙(hydramethylnon)、IKI-2002、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、氰氟虫腙(metaflumizone)、噁虫酮(metoxadiazone)、氟蚁灵(nifluridide)、NNI-9850、NNI-0101、拒嗪酮(pymetrozine)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、Qcide、碘醚柳胺(rafoxanide)、氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)、SYJ-159、苯螨噻(triarathene)和醚苯磺隆(triazamate)；和它们的任意组合。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀真菌剂包括：2-(硫代氰酸基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、艾丘10(Ampelomyces)、使君子(quisqualis)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminophene-sulfonate(BABS)salt)、碳酸氢盐(bicarbonates)、联苯(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、氢氧化铜(copperhydroxide)、辛酸酮(copper octanoate)、王铜(copperoxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、1，2-亚乙基二(二硫代氨基甲酸铵)(diammoniumethylene bis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquation)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、四硫钠(GY-81)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、氯化汞(mercuric chloride)、氧化汞(mercuricoxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyliodide)、敌线酯(methylisothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyllaurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl mercury acetate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxin)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫黄(sulfur)、SYP-Z071、木焦油(tar oil)、戊唑醇(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candida oleophila)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantean)、灰绿链霉菌(Streptomycesgriseoviridis)、木霉属种(Trichoderma spp.)、(R，S)-N-(3，5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺)((R，S)-N-(3，5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1，2-二氯丙烷(1，2-dichloropropane)、1，3-二氯-1，1，3，3-四氟丙酮水合物(1，3-dichloro-1，1，3，3-tetrafluoroacetone hydrate)、1-氯-2，4-二硝基萘(1-chloro-2，4-dinitronaphthalene)、1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)、2，3-二氢-5-苯基-1，4-二硫杂环己二烯-1，1，4，4-四氧化物(2，3-dihydro-5-phenyl-1，4-dithi-ine-1，1，4，4-tetraoxide))、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercuryacetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenyl thiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、铁菌清(Bayer32394)、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、丁硫啶(buthiobate)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copperbis(3-phenylsalicylate))、铬酸铜锌(copper zinc chromate)、硫杂灵(cufraneb)、灭菌铜(cupric hydraziniumsulfate)、福美铜氯(cuprobam)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、枯瘟净(ESBP)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、ethirim、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂铜(Hercules3944)、环己硫磷(hexylthiofos)、丙环啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺(isopamphos)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methyl mercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3，5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3，5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethyl mercurio-4-toluene sulfonanilide)、二(N，N-二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、N，N-二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞(phenyl mercurydimethyl dithiocarbamate)、硝酸苯基汞(phenyl mercurynitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、胺丙威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、喹菌盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、唑菌庚醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、氟苄酰胺(XRD-563)和灭杀威(zarilamid)；和它们的任意组合。
可与本发明化合物联用的一些除草剂包括：酰胺类除草剂，如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、苄草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、草克乐(chlorthiamid)、三环塞草胺(cyprazole)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、异噁酰草胺(isoxaben)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam)；酰替苯胺类除草剂，如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、噁唑酰草胺(metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、氟吡草胺(picolinafen)和敌稗(propanil)；芳基丙氨酸类除草剂，如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强氟燕灵(flamprop-M)；氯代乙酰苯胺类除草剂，如刈草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、冰草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺(xylachlor)；磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂，如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan和氟唑草胺(profluazol)；磺酰胺类除草剂，如磺草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)和黄草消(oryzalin)；抗生素类除草剂，如双丙氨酰膦(bilanafos)；苯甲酸类除草剂，如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2，3，6-TBA)和杀草畏(tricamba)；嘧啶基氧基苯甲酸类除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac)；嘧啶基硫基苯甲酸类除草剂，如嘧硫草醚(pyrithiobac)；邻苯二甲酸类除草剂，如氯酞酸(chlorthal)；吡啶酸类除草剂，如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)和氨氯吡啶酸(picloram)；喹啉羧酸类除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)；含砷的除草剂，如二甲胂酸(cacodylic acid)、双甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；苯甲酰基环己二酮类除草剂，如甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione和tembotrione；苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)类除草剂，如呋草磺(benfuresate)和乙呋草磺(ethofumesate)；氨基甲酸酯类除草剂，如磺草灵(asulam)、特噁唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、苄胺灵(dichlormate)、酰苯磺威、特胺灵(karbutilate)和特草灵(terbucarb)；苯氨基甲酸酯(carbanilate)类除草剂，如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯炔灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、甜菜安(desmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)和灭草灵(swep)；环己烯肟类除草剂，如禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)和苯草酮(tralkoxydim)；环丙基异噁唑类除草剂，如异噁氯草酮(isoxachlortole)和异噁氟草酮(isoxaflutole)；二甲酰亚胺(dicarboximide)类除草剂，如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟噁嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn)；二硝基苯胺类除草剂，如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异丙乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、甲磺乐灵(nitralin)、胺磺乐灵(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)和氟乐灵(trifluralin)；二硝基酚类除草剂，如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb)；二苯基醚类除草剂，如氯氟草醚(ethoxyfen)；硝基苯基醚类除草剂，如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；二硫代氨基甲酸酯类除草剂，如棉隆(dazomet)和威百亩(metam)；卤代脂肪族除草剂，如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、一氯乙酸(monochloroacetic acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA)；咪唑啉酮类除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)；无机除草剂，如氨基磺酸铵、硼砂、氯酸钙、硫酸铜、硫酸亚铁、叠氮化钾、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠和硫酸；腈类除草剂，如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)和双唑草腈(pyraclonil)；有机磷类除草剂，如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷(piperophos)；苯氧基类除草剂，如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2，4-DEB)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2，4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime)；苯氧基乙酸类除草剂，如促生灵(4-CPA)、2，4-滴(2，4-D)、3，4-滴胺(3，4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)和2，4，5-涕(2，4，5-T)；苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、3，4-滴丁酸(3，4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)和2，4，5-涕丁酸(2，4，5-TB)；苯氧基丙酸类除草剂，如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3，4-滴丙酸(3，4-DP)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop)；苯二胺类除草剂，如敌乐胺和氨氟乐灵(prodiamine)；吡唑基类除草剂，如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyroxasulfone和topramezone；吡唑基苯基类除草剂，如异丙吡草酯(fluazolate)和氟唑草酯(pyraflufen)；哒嗪类除草剂，如醚草敏(credazine)、pyridafol和哒草特(pyridate)；哒嗪酮类除草剂，如杀莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、噁杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon)；吡啶类除草剂，如氯氨基吡啶酸、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、卤草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻草啶(thiazopyr)和绿草定(triclopyr)；嘧啶二胺类除草剂，如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim)；季铵类除草剂，如牧草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)和百草枯(paraquat)；硫代氨基甲酸酯类除草剂，如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭草猛(vernolate)；硫代甲酸酯(thiocarbonate)类除草剂，如敌灭生(dimexano)、草必散(EXD)和扑灭生(proxan)；硫脲类除草剂，如灭草恒(methiuron)；三嗪类除草剂，如杀草净(dipropetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羟基三嗪(trihydroxytriazine)；氯三嗪类除草剂，如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、氰草津(cyanazine)、环丙津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、灭莠津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine)；甲氧基三嗪类除草剂，如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)和甲氧去草净(terbumeton)；甲硫基三嗪类除草剂，如莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryne)、氰草净(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn)；三嗪酮(triazinone)类除草剂，如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin)；三唑类除草剂，如杀草强(amitrole)、苯酮唑(cafenstrole)、磺唑草和胺草唑(flupoxam)；三唑酮类除草剂，如氨唑草酮(amicarbazone)、bencarbazone、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl；三唑并嘧啶类除草剂，如氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和pyroxsulam；尿嘧啶类除草剂，如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)；3-苯基尿嘧啶类(3-phenyluracil)；脲类除草剂，如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)和草完隆(noruron)；苯基脲类除草剂，如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、噁唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；嘧啶基磺酰脲类除草剂，如磺氨磺隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfuron)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)；三嗪基磺酰脲类除草剂，如绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；噻二唑基脲(thiadiazolylurea)类除草剂，如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；以及未分类除草剂，如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯酮(OCH)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、氯噁嗪草(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊噁唑草(pentoxazone)、乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)、pinoxaden、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草达克(tritac)。