一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途.pdf

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1、10申请公布号CN101935291A43申请公布日20110105CN101935291ACN101935291A21申请号201010279790322申请日20100913C07C255/29200601C07C323/59200601C07C255/46200601C07D213/75200601C07C317/50200601C07C253/30200601C07C319/20200601C07C315/04200601C07D307/90200601A01N37/46200601A01N43/40200601A01N41/10200601A01P7/0420060171申请人中化蓝。

2、天集团有限公司地址310012浙江省杭州市体育场路487号申请人浙江省化工研究院有限公司72发明人朱冰春刑家华许天明郑志文陈杰彭伟立许勇华孔小林魏优昌董德臻袁静韦伟74专利代理机构浙江杭州金通专利事务所有限公司33100代理人刘晓春54发明名称一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途57摘要本发明公开了一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途。化合物结构如式I所示，各取代基定义见说明书。本发明所述的邻苯二甲酰胺类化合物具有广谱的杀虫活性，对鳞翅目害虫十分有效，尤其是对小菜蛾、棉铃虫、斜纹夜蛾等活性更好，在很低的剂量下就可以获得很好的效。

3、果。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书21页CN101935291A1/4页21一种式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，其中R1、R2独立地选自氢、C1C6烷基、C3C6环烷基、C2C6链烯基或C2C6炔基，所述基团上的氢还可以被卤素、氰基、硝基、C1C6烷氧基、苯基、取代的苯基、苯氧基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；或者R1和R2同所连接的碳一起形成环烷基；R3选自氢、卤素、氰基、硝基、芳基、酯基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C6烷氧基或卤代C1C6烷氧基；R4选自氢或C1C6烷基；X选。

4、自亚甲基、C1C6烷基、氰基取代的亚甲基或直接键；或者X和R4同所连接的N组成三元环、四元环、五元环、六元环、五元杂环或六元杂环；Y选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C3烷氧基、卤代C1C3烷氧基、苯基、取代的苯基、杂环芳基或取代的杂环芳基；A为CH或N；M为04的整数。2按照权利要求1所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物，其特征在于R1、R2独立地选自氢、C1C3烷基、C3C6环烷基或C2C3链烯基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；或者R1和R2同所连接的碳一起形成环己基；R3选自氢或卤素；R4选自氢。

5、或C1C3烷基；或者X和R4同所连接的N组成五元杂环或六元杂环；Y选自氢、卤素原子、硝基、羟基、C1C3烷基、氟代C1C3烷基、C1C3烷氧基或氟代C1C3烷氧基；M为13的整数。3按照权利要求2所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物，其特征在于R1、R2独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基或烯丙基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基等基团进一步取代；R3选自氟、氯、溴或碘，R3位于苯环的3位或4位；R4为氢或甲基；X为亚甲基、甲基、氰基取代的亚甲基或直接键；或者X和R4同所连接的N组成含氧六元杂环；权利要求书CN101935291A2/4页3Y选。

6、自氢、氟、氯、硝基、羟基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或七氟异丙基。4按照权利要求3所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物，其特征在于所述的邻苯二甲酰胺类化合物为5按照权利要求1所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物，其特征在于包括任意比例的R和/或S旋光异构体。6一种用于制备按照权利要求1所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于具有如下式II或III的化合物，其中R1、R2独立地选自氢、C1C6烷基、C3C6环烷基、C2C6链烯基或C2C6炔基，所述基团上的氢还可以被卤素、氰基、硝基、C1C6烷氧基、苯基、取代的苯基、苯氧基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取。

7、代；或者R1和R2同所连接的碳一起形成环烷基；R3选自氢、卤素、氰基、硝基、芳基、酯基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C6烷氧基或卤代C1C6烷氧基。7按照权利要求6所述的用于制备按照权利要求1所述的邻苯二甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于R1、R2独立地选自氢、C1C3烷基、C3C6环烷基或C2C3链烯基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；或者R1和R2同所连接的碳一起形成环己基；R3选自氢或卤素。8按照权利要求7所述的用于制备按照权利要求1所述的邻苯二甲酰胺类化合物的中间体，其特征在于R1、R2独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基。

8、、环丙基或烯丙基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基等基团进一步取代；R3选自氟、氯、溴或碘，R3位于苯环的3位或4位。9一种权利要求1所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于包权利要求书CN101935291A3/4页4括以下步骤1在惰性溶剂，在存在或不存在碱的情况下，结构式VI表示的取代的邻苯二甲酸酐与结构式V表示的取代的氨基乙腈进N酰化反应得到结构式III表示的取代邻酰胺基苯甲酸；2在惰性溶剂，结构式III表示的取代邻酰胺基苯甲酸与酰化试剂反应得到结构式II表示的取代的邻苯二甲酰异酰亚胺；3在惰性溶剂中，在存在或不存在酸的情况。

9、下，结构式II表示的取代的邻苯二甲酰异酰亚胺与结构式IV表示的取代的胺反应得到结构式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物；其中R1、R2、R3、R4、A、X、Y和M定义如权利要求1所述。10按照权利要求9所述的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的制备方法，其特征在于步骤1中所述惰性溶剂选自四氢呋喃、乙腈、1，4二氧六环、N，N二甲基甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、甲苯或二氯甲烷中的一种或两种以上组合，所述碱包括有机碱和无机碱，所述有机碱选自三乙胺、吡啶或3甲基吡啶，所述无机碱选自碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠或无水乙酸钠；步骤2中所述惰性溶剂选自甲苯、1，2二氯乙烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈、1，4二氧六环。

10、或二氯甲烷中的一种或两种以上组合，所述酰化试剂为氯甲酸甲酯、乙酸酐或三氟乙酸酐；步骤3中所述惰性溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、1，2二氯乙烷、乙醚、1，4二氧六权利要求书CN101935291A4/4页5环、乙腈或甲苯中的一种或两种以上组合，所述酸包括有机酸和无机酸，所述有机酸选自乙酸、三氟乙酸或对甲基苯磺酸，所述无机酸为盐酸或硫酸；反应温度为在0到所用惰性溶剂的沸点之间。11一种按照权利要求1至10之一所述的结构式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐的用途，其特征在于用于农用化学杀虫剂。12一种农药制剂，其特征在于，含有00019999重量的权利要求1所述的结构式I表示的含氰。

11、基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，以及农业上可接受的载体。13一种防治有害生物的方法，其特征在于将权利要求12所述的农药制剂施于需要控制的有害生物或其生长的介质上，其中活性组分含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的有效量为每公顷10克到1000克。权利要求书CN101935291A1/21页6一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途技术领域0001本发明涉及一种邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途。背景技术0002目前对病害和虫害防治剂在生态上和经济上的要求不断提高，特别是对于施用量、残留物的组成、选择性、毒性和生产方法的要求不断提高。由于。

12、杀虫剂、杀菌剂在使用一段时间后，害虫、病菌会对其产生抗性，因此，需要开发新颖的具有杀虫、杀菌活性的化合物和组合物。0003已知多种邻苯二甲酰胺类化合物鱼尼丁受体抑制剂类具有杀虫活性参见EP0919542A2、WO2004/018410A1、WO2010/012442A2，其中由日本农药公司与拜耳公司联合开发的邻苯二甲酰胺类化合物氟虫酰胺FLUBENDIAMIDE对多种农业与园艺鳞翅目害虫有很好的杀虫活性JPESTICIDESCI，2005，304354360。目前，取代的邻苯二甲酰胺类化合物作为农药，已引起农药创制科研人员的普遍关注，成为新杀虫剂创制研究的热点。0004在现有技术中，如本发明所。

13、示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的制备及其杀虫活性未见公开。发明内容0005本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制各种病虫害的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物，它可应用于农业上以防治作物的病害和虫害。0006为实现上述目的，本发明提供如下技术方案0007一种式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，00080009其中0010R1、R2独立地选自氢、C1C6烷基、C3C6环烷基、C2C6链烯基或C2C6炔基，所述基团上的氢还可以被卤素、氰基、硝基、C1C6烷氧基、苯基、取代的苯基、苯氧基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；0011或者R1和R2同所。

14、连接的碳一起形成环烷基；说明书CN101935291A2/21页70012R3选自氢、卤素、氰基、硝基、芳基、酯基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C6烷氧基或卤代C1C6烷氧基；0013R4选自氢或C1C6烷基；0014X选自亚甲基、C1C6烷基、氰基取代的亚甲基或直接键；0015或者X和R4同所连接的N组成三元环、四元环、五元环、六元环、五元杂环或六元杂环；0016Y选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C3烷氧基、卤代C1C3烷氧基、苯基、取代的苯基、杂环芳基或取代的杂环芳基；0017A为CH或N；0018M为04的整数。0019作为优选的实施方式，上述。

15、I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物中0020R1、R2独立地选自氢、C1C3烷基、C3C6环烷基或C2C3链烯基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；0021或者R1和R2同所连接的碳一起形成环己基；0022R3选自氢或卤素；0023R4选自氢或C1C3烷基；0024或者X和R4同所连接的N组成五元杂环或六元杂环；0025Y选自氢、卤素原子、硝基、羟基、C1C3烷基、氟代C1C3烷基、C1C3烷氧基或氟代C1C3烷氧基；0026M为13的整数。0027作为进一步优选的实施方式，上述I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物中0028R1、R2。

16、独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基或烯丙基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基等基团进一步取代；0029R3选自氟、氯、溴或碘，R3位于苯环的3位或4位；0030R4为氢或甲基；0031X为亚甲基、甲基、氰基取代的亚甲基或直接键；0032或者X和R4同所连接的N组成含氧六元杂环；0033Y选自氢、氟、氯、硝基、羟基、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或七氟异丙基。0034作为最为优选的实施方式，上述I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的结构式为00350036或其盐。说明书CN101935291A3/21页80037上述式I表示的含氰基的邻苯。

17、二甲酰胺类化合物中R1、R2、R3、R4、A、X、Y和M定义中0038烷基是指直链或支链形式，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、特丁基、正戊基、异戊基、正己基等基团。环烷基是指包括环状链形式，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等基团。链烯基是指直链或支链形式，例如乙烯基、1丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1丁烯基、1，3丁二烯基、1己烯基等基团。炔基是指直链或支链形式，例如乙炔基、2丁炔基、2戊炔基、3己炔基等基团。卤代烷基是指烷基被一个或多个卤原子取代的基团。烷氧基是指烷基末端连有氧原子的基团，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、特丁氧基等。卤代烷氧基是指烷基被一个或多个。

18、卤原子取代，末端连有氧原子的基团。烷硫基是指烷基末端连有硫原子的基团，如甲硫基、乙硫基等。烷基亚磺酰基是指烷基末端为SO的基团，如甲基亚磺酰基。烷基磺酰基是指烷基末端为SO2的基团，如甲基磺酰基。卤素是指氟、氯、溴、碘。0039本发明的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物在有些情况下在其结构式中含有一个或多个不对称中心，在有些情况下具有两种或多种旋光异构体和非对映体。本发明还包括所有单独的旋光异构体和由这些异构体按任意比例组成的混合物。0040本发明还提供用于制备式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的中间体，具有如下式II或III结构式00410042其中0043R1、R2独立地选自氢、C。

19、1C6烷基、C3C6环烷基、C2C6链烯基或C2C6炔基，所述基团上的氢还可以被卤素、氰基、硝基、C1C6烷氧基、苯基、取代的苯基、苯氧基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代；0044或者R1和R2同所连接的碳一起形成环烷基；0045R3选自氢、卤素、氰基、硝基、芳基、酯基、C1C6烷基、卤代C1C6烷基、C1C6烷氧基或卤代C1C6烷氧基。0046作为优选的实施方式，上述式II或III表示的化合物结构式中0047R1、R2独立地选自氢、C1C3烷基、C3C6环烷基或C2C3链烯基，所述基团上的氢还可以被取代的苯基、取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基进一步取代。

20、；0048或者R1和R2同所连接的碳一起形成环己基；0049R3选自氢或卤素。0050作为进一步优选的实施方式，上述式II或III表示的化合物结构式中0051R1、R2独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基或烯丙基，所述基团上的氢还可以说明书CN101935291A4/21页9被取代的苯基、取代的苯氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基等基团进一步取代；0052R3选自氟、氯、溴或碘，R3位于苯环的3位或4位。0053本发明所述的I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物可以通过如下方法制备00540055即包括如下步骤00561在惰性溶剂，在存在或不存在碱的情况下，结构式VI表示的取代的邻苯二甲。

21、酸酐与结构式V表示的取代的氨基乙腈进N酰化反应得到结构式III表示的取代邻酰胺基苯甲酸；00572在惰性溶剂，结构式III表示的取代邻酰胺基苯甲酸与酰化试剂反应得到结构式II表示的取代的邻苯二甲酰异酰亚胺；00583在惰性溶剂中，在存在或不存在酸的情况下，结构式II表示的取代的邻苯二甲酰异酰亚胺与结构式IV表示的取代的胺反应得到结构式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物；0059其中结构式IV至VI表示的化合物中R1、R2、R3、R4、Y和M定义如上述结构式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物。0060作为优选的实施方式，上述步骤1中所述惰性溶剂选自四氢呋喃、乙腈、1，4二氧六环、N，N二甲基。

22、甲酰胺、N，N二甲基乙酰胺、甲苯或二氯甲烷中的一种或两种以上组合，所述碱包括有机碱和无机碱，所述有机碱选自三乙胺、吡啶或3甲基吡啶，所述无机碱选自碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠或无水乙酸钠；上述步骤2中所述惰性溶剂选自甲苯、1，2二氯乙烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙腈、1，4二氧六环或二氯甲烷中的一种或两种以上组合，所述酰化试剂为氯甲酸甲酯、乙酸酐或三氟乙酸酐，对于每摩尔式III的邻酰胺基苯甲酸，酰化试剂的使用量可在1摩尔至过量摩尔数范围内适当选择；上述步骤3中所述惰性溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷、1，2二氯乙烷、乙醚、1，4二氧六环、乙腈或甲苯中的一种或两种以上组合，所述酸包括有机酸和无机酸，所述有机。

23、酸选自乙酸、三氟乙酸或对甲说明书CN101935291A5/21页10基苯磺酸，所述无机酸为盐酸或硫酸；反应温度为在0到所用惰性溶剂的沸点之间。0061反应时间随反应规模与反应温度而异，优选为212H。0062反应结束后，可以用常规的过滤等方法将式I所述产物从反应混合物中分离出来，如果需要，可以使用重结晶、柱色谱等分离手段。0063上述步骤1中产物经酸化、提取、浓缩后会有固体析出，用溶剂洗涤、过滤后将其分离。0064上述制备方法中使用的式VI表示的取代的邻苯二甲酸酐是一种已知化合物，可以通过许多已知方法进行制备。0065本发明式I表示的典型化合物列在索引表1和索引表2中，但是他们决不限制本发明。

24、的范围。在索引表1中，式I表示的典型化合物，当R4为氢，X为直接键时，典型化合物如式IA所示00660067索引表10068说明书CN101935291A6/21页110069说明书CN101935291A7/21页120070说明书CN101935291A8/21页130071说明书CN101935291A9/21页140072索引表2中式I表示的典型化合物，当A为CH，X为亚甲基、甲基、氰基取代的亚甲基或NXR4成环时，典型化合物如式IB所示00730074索引表200750076以下表3为索引表1和索引表2中所述部分化合物的核磁数据。0077注表3中所述化合物编号与表1和表2中所述化合物。

25、编号相对应。其中S为单峰，BRS为宽单峰，D为双峰，DD为双二重峰，T为三重峰，Q为四重峰，M为多重峰。0078表3化合物核磁数据00790080说明书CN101935291A10/21页150081说明书CN101935291A11/21页160082说明书CN101935291A12/21页170083说明书CN101935291A13/21页180084说明书CN101935291A14/21页190085说明书CN101935291A15/21页200086说明书CN101935291A16/21页210087将上述式I所示的邻苯二甲酰胺类化合物作为有效成分的有害生物防治剂，在低药量下。

26、对有害生物具有超高的防治效果。0088本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐，可以用于农用化学杀虫剂。0089具体地说，对于防治小菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、棉铃虫、东方粘虫、烟夜蛾、烟毒蛾、稻纵卷叶野螟、稻褐带卷蛾、苹果小卷蛾、桃小实心蛾、梨小食心虫、小地老虎、马铃薯叶甲、黄守瓜、蚜虫类、粉虱类、蓟马类、蝗虫类、斑潜蝇类等农业害虫类。其中，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防治剂，对于农业害虫类等特别有效。另外，含有本发明式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的农业园艺用有害生物防治剂，对于防治对有机磷类、氨基甲酸酯类、合成除虫菊酯类、苯甲。

27、酰脲类等已产生抗性的害虫有效。进而，本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物因为具有优异的渗透转移性，所以通过使用含有本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的农业园艺用有害生物防治剂来处理土壤，在防治土壤有害昆虫类、螨类等类的同时也可防治茎叶部的害虫。0090作为含有本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的有害生物防治剂的其他的优选形态，可列举出综合防治上述植物寄生性螨类、农业害虫类、土壤害虫类等的农业园艺用有害生物防治剂。0091本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物可以作为农药化学杀虫剂的活性组份，配制成各种液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、。

28、水乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散性颗粒剂或胶囊剂等，用于水稻、大豆、小麦、棉花、玉米、蔬菜和油菜等农作物的害虫防治。0092当配置成农药化学杀虫剂时，活性组分的重量百分含量即本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的重量百分含量优选为00019999重量，其余为农业上可接受的载体。0093载体可以是固体或液体。合适的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如高岭石、高岭土、蒙脱土和云母；白碳黑、碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；胺盐如硫酸铵、六甲撑二胺。液体载体包括水和有机溶剂，当用水做溶剂或稀释剂时，有机溶剂也能。

29、用做辅助剂或防冻添加剂。合适的有机溶剂包括芳烃例如苯、二甲苯、甲苯等；氯代烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷等；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油；醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙三醇和环己醇等；以及它们的醚和酯；还有酮类，例如丙酮、环己酮以及二甲基甲酰胺和N甲基吡咯烷酮。0094载体也可以是表面活性剂。合适的表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。非离子型乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，以及市售的乳化剂农乳2201B、农乳0203B、农乳100、农乳500、农乳说明书CN101935291A17/21页22600、农乳。

30、6002、农乳1601、农乳2201、农乳NP10、农乳NP15、农乳507、农乳OX635、农乳OX622、农乳OX653、农乳OX667、宁乳36。分散剂包括木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物等。湿润剂为月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等。0095上述农药化学杀虫剂可由通用的方法制备。例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入其它助剂如粘合剂、消泡剂、氧化剂等。0096本发明所述的的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物还可以与除草剂、杀菌剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、肥料，以及其它杀虫剂或其他农用化。

31、学品混配使用。0097在防治有害生物时，当将本发明所述的农药制剂施于需要控制的有害生物或其生长的介质上，其中活性组分即式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物的有效量为每公顷10克到1000克。0098本发明所述的式I表示的含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物或其农业上适用的盐及其制剂，相比现有技术具有以下优点00991本发明首次在邻苯二甲酰胺结构中引入氨基腈官能团，化合物结构具有新颖性；01002本发明的化合物及其制剂具有超高的杀虫活性在016MG/L剂量下对鳞翅目害虫表现出很好的效果；01013本发明的化合物及其制剂具有很好的安全性，对部分作物如小麦、大豆、棉花、玉米、水稻等安全性好，并且对环境具有。

32、性。01024本发明的化合物及其制剂具有合理的毒性、生态毒性和环境相容性，属低毒环境友好型农药。具体实施方式0103以下具体实施例用来进一步说明本发明，但是本发明不限定于此。0104合成实施例0105实施例101063碘N12甲基4七氟异丙基苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺的制备化合物240107步骤1合成3碘N1甲基1氰基乙基邻酰胺基苯甲酸01082氨基2二甲基丙腈084G，10MMOL和三乙胺020G，2MMOL的混合物溶于N，N二甲基乙酰胺DMA，3ML中，在室温下缓慢加入到3碘代邻苯二甲酸酐274G，10MMOL的DMA8ML溶液中。反应混合物搅拌1H，倒入水中，用稀盐酸酸化。水相。

33、用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸镁干燥。在减压下除去溶剂得到橙色油状产物，物在数小时内析出固体，用乙醚和正己烷的混合物洗涤。得白色固体产物180G50，熔点141143，核磁数据为1HNMR400MHZ，DMSOD613231H，BRS，8771H，S，8098071H，D，7937911H，D，7287241H，T，1646H，S。0109步骤2合成3碘N1甲基1氰基乙基邻苯异酰亚胺0110将三氟乙酸酐076G，36MMOL加入到3碘N1甲基1氰基乙基邻酰胺说明书CN101935291A18/21页23基苯甲酸107G，3MMOL在10ML甲苯的悬浮液中，反应混合物在室温下搅拌30MIN。减压下除。

34、去溶剂得到102G粗品，该粗品可不经过纯化直接进入下一步反应。化合物熔点148150，核磁数据为1HNMR400MHZ，CDCL38308281H，D，7987961H，D，7457411H，T，1856H，S。0111步骤3合成3碘N12甲基4七氟异丙基苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺0112在3碘N1甲基1氰基乙基邻苯异酰亚胺102G，3MMOL的乙腈溶液10ML中，加入2甲基4七氟异丙基苯胺080G，290MMOL和三氟乙酸001G，反应混合物搅拌3H。过滤，收集沉淀物，用少量低温乙腈洗涤，得到第一批产物；滤液蒸除溶剂后，将所得残余物通过硅胶柱色谱纯化洗脱剂正己烷/乙酸乙酯2/11/。

35、1，得第二批产物，将两批产物合并，得到3碘N12甲基4七氟异丙基苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺104G60，熔点243245，核磁数据为1HNMR400MHZ，DMSOD69851H，S，8991H，S，8058031H，D，7797772H，D，7537492H，T，7337291H，T，2363H，S，1616H，S。0113实施例201144氯N12，4二氯苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺的制备0115化合物480116步骤1合成4氯N1甲基1氰基乙基邻酰胺基苯甲酸01172氨基2二甲基丙腈084G，10MMOL和三乙胺020G，2MMOL的混合物溶于N，N二甲基乙酰胺DMA，。

36、3ML中，在室温下缓慢加入到4氯邻苯二甲酸酐274G，10MMOL的DMA8ML溶液中。反应混合物搅拌1H，倒入水中，用稀盐酸酸化。水相用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸镁干燥。在减压下除去溶剂得到透明油状产物，物在数小时内析出固体，用乙醚和正己烷的混合物洗涤。得产物173G65，熔点127130。0118步骤2合成4氯N1甲基1氰基乙基邻苯异酰亚胺0119将三氟乙酸酐101G，48MMOL加入到4氯N1甲基1氰基乙基邻酰胺基苯甲酸106G，4MMOL在12ML甲苯的悬浮液中，反应混合物在室温下搅拌30MIN。减压下除去溶剂得到099G粗品，该粗品可不经过纯化直接进入下一步反应。0120步骤3合成4氯。

37、N12，4二氯苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺0121在4氯N1甲基1氰基乙基邻苯异酰亚胺099G，4MMOL的乙腈溶液12ML中，加入2，4二氯苯胺063G，39MMOL和三氟乙酸001G，反应混合物搅拌3H。过滤，收集沉淀物，用少量低温乙腈洗涤，得到第一批产物；滤液蒸除溶剂后，将所得残余物通过硅胶柱色谱纯化洗脱剂正己烷/乙酸乙酯2/11/1，得第二批产物，将两批产物合并，得到4氯N12，4二氯苯基N21甲基1氰基乙基邻苯二甲酰胺113G71，熔点176178，核磁数据为1HNMR400MHZ，DMSOD69961H，S，9081H，S，7857704H，M，7677551H，M，749。

38、7411H，M，1616H，S。0122索引表1、索引表2和表3中列举的本发明化合物I均可根据上述合成实施例12所述的制备方法进行合成。0123以下实施例3至实施例5给出以本发明的化合物I作为活性物质组份，加工配说明书CN101935291A19/21页24制几种杀虫剂剂型的实际例子，需要指出的是本发明并不仅仅局限在下述实例的范围内。在这些配方例子中，所有的“”均指重量百分比。0124实施例3可湿性粉剂配方0125将15的化合物24表1、5的木质素磺酸盐MQ、1的月桂醇聚氧乙烯醚JFC、40的硅藻土和44的轻质碳酸钙均匀地混合，粉碎，即得可湿性粉剂。0126实施例4乳油配方0127将10的化合。

39、物24表1、5的农乳500号钙盐、5的农乳602号、5的N甲基2吡咯烷酮和75的二甲苯加热搅拌均匀，即得乳油。0128实施例5粒剂配方0129将5的化合物24表1、1的聚乙烯醇PVA、4的萘磺酸钠甲醛缩合物NMO和90粘土均匀地混合，粉碎，然后向此100份混合物加入20份水，捏合，用挤压成粒机，制成1432目的颗粒，干燥，即得颗粒剂。0130下面给出使用本发明的化合物进行生物活性测定的实例，需要指出的是本发明并不仅仅局限在下述实例的范围内。0131杀虫活性评价试验根据下列方法进行0132称取一定质量制剂，加蒸馏水稀释配制成测定所需浓度药液。筛选浓度为从500、100、20、4、08、016、0。

40、032MG/L，药剂处理药液量10ML。试验靶标为东方粘虫MYTHIMASEPARATA、棉铃虫HELICOTHISARMIGERA、苜蓿蚜APHISMEDICAGINI、小菜蛾PLUTELLAXYLOSTELLA、斜纹夜蛾PRODENIALITURA、草地贪夜蛾SPODOPTERAFRUGIPERDA等。01331东方粘虫筛选浸苗饲喂法0134将玉米叶在药液中充分浸润后自然阴干，放入培养皿中，接3龄中期幼虫，加盖标记后置于观察室内。试验重复4次。72H后检查结果。以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。01352棉铃虫筛选喷雾法0136将盆栽棉花23张叶龄进行药剂喷雾处理，晾干。放入培养室继续正常培。

41、养。在5、12、19D后用剪刀将叶片剪下，放于9CM塑料培养皿内，接草地贪夜蛾或棉铃虫幼虫，放一张滤纸，加盖。置于观察室内，6D后检查结果。01373小菜蛾筛选浸渍法0138将甘蓝片剪下，打孔成圆片，然后浸于药液中20S，放于9CM塑料培养皿内5片/皿，接小菜蛾2龄幼虫15头/皿，放一张滤纸，加盖。置于26室内培养。试验重复4次。72H后检查结果。以尖头镊子轻触虫体，无反应视为死虫。01394苜蓿蚜筛选浸渍法0140将蚕豆叶片剪去两端，背面朝上放在小块棉花上，置于塑料培养皿内，加少量水，接苜蓿蚜成蚜以产若蚜。24H后去除成蚜，继续培养2D后将叶片在药液中充分浸润5S后，重新置于棉花上，自然凉干。

42、。24H后检查结果。01415斜纹夜蛾筛选浸渍法0142将甘蓝片剪下，用打孔器打取甘蓝圆叶，于药液中浸20S，晾干。放入带有圆孔2CM的六孔塑料盒内，每孔3片。接入斜纹夜蛾3龄中期幼虫1头/孔，放入观察室内。试验重复4次。72H后检查结果。以尖头镊子轻触虫体，无反应视为死虫。说明书CN101935291A20/21页2501436草地贪夜蛾筛选喷雾法0144将盆栽棉花23张叶龄进行药剂喷雾处理，晾干。放入培养室继续正常培养。在5、12、19D后用剪刀将叶片剪下，放于9CM塑料培养皿内，接草地贪夜蛾或棉铃虫幼虫，放一张滤纸，加盖。置于观察室内，6D后检查结果。0145注生物活性测定实施例所述的编。

43、号与索引表1、索引表2和表3所述的化合物编号相对应。0146试验统计统计各个处理的死虫数和活虫数，计算死亡率。01470148CK对照死亡率20，试验结果可信，试验结果进行校正，CK对照死亡率5时可不校正。0149生测试验结果表明本发明化合物具有良好的杀虫活性，特别是对鳞翅目害虫，如东方粘虫、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、草地贪夜蛾等具有广谱的杀虫活性，对同翅目害虫也有一定的杀虫活性。“MG/L”均指每毫克活性物/升。0150500MG/L浓度下，化合物23、24和137对东方粘虫的死亡率为100。0151500MG/L浓度下，化合物32、33对苜蓿蚜的死亡率为100。0152500MG/L浓度下。

44、，化合物23、24、32、33、34、40、46、47、48、137对小菜蛾的死亡率大于80，100MG/L浓度下，化合物23、24、33、34、46、47、48、137对小菜蛾的死亡率大于80，20MG/L浓度下，化合物23、24、34、46、47、48对小菜蛾的死亡率大于80，4MG/L浓度下，化合物23、24、34、47、48对小菜蛾的死亡率大于80，08MG/L浓度下，化合物23、24、47对小菜蛾的死亡率大于80，016MG/L浓度下，化合物24、47对小菜蛾的死亡率为100。015308MG/L浓度下，化合物23、24对棉铃虫的死亡率为100，016MG/L浓度下，化合物24对棉铃。

45、虫的死亡率为100。015408MG/L浓度下，化合物23、24对草地贪夜蛾的死亡率大于80，016MG/L浓度下，化合物24对草地贪夜蛾的死亡率为100。0155016MG/L浓度下，化合物24对斜纹夜蛾的死亡率为100。0156将本发明化合物与对照化合物氟虫酰胺FLUBENDIAMIDE的杀虫活性进行比较，结果列于表4。0157表4杀虫活性比较0158说明书CN101935291A21/21页260159表4显示，与现有化合物氟虫酰胺相比，当浓度大于016MG/L时，本发明化合物对小菜蛾的杀虫活性基本相当，对斜纹夜蛾发挥了较高的杀虫作用，特别是在低施用率下0032MG/L，本发明化合物要比现有化合物优异，远远高于毒死蜱和氯氰菊酯的活性。基于这些化合物结构上的相似性，这种提高的结果是出人意料的。0160对化合物24进行了温室残留活性试验，结果列于表5。试验结果表明在08MG/L时，对化合物24在药后19天处理试虫，小菜蛾、草地贪夜蛾和棉铃虫死亡率仍达100；在016MG/L时，随着处理时间的延长，药效降低，药后12天，仍能达100，药后19天，小菜蛾、草地贪夜蛾和棉铃虫死亡率分别降为60、55和80；0032MG/L时，对3种试虫的药效均较低。对化合物24具有很高的残留活性。0161表5化合物24残留活性试验结果0162说明书。