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1、10申请公布号CN104125935A43申请公布日20141029CN104125935A21申请号201380009737322申请日20130606201213050620120608JP201217254020120803JP201220240820120914JPC03C3/091200601C03C3/083200601C03C3/085200601C03C3/087200601C03C3/093200601C03C3/097200601G09F9/00200601C03C21/0020060171申请人日本电气硝子株式会社地址日本国滋贺县72发明人川本浩佑村田隆东条誉子74专利代。
2、理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人蒋亭54发明名称强化玻璃、强化玻璃板以及强化用玻璃57摘要本发明提供一种强化玻璃,其特征在于,其是在表面具有压缩应力层的强化玻璃,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081586PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0657182013060687PCT国际申请的公布数据WO2013/183716JA2013121251INTCL权利要求书2页说明书47页19中华人。
3、民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书47页10申请公布号CN104125935ACN104125935A1/2页21一种强化玻璃,其特征在于,其是在表面具有压缩应力层的强化玻璃,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。2根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02。3根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量。
4、计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2045。4根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZRO204。5根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZRO204、P2O501。
5、,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0060。6根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O0以上且不足10、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZRO202、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0055。7根据权利要求1所述的强化玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25073、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O0以上且不足10、NA2O大于70且25以下、LI2ONA2OK2O。
6、1030、CAO04、SRO02、TIO2005、ZRO202、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0055。8根据权利要求17中的任意一项所述的强化玻璃,其特征在于,压缩应力层的压缩应力值为300MPA以上且1200MPA以下,压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下。9根据权利要求18中的任意一项所述的强化玻璃,其特征在于,液相温度为1200以下。10根据权利要求19中的任意一项所述的强化玻璃,其特征在于,液相粘度为1040DPAS以上。11根据权利要求110中的任意一项所述的强化玻璃,其特征在于,1040DPAS时的温度为1300以下。12根。
7、据权利要求111中的任意一项所述的强化玻璃,其特征在于,在25380权利要求书CN104125935A2/2页3的温度范围内的热膨胀系数为100107/以下。13一种强化玻璃板,其特征在于,包含权利要求112中的任意一项所述的强化玻璃。14一种强化玻璃板,其特征在于,其是长度尺寸为500MM以上、宽度尺寸为300MM以上、厚度为0520MM的强化玻璃板,压缩应力层的压缩应力值为300MPA以上且1200MPA以下,压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下,按照强化处理前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM的方式进行了强化处理。15根据权利要求13或14所述的强化玻璃板,其特征在于,杨。
8、氏模量为65GPA以上。16根据权利要求1315中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,假想温度TF为500以上。17根据权利要求1316中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,利用溢流下拉法成形而成。18根据权利要求17所述的强化玻璃板,其特征在于,在距离溢流下拉法中使用的成形体的下端1000MM以上的下方位置切断而成。19根据权利要求1318中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,用于触控面板显示器。20根据权利要求1318中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,用于便携电话的盖板玻璃。21根据权利要求1318中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,用于太阳能电池的盖板玻璃。22。
9、根据权利要求1318中的任意一项所述的强化玻璃板,其特征在于,用于显示屏的保护构件。23一种强化玻璃板,其特征在于,其是长度尺寸为500MM以上、宽度尺寸为300MM以上、厚度为0320MM的强化玻璃板,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525、LI2ONA2OK2O1030、SRO02、TIO20以上且不足050、ZRO204、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0060,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F,压缩应力层的压缩应力值为300MPA以上且1200MPA以下,。
10、压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下,液相温度为1200以下,在25380的温度范围内的热膨胀系数为100107/以下,杨氏模量为65GPA以上,假想温度TF为500以上,按照强化处理前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM的方式进行了强化处理。24一种强化用玻璃,其特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。25一种强化用玻璃,其特征在于,强化处理前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM,所述强化处理是在440的KNO3熔融盐中浸渍6小时。26根据权利。
11、要求25所述的强化用玻璃,其特征在于,假想温度TF为500以上。权利要求书CN104125935A1/47页4强化玻璃、强化玻璃板以及强化用玻璃技术领域0001本发明涉及强化玻璃和强化玻璃板以及强化用玻璃,特别涉及适用于便携电话、数码相机、PDA便携终端、太阳能电池的盖板玻璃或者显示屏,尤其是触控面板显示器的玻璃基板的强化玻璃和强化玻璃板以及强化用玻璃。背景技术0002便携电话、数码相机、PDA、触控面板显示器、大型电视、非接触供电等设备有日益普及的趋势。0003在该用途中广泛使用通过离子交换处理等强化处理后的强化玻璃参照专利文献1、非专利文献1。0004另外,近年将强化玻璃用于数字标牌、鼠标。
12、、智能手机等的外装部件不断增加。0005作为强化玻璃的要求特性,可以列举1高机械强度、2低成本、3高尺寸精度。在数字标牌的用途中,将多个面板合并连接的结构不断增加,相伴于此,尺寸精度的要求水平不断提高。具体地,相对于现有的尺寸公差4000PPM左右,变为要求为1000PPM左右的尺寸公差。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开200683045号公报0009非专利文献0010非专利文献1泉谷彻郎等,新型玻璃及其物性,第一版,企业管理系统研究所,1984年8月20日,P451498泉谷徹郎等、新物性、初版、株式会社経営研究所、1984年8月20日、P451498发明内容0。
13、011发明所要解决的课题0012但是,强化玻璃强化用玻璃在强化处理前后容易产生尺寸变化。因此难以提高强化玻璃的尺寸精度。0013另外,强化处理通常通过将强化用玻璃浸渍于高温例如300500的KNO3熔融盐中进行。因此存在如下问题若将大型的强化用玻璃板进行强化处理,则在浸渍强化用玻璃时或取出强化玻璃板时,由于热冲击而容易破损。为了解决该问题,设想了在浸渍强化用玻璃板前进行预热或者在取出强化玻璃板后进行缓慢冷却的方法,这些方法需要长时间,因此有可能升高强化玻璃板的制造成本。0014因此,本发明是鉴于上述情况而完成的,该技术课题在于创造离子交换性能高,且在强化处理前后难以产生尺寸变化,并且耐热冲击性。
14、高的强化玻璃和强化玻璃板以及强化用玻璃。0015用于解决课题的方法说明书CN104125935A2/47页50016本发明人进行各种研究的结果是发现,通过严格控制玻璃组成能够解决上述技术课题,作为本发明提出的方案。即,本发明的强化玻璃特征在于,其是在表面具有压缩应力层的强化玻璃,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、8B2O3、PBO和F。在此,“实质上不含AS2O3”是指作为玻璃成分不积极地添加AS2O3,但容许以杂质水平混入的情况的意思,具体是指AS2O3的含量不足01质量。“实质上不含SB2O3。
15、”是指作为玻璃成分不积极地添加SB2O3,但容许以杂质水平混入的情况的意思,具体是指SB2O3的含量不足01质量。“实质上不含PBO”是指作为玻璃成分不积极地添加PBO,但容许以杂质水平混入的情况的意思,具体是指PBO的含量不足01质量。“实质上不含F”是指作为玻璃成分不积极地添加F,但容许以杂质水平混入的情况的意思,具体是指F的含量不足01质量。0017通过在玻璃组成中以规定量导入AL2O3和碱金属氧化物,能够提高离子交换性能、耐热冲击性和耐失透性。进而,控制AL2O3、B2O3和碱土金属氧化物的含量和含有比率,能够提高耐失透性。0018第二,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃组成,以质。
16、量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02。0019第三,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2045。0020第四,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2O05、ZRO204。0021第五,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃。
17、组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZRO204、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0060。在此,“MGOCAOSROBAO”是MGO、CAO、SRO和BAO的总量。另外,“AL2O3B2O3”是AL2O3和B2O3的总量。0022第六,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O0以上且不足10、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZR。
18、O202、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0055。0023第七,对于本发明的强化玻璃而言,优选作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25073、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O0以上且不足10、NA2O大于70且25以下、LI2ONA2OK2O1030、CAO04、SRO02、TIO2005、ZRO202、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0055。在此,“LI2ONA2OK2O”是LI2O、NA2O和K2O的总量。0024第八,对于本发明的强化玻璃而言,优选压缩应力层的压缩应。
19、力值为300MPA以上且1200MPA以下,压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下。在此,“压缩应力层的压缩应力值”和“压缩应力层的厚度”是指通过使用表面应力计例如东芝株式会社制造说明书CN104125935A3/47页6FSM6000观察试样时,观察到的干涉条纹的根数及其间隔算出的值。0025第九,对于本发明的强化玻璃而言,优选液相温度为1200以下。在此,“液相温度”是指将通过标准筛30目筛目开孔500M且残留于50目筛目开孔300M的玻璃粉末放入铂舟皿,在温度梯度炉中保持24小时后,析出结晶的温度。0026第十,对于本发明的强化玻璃而言,优选液相粘度为1040DPAS以上。在此,“液相。
20、粘度”是指利用铂球提拉法测定液相温度时的粘度的值。0027第十一,对于本发明的强化玻璃而言,优选1040DPAS时的温度为1300以下。在此,“1040DPAS时的温度”是指利用铂球提拉法测定的值。0028第十二,对于本发明的强化玻璃而言,优选在25380的温度范围内的热膨胀系数为100107/以下。在此,“25380的温度范围内的热膨胀系数”是指,使用热膨胀仪测定平均热膨胀系数的值。0029第十三,本发明的强化玻璃板特征在于包含上述的强化玻璃。0030第十四,本发明的强化玻璃板特征在于,其是长度尺寸为500MM以上、宽度尺寸为300MM以上、厚度为0520MM的强化玻璃板,压缩应力层的压缩应。
21、力值为300MPA以上且1200MPA以下,压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下,按照强化处理前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM的方式进行强化处理。在此,“强化处理前后的尺寸变化率S”是指,测定强化处理前的长度尺寸LB和强化处理后的长度尺寸LA后,通过套用S1000000LALB/LB的式子算出的值。0031第十五,对于本发明的强化玻璃板而言,优选杨氏模量为65GPA以上。在此,“杨氏模量”可以通过例如公知的共振法等来测定。0032第十六,对于本发明的强化玻璃板而言,优选假想温度TF为500以上。在此,“假想温度TF”是表示反映了冷却固化玻璃熔液时的热历程的玻璃的分子结构的指。
22、标,越是急冷则值变高,越是缓慢冷却则值变低。下面记述假想温度TF的测定方法。将样品在应变点以上的温度保持充分的时间例如24小时后,使其迅速与金属板接触等进行急冷,并测定尺寸变化。在以高于假想温度TF的温度T1保持的情况下,尺寸变化显示正值L1,在以低于假想温度TF的温度T2保持的情况下,尺寸变化显示负值L2。T1T2为020时,能够由下式求得TF。0033TFT2L1T1L2/L1L20034第十七,对于本发明的强化玻璃板而言,优选利用溢流下拉法成形而成。在此,“溢流下拉法”是如下的制造玻璃板的方法,使熔融玻璃从耐热性的成形体的两侧溢流,使溢流的熔融玻璃边在成形体的下端合流边在下方延伸成形。在。
23、溢流下拉法中,应该成为玻璃板的表面的面与成形体的表面不接触,以自由表面的状态成形。因此,能够廉价地制造未研磨且表面品质良好的玻璃板。0035第十八,对于本发明的强化玻璃板而言,优选在距离溢流下拉法中使用的成形体的下端1000MM以上的下方位置切断而成。0036第十九,对于本发明的强化玻璃板而言,优选用于触控面板显示器。0037第二十,对于本发明的强化玻璃板而言,优选用于便携电话的盖板玻璃。0038第二十一,对于本发明的强化玻璃板而言,优选用于太阳能电池的盖板玻璃。0039第二十二,对于本发明的强化玻璃板而言,优选用于显示屏的保护构件。说明书CN104125935A4/47页70040第二十三,。
24、本发明的强化玻璃板,其特征在于,其是长度尺寸为500MM以上、宽度尺寸为300MM以上、厚度为0320MM的强化玻璃板,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525、LI2ONA2OK2O1030、SRO02、TIO20以上且不足050、ZRO204、SNO2023、P2O501,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3为0060,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F,压缩应力层的压缩应力值为300MPA以上且1200MPA以下,压缩应力层的厚度为10M以上且60M以下,液相温度为1200以下,在25380的温度。
25、范围内的热膨胀系数为100107以下,杨氏模量为65GPA以上,假想温度TF为500以上,按照强化处理前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM的方式进行强化处理。0041第二十四,本发明的强化用玻璃特征在于,作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。0042第二十五,本发明的强化用玻璃特征在于,强化处理在440的KNO3熔融盐中浸渍6小时前后的尺寸变化率S为1000PPM1000PPM。此外,作为KNO3熔融盐,使用未使用过的熔融盐。0043第二十六,对于本发明的强化用玻璃。
26、而言,优选假想温度TF为500以上。0044发明效果0045本发明的强化玻璃的离子交换性能高,因此即使是短时间的离子交换处理,也可提高压缩应力层的压缩应力值,且深深形成压缩应力层。其结果是机械强度变高,另外机械强度的偏差变小。0046另外,本发明的强化玻璃的耐失透性优异,因此利用溢流下拉法也能够高效地成形。此外,若是溢流下拉法,则能够大量成形大型且薄的玻璃板。0047进而,本发明的强化玻璃的热膨胀系数低,因此能够使强化处理前的预热时间和/或强化处理后的缓慢冷却时间缩短。并且,本发明的强化玻璃的杨氏模量、假想温度TF高,因此能够使强化处理前后的尺寸变化降低。具体实施方式0048对于本发明的强化玻。
27、璃而言,在其表面具有压缩应力层。作为在表面形成压缩应力层的方法,有物理强化法和化学强化法。本发明的强化玻璃优选用化学强化法制作而成。0049化学强化法是在玻璃的应变点以下的温度通过离子交换处理,向玻璃的表面导入离子半径大的碱离子的方法。若用化学强化法形成压缩应力层,则即使在玻璃的厚度薄的情况下,也能够适当形成压缩应力层,并且在形成压缩应力层后,即使将强化玻璃切断,也不像风冷强化法等物理强化法那样强化玻璃容易破裂。0050在本发明的强化玻璃中,按照上述限定各成分的含有范围的理由表示如下。此外,在各成分的含有范围的说明中,只要没有特别说明,的表达是指质量。0051SIO2是形成玻璃的网络的成分。S。
28、IO2的含量为5080,优选为5576,优选为5575,优选为5573,优选为5572,5669,特别优选为5767。若SIO2的含量过少则难以玻璃化,另外,热膨胀系数变得过高则耐热冲击性容易降低。另一方面,若SIO2的含量过多,则熔融性、成形性容易降低,另外热膨胀系数变得过低,难以与说明书CN104125935A5/47页8周边材料的热膨胀系数匹配。0052AL2O3是提高离子交换性能的成分,还是提高应变点、杨氏模量的成分。AL2O3的含量为1030。若AL2O3的含量过少,则有可能不能够充分发挥离子交换性能。由此,AL2O3的下限范围优选为12以上,优选为13以上,优选为14以上,优选为1。
29、5以上,优选为155以上,优选为大于160,优选为161以上,优选为163以上,优选为165以上,优选为171以上,优选为175以上,优选为18以上,特别优选为185以上。另一方面,若AL2O3的含量过多,则在玻璃中容易析出失透结晶,难以用溢流下拉法等成形玻璃板。特别是使用氧化铝的成形体,用溢流下拉法成形玻璃板时,在与氧化铝的成形体的界面容易析出尖晶石型的失透结晶。另外热膨胀系数变得过低,难以与周边材料的热膨胀系数匹配。另外耐酸性也降低,难以适用于酸处理工序。进而,高温粘性变高则熔融性容易降低。由此,AL2O3的上限范围优选为28以下,优选为26以下,优选为24以下,优选为235以下,优选为2。
30、2以下,优选为21以下,优选为20以下,特别优选为19以下。此外,注重机械强度时,例如切断为盖板玻璃形状,在研磨后进行强化处理时,优选牺牲一定程度的耐酸性,尽可能地使AL2O3的含量增加,此时的AL2O3的下限范围优选为16以上,优选为17以上,优选为18以上,优选为185以上,优选为19以上,优选为20以上,优选为21以上,优选为22以上,特别优选为23以上。AL2O3的上限范围优选为30以下,优选为29以下,优选为27以下,优选为26以下,优选为255以下,特别优选为25以下。0053B2O3是使高温粘度、密度降低,并且使玻璃稳定化而难以析出结晶,另外使液相温度降低的成分。B2O3的下限范。
31、围优选为0以上,优选为001以上,优选为005以上,优选为01以上,特别优选为04以上。但是,若B2O3的含量过多,则通过离子交换,发生被称为黄变的玻璃表面的着色,或耐水性降低,或压缩应力层的厚度容易变小。由此,B2O3的上限范围优选为6以下,优选为5以下,优选为4以下,优选为395以下,优选为3以下,优选为2以下,特别优选为不足20。0054LI2O是离子交换成分,还是使高温粘度降低而提高熔融性、成形性的成分,并且是提高杨氏模量的成分。进而,LI2O在碱金属氧化物之中提高压缩应力值的效果明显,但在包含7以上NA2O的玻璃体系中,若LI2O的含量变得极其多,反而有压缩应力值降低的倾向。另外,若。
32、LI2O的含量过多,则液相粘度降低,玻璃容易变得失透,此外,热膨胀系数变得过高,则耐热冲击性降低或难以与周边材料的热膨胀系数匹配。进而,低温粘性过度降低则变得容易引起应力松弛,反而存在压缩应力值降低的情况。由此,LI2O的含量为02,优选为017,优选为015,优选为01,优选为0以上且不足10,优选为005,优选为003,优选为001,特别优选为0005。0055NA2O是离子交换成分,还是使高温粘度降低而提高熔融性、成形性的成分。另外,NA2O还是改善耐失透性的成分。若NA2O的含量过少,则熔融性降低,或热膨胀系数降低,或离子交换性能容易降低。由此,NA2O的含量为5以上,其下限范围优选为。
33、7以上,优选为大于70,优选为8以上,优选为9以上,优选为10以上,优选为11以上,优选为12以上,优选为13以上,优选为138以上,特别优选为14以上。另一方面,若NA2O的含量过多,则热膨胀系数变得过高,耐热冲击性降低,或难以与周边材料的热膨胀系数匹配。另外,应变点过度降低或缺乏玻璃组成成分的平衡,反而存在耐失透性降低的情况。由说明书CN104125935A6/47页9此,NA2O的含量为25以下,其上限范围优选为23以下,优选为21以下,优选为19以下,优选为17以下,优选为163以下,优选为16以下,特别优选为15以下。0056除上述成分以外,还可以添加例如以下的成分。0057K2O是。
34、促进离子交换的成分,是在碱金属氧化物之中容易增大压缩应力层的厚度的成分。另外,是使高温粘度降低而提高熔融性、成形性的成分。还是改善耐失透性的成分。但是,若K2O的含量过多,则热膨胀系数变得过高,而耐热冲击性降低,或难以与周边材料的热膨胀系数匹配。进而,应变点过度降低,或缺乏玻璃组成成分的平衡,反而有耐失透性降低的倾向。由此,K2O的上限范围优选为10以下,优选为9以下,优选为8以下,优选为7以下,特别优选为6以下。此外,添加K2O时,其添加量优选为01以上,优选为05以上,优选为1以上,优选为15以上,特别优选为2以上。另外,尽量避免添加K2O时,优选为01,优选为0以上且不足10,特别优选为。
35、0005。0058若LI2ONA2OK2O的含量过少,则离子交换性能、熔融性容易降低。由此,LI2ONA2OK2O的下限范围优选为10以上,优选为11以上,优选为12以上,优选为13以上,优选为14以上,优选为145以上,优选为15以上,优选为155以上,特别优选为16以上。另一方面,若LI2ONA2OK2O的含量过多,则热膨胀系数变得过高,而耐热冲击性降低,或难以与周边材料的热膨胀系数匹配。另外,应变点过度降低,或缺乏玻璃组成成分的平衡,反而有降低耐失透性的倾向。由此,LI2ONA2OK2O的上限范围优选为30以下,优选为27以下,特别优选为25以下。0059MGO是使高温粘度降低而提高熔融。
36、性、成形性,或提高应变点、杨氏模量的成分,且是在碱土金属氧化物之中提高离子交换性能的效果明显的成分。由此,优选MGO的含量为010。此时,MGO的下限范围优选为0以上,优选为05以上,优选为1以上,优选为12以上,优选为13以上,特别优选为14以上。但是,若MGO的含量过多,则有密度、热膨胀系数容易变高,另外玻璃变得容易失透的倾向。特别是使用氧化铝的成形体,用溢流下拉法成形玻璃板时,在与氧化铝的成形体的界面容易析出尖晶石型的失透结晶。由此,MGO的上限范围优选为9以下,优选为8以下,优选为7以下,优选为6以下,优选为5以下,优选为4以下,优选为35以下,优选为3以下,优选为25以下,优选为24。
37、以下,优选为23以下,特别优选为22以下。0060质量比B2O3/MGO优选为0015,更优选为00135,进一步优选为00122,特别是00115。如此一来,易于使高温粘度和耐失透性最优化。0061摩尔比3MGOAL2O3/NA2O的下限值优选为00以上,优选为05以上,优选为06以上,优选为07以上,优选为08以上,优选为09以上,特别优选为10以上,上限值优选为25以下,优选为20以下,优选为19以下,优选为18以下,优选为17以下,优选为16以下,优选为15以下,特别优选为14以下。如此一来,在使用氧化铝的成形体,用溢流下拉法成形玻璃板时,在与氧化铝的成形体的界面难以析出尖晶石型的失透。
38、结晶。0062CAO与其它成分相比,不伴随耐失透性的降低,并使高温粘度降低而提高熔融性、成形性,或提高应变点、杨氏模量的效果明显。但是,若CAO的含量过多,则密度、热膨胀系数变高,另外缺乏玻璃组成成分的平衡,反而有如下倾向玻璃容易失透,或离子交换性能降低,或离子交换溶液容易劣化。由此,CAO的含量优选为06,优选为05,优选为04,优选为035,优选为03,优选为02,优选为01,优选为0说明书CN104125935A7/47页1005,特别优选为001。0063SRO是使高温粘度降低而提高熔融性、成形性,或提高应变点、杨氏模量的成分,但若其含量过多,则离子交换反应容易受到阻碍,此外密度、热膨。
39、胀系数变高,或玻璃容易失透。由此,SRO的含量优选为02,优选为015,优选为01,优选为005,优选为001,特别优选为0以上且不足01。0064BAO是使高温粘度降低而提高熔融性、成形性,或提高应变点、杨氏模量的成分。但是,若BAO的含量过多,则离子交换反应容易受到阻碍,此外密度、热膨胀系数变高或玻璃容易失透。由此,BAO的含量优选为06,优选为03,优选为015,优选为01,优选为005,优选为001,特别优选为0以上且不足01。0065若MGOCAOSROBAO的含量过多,则有密度、热膨胀系数变高或玻璃失透或离子交换性能降低的倾向。由此,MGOCAOSROBAO的含量优选为099,优选。
40、为08,优选为06,特别优选为05。0066若摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3变大,则耐失透性降低,或离子交换性能降低,或密度、热膨胀系数变得过高。由此,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3的上限范围优选为1以下,优选为09以下,优选为08以下,优选为075以下,优选为070以下,优选为065以下,优选为060以下,特别优选为055以下。但是,若摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3过小,则高温粘度变得过高或反而离子交换性能降低。由此,摩尔比MGOCAOSROBAO/AL2O3B2O3的下限范围优选为0以上,优选为005以上,优选为010以上,特别优。
41、选为012以上。0067TIO2是提高离子交换性能的成分,还是使高温粘度降低的成分,但若其含量过多,则玻璃发生着色或容易失透。由此,TIO2的含量优选为045,更优选为005,特别优选为003。0068ZRO2是显著提高离子交换性能的成分,并且是提高液相粘度附近的粘性、应变点的成分,但若其含量过多,则耐失透性有可能显著降低,另外密度也有可能变得过高。由此,ZRO2的含量优选为05,优选为04,优选为03,特别优选为00012。0069ZNO是提高离子交换性能的成分,特别是提高压缩应力值的效果明显的成分。还是不使低温粘性降低而使高温粘性降低的成分。但是,若ZNO的含量过多,则有玻璃分相或耐失透性。
42、降低或密度变高或压缩应力层的厚度变小的倾向。由此,ZNO的含量优选为06,优选为05,优选为03,特别优选为01。0070P2O5是提高离子交换性能的成分,特别是增大压缩应力层的厚度的成分。但是,若P2O5的含量过多,则玻璃分相或耐水性容易降低。由此,P2O5的含量优选为010,优选为03,优选为01,特别优选为005。0071作为澄清剂,可以添加03的选自CL、SO3、CEO2优选为选自CL、SO3的一种或两种以上。0072SNO2具有提高离子交换性能的效果。由此,SNO2的含量优选为03,优选为0013,优选为0053,优选为013,特别优选为023。0073从同时享有澄清效果和提高离子交。
43、换性能的效果的观点出发,SNO2SO3CL的含量优选为0013,优选为0053,优选为013,特别优选为023。此外,“SNO2SO3CL”是SNO2、CL和SO3的总量。说明书CN104125935A108/47页110074FE2O3的含量优选为不足1000PPM不足01,优选为不足800PPM,优选为不足600PPM,优选为不足400PPM,特别优选为不足300PPM。进而,优选将FE2O3的含量控制为上述范围内,且将摩尔比FE2O3/FE2O3SNO2控制为08以上,更优选控制为09以上,特别优选控制为095以上。如此一来,板厚1MM的透过率400770NM变得容易提高例如90以上。0。
44、075ND2O3、LA2O3等稀土氧化物是提高杨氏模量的成分。但是,原料本身的成本高,另外,若大量添加则耐失透性容易降低。由此,稀土氧化物的含量优选为3以下,优选为2以下,优选为1以下,优选为05以下,特别优选为01以下。0076本发明的强化玻璃从环境方面考虑,作为玻璃组成,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。另外从环境方面考虑,还优选实质上不含BI2O3。“实质上不含BI2O3”是指,作为玻璃成分不积极地添加BI2O3,但容许以杂质水平混入的情况的意思,具体是指BI2O3的含量不足005。0077在兼顾高离子交换性能和低裂纹发生率的情况下,优选将摩尔比B2O3/AL2O3控制为00。
45、02,特别是控制为0001,另外优选将摩尔比NA2O/AL2O3控制为0812,特别是控制为0911。在此,“裂纹发生率”是按照如下测定的值。首先在保持为湿度30、温度25的恒温恒湿槽内,设定为规定荷重的维氏压头压入玻璃表面光学研磨面15秒钟,计数该15秒后由压痕的4角发生的裂纹的数量对于1个压痕,最大为4。按照这样压入压头20次,求得总裂纹发生数后,通过总裂纹发生数/80100的式子求得。另外,在将离子交换性能与耐失透性兼顾在高水平的情况下,优选AL2O3控制为185235,NA2O的含量控制为138163,优选AL2O3控制为大于160且25以下,B2O3的含量控制为001395。此外,可。
46、以适当选择各成分的适当含有范围,成为适当的玻璃组成范围。其中特别优选的玻璃组成范围如下。00781作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O02、NA2O525,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。00792作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O017、NA2O525、SRO02,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。00803作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25080、AL2O31030、B2O306、LI2O017、NA2O525、SRO02、MGOCAOSROBAO099、。
47、TIO2005,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。00814作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O017、NA2O大于70且25以下、SRO02、TIO2005、ZRO204,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。00825作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI2O0以上且不足10、NA2O大于70且25以下、SRO02、MGOCAOSROBAO099、TIO2005、ZRO204、P2O501,实质上不含AS2O3、SB2O3、PBO和F。00836作为玻璃组成,以质量计,含有SIO25076、AL2O3大于160且30以下、B2O306、LI。