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1、10申请公布号CN104143447A43申请公布日20141112CN104143447A21申请号201310376487922申请日20130827H01G9/15200601H01G9/042200601C07D213/6120060171申请人成都精容电子有限公司地址610000四川省成都市都江堰经济开发区72发明人宋刚54发明名称一种固体电解电容器57摘要本发明提供了一种片式固体电解电容器，其含有式I所示化合物晶体，其具有2在约126、127、166、188、215和238处的X射线粉末衍射图。I51INTCL权利要求书1页说明书5页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明。
2、专利申请权利要求书1页说明书5页附图1页10申请公布号CN104143447ACN104143447A1/1页21一种片式固体电解电容器，包含多个固体电解电容器元件，每个元件通过将绝缘氧化物膜层、半导体层和导电层以此顺序堆叠以在除其一端的阳极部分之外的阳极基底表面上形成阴极部分制得，阳极基底包含起阀作用的金属或导电氧化物的烧结体或者包含与金属导线连接的烧结体，其中半导体层是有机半导体层，其含有下述式I所示的有机化合物晶体I，其具有2在约126、127、166、188、215和238处的X射线粉末衍射图。2如权利要求1中所述的片式固体电解电容器，其中阳极部分包括阳极基底的末端。3如权利要求1中所。
3、述的片式固体电解电容器，其中阳极部分包括与烧结体连接的金属导线。4如权利要求3中所述的片式固体电解电容器，其中金属导线选自钽、铌、铝、钛、主要包含这类金属的合金、以及部分氧化和/或氮化的这些金属和合金。5如权利要求1中所述的片式固体电解电容器，其中用绝缘树脂使阳极部分和除阳极部分之外的部分之间的界面绝缘。6如权利要求1中所述的片式固体电解电容器，其中绝缘氧化物膜层主要包含选自TA2O5、AL2O3、ZR2O3和NB2O5的至少一种。7一种化合物晶体，其具有如式I所示的结构I，且具有2在约126、127、166、188、215和238处的X射线粉末衍射图。权利要求书CN104143447A1/5。
4、页3一种固体电解电容器技术领域0001本发明涉及一种片式固体电解电容器，具有等效串联电阻低和漏电流起始不合格率小的优异特性。背景技术0002随着电子设备的高频化，在作为电子部件之一的电容器中，要求在高频区的阻抗特性优异的大容量电容器。最近，为了降低该高频区的阻抗，开始对使用电导率高的导电性高分子的电解电容器进行研究并进行制品化。电解电容器具备阳极箔、在阳极箔的表面形成的电介体覆膜和在电介体覆膜上形成的导电性高分子层。阳极箔的表面经过粗面化，并形成有多个孔。作为形成导电性高分子层的方法，除了化学聚合及电解聚合之外，还包括使预先形成的导电性高分子粒子含浸于电容器元件的分散法。就化学聚合而言，有时会。
5、因氧化剂的存在而损伤电介体覆膜。另外，对于化学聚合及电解聚合而言，难以均匀地形成导电性高分子层。这样一来，会较厚地形成导电性高分子层，使用大量的导电性高分子。小分子有机化合物，特别是小分子有机化合物晶体与聚合物相比具有制备简单，涂层均匀，成品率高，且方便有效的特点，因此仍然需要开发使用有机小分子化合物，特别是有机小分子化合物晶体电解电容器。发明内容0003电解电容器的一般制造方法包含如下步骤准备具有表面的阳极箔、在阳极箔的表面形成的多个孔以及在阳极箔的表面形成的电介体覆膜的步骤；使阳极箔含浸于含有第一导电性高分子粒子和第一溶剂的第一分散体溶液，在电介体覆膜的表面形成第一导电性高分子层的步骤；以。
6、及，使阳极箔含浸于含有第二导电性高分子粒子和第二溶剂的第二分散体溶液，形成覆盖第一导电性高分子层的第二导电性高分子层的步骤，其中，与所述第一分散体溶液相比，所述第二分散体溶液的PH与7相差更远。0004但本发明的电容包含多个固体电解电容器元件，每个元件通过以绝缘氧化物膜层、半导体层和导电层以此顺序堆叠以在除其一端的阳极部分之外的阳极基底表面上形成阴极部分制得，阳极基底包含起阀作用的金属或导电氧化物的烧结体或者包含与金属导线连接的烧结体。0005其中半导体层是有机半导体层，其含有下述式I所示的有机化合物晶体I，其具有2在约126、127、166、188、215和238处的X射线粉末衍射图。000。
7、6其中阳极部分包括阳极基底的末端；其中阳极部分包括与烧结体连接的金属导说明书CN104143447A2/5页4线；其中金属导线选自钽、铌、铝、钛、主要包含这类金属的合金、以及部分氧化和/或氮化的这些金属和合金；其中用绝缘树脂使阳极部分和除阳极部分之外的部分之间的界面绝缘；其中绝缘氧化物膜层主要包含选自TA2O5、AL2O3、ZR2O3和NB2O5的至少一种。附图说明0007图1是表示本发明片式固体电解电容器的一个实例的透视图，其中将每个都具有阳极导线阳极部分的三个固体电解电容器元件平行无间隔地平放在引线框的一个终端部分上。0008图2是式I化合物的X射线衍射图谱。具体实施方式0009下面通过实。
8、施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述制备方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料和溶剂均购自SIGMABIOCHEMICALANDORGANICCOMPOUNDSFORRESEARCHANDDIAGNOSTICCLINICALREAGENTS公司。0010在粉末X射线衍射XRD中，使用CUK1作为X射线管，在室温下使用粉末X射线衍射装置RINT2200/ULTIMARIGAKU或XPERTPROMPDPANALYTICAL在2至35的2衍射角范围内进行测量。对于所使用的每。
9、个衍射装置而言，测量条件如下。0011衍射装置RINT2200/ULTIMARIGAKU管电流40MA，管电压40KV，扫描速度4/分钟衍射装置XPERTPROMPDPANALYTICAL管电流40MA，管电压45KV，扫描速度401/分钟虽然2值一般示出约士02的误差，但可能由于测量条件等引起较大的误差。0012使用热重/差热分析仪TG/SDTA851ETG/DTAMETTLERTOLEDO或差示扫描量热仪DSC821EDSC，在40ML/分钟的干燥氮气流中以及10/分钟的升温度速度下进行热分析。0013实施例1图1是本发明片式固体电解电容器的一个实例的透视图。在此实例中，采用三个固体电解电。
10、容器元件2，每个元件通过将绝缘氧化物膜层、半导体层和导电层以此顺序堆叠以在阳极基底4的表面上形成阴极部分3来制造，阳极基底包含起阀作用的金属或导电氧化物并与阳极部分导线连接，该片式固体电解电容器具有这种结构部分阴极部分平行无间隔地平放在引线框1的一对相对设置的终端部分中的一个终端部分1A上，将阳极部分导线4A平放在另一终端部分1B上，将每个部分电连接或机械连接，用树脂模制整体但将引线框1的外部接线部分留在外面，在预定的部分未示出切割和弯折树脂模之外的引线框。0014在本发明的片式固体电解电容器的制造中，制备多个如此制造的固体电解电容器元件；将各个固体电解电容器元件的部分阴极部分平行无间隔地平放。
11、在分开制造的具有一说明书CN104143447A3/5页5对相对设置的终端部分的引线框的一个终端部分上；将阳极基底的阳极部分平放在另一终端部分上；将每个部分电连接或机械连接，例如前者采用导电膏体固化而后者采用点焊；用树脂模制整体但将构成引线框外部接线端的部分留在外面；然后在预定的部分未示出切割和弯折树脂模之外的引线框。具体而言，例如如图1中所示，将三个固体电解电容器元件平行无间隔地平放在引线框的一对相对设置的终端部分上并模制，以制造一种多角形并且通常是平行六面体的片式固体电解电容器。制造这种固体电解电容器时，可将带有凹口的部分置于部分侧面和/或底面上构成用于容纳切割后的引线框的位置，可将带有凹。
12、口的部分例如置于顶面上以区分阳极与阴极，或者可以以一定的角度将顶面和/或底面减缩以在用树脂模制时便于从金属模具中取出所制造的片式固体电解电容器。本发明的在绝缘层上形成的半导体层为有机半导体层，其中含有式I所示的有机化合物晶体。0015在实施例中，将所制造的片式固体电解电容器在如下条件下焊装使电容器三次穿过回流炉，设定该回流炉采取在260具有峰值的温度曲线在150保持40秒，升温后，在230或更高保持30秒。焊装之后，在4V下测定LC30秒。每次测量中的单位数为N320，将具有01CV或更低LC值的那些电容器判断为可以接受。0016用CV电容量与电化学电压的乘积为50,000/G的钽粉制备如表1。
13、中所示的尺寸为40W18MM的烧结体钽的质量及尺寸WMM示于表1中；烧结温度1,420，烧结时间20分钟，烧结体密度64G/CM3，TA引线024MM；将部分TA引线埋入烧结体中以纵向平行伸入4MM，将由烧结伸出的引线部分用作阳极部分。将充当阳极的烧结体除引线部分外浸入01磷酸水溶液中，并在80下通过在阳极和作为阴极的TA板电极之间施加18V的电压来电化学形成3小时，以形成由TA2O5构成的绝缘氧化物膜层。然后，将此烧结体除引线外浸入20醋酸铅水溶液和35过硫酸铵水溶液以11混合的溶液中，使其在40下静置1小时，然后拔出，水洗并干燥该烧结体，重复此操作25次以在绝缘氧化物膜层上形成由二氧化铅和。
14、硫酸铅的混合物二氧化铅96构成的半导体层。在半导体层上顺序堆叠碳膏和银膏以配成阴极部分，由此制造固体电解电容器元件。0017在独立制造的100M厚具有镀锡表面的铜合金引线框的一对终端部分上存在32对成对的终端部分，每个宽34MM；其上平放阴极部分的终端部分具有相应于图1中的阶梯的09MM的阶梯，阴极部分所放的部分具有43MM的长度；共面投影时，两个终端部分之间存在1MM的间隙，将如上制造的三个固体电解电容器元件平行无间隔地水平连接将固体电解电容器的阴极侧，即烧结体的40W面平放在具有阶梯的终端部分上，将固体电解电容器的阳极侧平放在另一个终端部分上；每一者都通过使银膏固化电连接或机械连接到前一者。
15、并且通过点焊连接到后一者；在一个引线框内，每对终端部分上连接三个固体电解电容器元件，总共连接96个固体电解电容器元件。此后，引线框的两个终端部分的一部分以及固体电解电容器元件都用环氧树脂通过传递模塑法来模制，以制造尺寸为734328MM的片式固体电解电容器模塑后，将型模外两个终端部分中的每一个都在距型模端面34MM的位置切割，将切除的引线框除去，将与片式固体电解电容器连接并将留在外面的引线框的每个终端部分都沿电容器的外围弯折并用作外部接线端；从一个引线框制造了32个片式固体电解电容器。0018实施例2式I化合物晶体的制备说明书CN104143447A4/5页61向100ML三口烧瓶中依次加入2。
16、羟基苯甲醛200MMOL，24ML丙酮，10ML水，室温搅拌至固体全部溶解，逐滴滴加氢氧化钠24MMOL20ML水的溶液，反应液由淡黄色清液变为酒红色清液，反应完全，旋转蒸发除去丙酮，向残液中加入70ML热水至红色固体全部溶解，通入二氧化碳30MIN左右至反应液不再变色为止，有淡黄色固体产生，过滤，水洗，烘干，用丙酮/水重结晶，得到淡黄色固体，收率783，熔点137139C。00192向100ML三口烧瓶中依次加入E42羟基苯基3丁烯2酮200MMOL，4氟苯甲醛201MMOL，50ML无水乙醇，10ML水，搅拌至固体全部溶解，逐滴滴加氢氧化钠27MMOL15ML水的溶液，反应液由淡黄色清液变。
17、为酒红色清液，反应结束后，旋转蒸发除去丙酮，向残液中加入70ML热水至红色固体全部溶解，通入二氧化碳30MIN左右至反应液不再变色为止，有淡黄色固体产生，过滤，水洗，烘干，用无水乙醇/水重结晶，得到淡黄色晶体，收率68，熔点126129C。00203向250ML三口瓶中，依次加入1E,4E12羟基苯基54氟苯基1,4戊二烯3酮23MMOL，碘化钾023MMOL，碳酸钾26MMOL，100ML丙酮，在室温下搅拌，后滴加苄氯26MMOL，加热回流，溶液颜色由红色变为淡黄色时，反应完全，趁热过滤除去过量的碘化钾，碳酸钾，将滤液旋除溶剂，得淡黄色片状晶体，收率83，熔点8384C。00214在100M。
18、L单口瓶中，依次加入1E,4E12苄氧基苯基54氟苯基1,4戊二烯3酮13MMOL，盐酸羟胺43MMOL，无水乙醇60ML，吡啶30ML，在室温下搅拌，溶液由悬浮液变为黄色清液，反应完全，旋转蒸发除去溶剂，加入25ML氯仿，用5稀盐酸体积比酸化，调节PH值约为6，用30ML4水洗，干燥，过滤，脱溶，得黄色粘稠液，加入10ML乙酸乙酯，则有固体析出，抽滤，丙酮/水重结晶，得白色固体，收率56，熔点130132C。00225向50ML三口瓶中加入氢化钠20MMOL，四氢呋喃7ML，在室温下搅拌，在冰水浴条件下滴加1E,3Z,4E12苄氧基苯基54氟苯基1,4戊二烯3酮肟145MMOL5ML四氢呋喃。
19、的溶液，撤去冰浴，在室温下搅拌2H，反应液由黄色变为红色，滴加2氟5氯甲基吡啶15MMOL5ML四氢呋喃的溶液，室温下反应，反应结束后，旋转蒸发除去溶剂，加入25ML二氯甲烷，用5稀盐酸体积比调节PH值约为6，萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，脱溶，用硅胶薄层层析分离V正己烷V乙酸乙酯71，得到目标化合物。00231HNMR500MHZ,CDCL3,PPM771M,1H,761752M,3H,740685M,14H,686D,J5HZ,2H,519S,2H,509S,2H,382S,3H6式I化合物晶体形式的制备在40并搅拌的条件下，向式I化合物25G在乙醇80ML中的溶液内，逐滴加入丙酮溶液。进一步将该混合物在40下搅拌10分钟，以得到澄清溶液，并将其静置6小时。过滤收集沉淀的式I化合物。将收集到的晶体溶于甲醇40ML中，并且在减压下蒸发甲醇。加入含水丙酮10ML，丙酮9ML水1ML，以得到澄清溶液，并将其静置2天。过滤收集沉淀的晶体，并且在60下将晶体真空干燥2小时，从而得到白色块状晶体形式的式I化合物。说明书CN104143447A5/5页70024使用式I化合物晶体的本发明电解电容器的各项指标示于表1中。0025表1说明书CN104143447A1/1页8图1图2说明书附图CN104143447A。