《从烃合成产物流生产喷气燃料的方法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《从烃合成产物流生产喷气燃料的方法.pdf(26页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104109556A43申请公布日20141022CN104109556A21申请号201410143725622申请日2014041013001989620130416EPC10G61/10200601C10G69/0020060171申请人沙索技术有限公司地址南非沙索堡申请人阿克森斯公司72发明人E沃特梅耶尔德韦特PC威廉斯S费杜M加尼埃74专利代理机构北京邦信阳专利商标代理有限公司11012代理人黄泽雄尹吉伟54发明名称从烃合成产物流生产喷气燃料的方法57摘要本发明涉及一种生产喷气燃料的方法。本发明进一步涉及通过本发明的方法得到的产物。本发明还涉及将来自烃合成工艺的产物。
2、的C9到C15组分的至少一部分,其中,已将所述组分的一部分转化为芳香烃与来自烃合成工艺的产物的C16组分的至少一部分,其中,已将所述C16组分的至少一部分的碳原子平均数减低一起作为喷气燃料的用途。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书18页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书18页附图5页10申请公布号CN104109556ACN104109556A1/2页21一种用于生产喷气燃料的方法,其包含如下步骤A1)从烃合成工艺的产物中分离至少一部分C9到C15组分;A2)将所述分离的C9到C15组分的至少一部分转化为芳香烃;A3)得到包含步骤A2)的。
3、所述转化的分离的C9到C15组分的喷气燃料,其中,所述组分任选地被进一步处理;B1)分离烃合成工艺产物的C16组分的至少一部分;B2)降低所述分离的C16组分的至少一部分的碳原子平均数;B3)任选地,从步骤B2)所得到产物分离至少一部分的C9到C15组分;和B4)将如果步骤B3)存在的话,则步骤B3)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或步骤B2)的产物的至少一部分加到从步骤A1)得到的分离的C9到C15组分;和/或在进行步骤A3)前步骤A1)的后续的一个或多个步骤的产物;和/或在进行步骤A3)前步骤A1)后续的步骤和/或步骤A3)。2根据权利要求1的方法,其中,通过脱氢环化进行步骤A2)。。
4、3根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,在300到600范围内的温度下进行步骤A2)。4根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,在01到25MPA范围内的压强下进行步骤A2)。5根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,在步骤A2)中,使用包含选自钌、铑、钯、银、锇、铱、铂、锡和金的一种或更多种催化活性金属的催化剂。6根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,在步骤A2)中,使用负载型催化剂。7根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,通过蒸馏将步骤A1)中的C9到C15组分从烃合成工艺的产物中分离。8根据前述权利要求中的任一项的方法,其进一步包含如下步骤A11)在进行步骤A2)前,加氢处理步骤A。
5、1)中分离的C9到C15组分的部分。9根据前述权利要求中的任一项的方法,其进一步包含如下步骤A21)在进行步骤A3)前,分离从步骤A2)得到的至少一部分产物的C9到C15组分。10根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,对于烃合成工艺的相同产物进行步骤A1)和B1)。11根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,通过催化裂化、加氢裂化和/或热裂化进行步骤B2)。12根据前述权利要求中的任一项的方法,其进一步包含如下步骤C1)从烃合成工艺的产物中分离C3到C8组分的至少一部分;C2)提高所述分离的C3到C8组分的至少一部分的碳原子平均数;C3)任选地,分离从步骤C2)得到的产物的至少一部分的C9到。
6、C15组分的至少一部权利要求书CN104109556A2/2页3分;和C4)将如果步骤C3)存在的话,则步骤C3)中分离的C9到C15的至少一部分;或步骤C2)的产物的至少一部分加到从步骤A1)得到的分离的C9到C15组分;和/或在进行步骤A3)前的步骤A1)后续的一个或更多个步骤的产物,例如加到从步骤A2)得到的产物中和/或如果存在步骤A11)则加到从步骤A11)得到的产物中,和/或如果存在步骤A21)则加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中;和/或步骤A1)后续的步骤,例如步骤A2)和/或如果存在步骤A11)则步骤A11),和/或如果存在步骤A21)则步骤A21);和/或加到步骤。
7、B2)。13根据权利要求12的方法,其中,通过烯烃低聚化和/或重脂族烷基化进行步骤C2)。14根据前述权利要求中的任一项的方法,其中,所述烃合成工艺为费托法。15根据权利要求14的方法,其中,所述费托法为低温费托(LTFT)法。16通过前述权利要求中的任一项的方法得到的产物。17来自烃合成工艺的产物的C9到C15组分的至少一部分,其中,已将所述组分的至少一部分转化为芳香烃,与来自烃合成工艺的产物的C16组分的至少一部分,其中,已将所述C16组分的至少一部分的碳原子平均数减低,一起作为喷气燃料的用途。权利要求书CN104109556A1/18页4从烃合成产物流生产喷气燃料的方法技术领域0001本。
8、发明涉及从烃合成工艺过程的产物生产喷气燃料的方法,还涉及从这种方法得到的产物及其用途。背景技术0002现在的能源环境突出了与生产合成喷气燃料产物的任何新方法的开发中相关的三个关键方面0003完全可替代的、合格的喷气燃料的产物使单独的喷气燃料产物符合能源安全考虑0004最大化目标喷气燃料产物的产率以增大这种方法的商业可行性0005与先前建议的精炼方法相比改善的能源效率,从而促进改善所述方法中固有的碳足迹。0006从非石油源或氢化植物油(HVO)生产的喷气燃料典型地为高石蜡基并具有出色的燃烧性能,所述非石油源为例如那些通过来自烃合成工艺(例如费托(FT)法)的合成气获得的。另外,它们具有非常低的硫。
9、含量。这使它们极适于在重视环境因素和可能需要考虑石油供给物的供应安全性和可获得性的情况下作为燃料源。0007但是,虽然使用合成燃料能够匹配甚至超过传统喷气燃料产物的很多物理性能,但是由合成工艺得到的燃料不能很容易地提供传统喷气燃料的“混入相容性”(DROPINCOMPATIBILITY)(即在传统石油衍生的喷气燃料基础设施内可以直接替换),因为它们缺少典型的石油衍生的煤油燃料的一些主要烃成分。例如,由于芳族含量低,FT喷气燃料经常不符合某些工业喷气燃料的特性规定,例如最小密度、密封膨胀性和润滑性。0008现有技术给出了不同的精炼流程方案以得到合适产率的衍生自合成的或非石油源的煤油或航空燃料产物。
10、,也给出了改良合成喷气燃料固有化学性以得到与粗衍生的喷气燃料更相容的化学性的方法。0009WO2008/124852给出了通过对费托法的产物进行多步转化工艺流程得到合成喷气燃料的方法。WO2008/124852的方法包括0010将烃合成工艺的产物分离为C9组分和C2到C8组分;0011芳构化所述C2到C8组分0012它教导要从低温费托法得到最大化的喷气燃料产率必须将比C9重的烃通过加氢裂化工艺。这步导致了煤油范围的物质裂化为石脑油的损失,并因此降低了喷气燃料的生产效率。另外,这对此方法的碳足迹有特别的影响。0013US6,890,423给出了从费托原料生产完全合成的喷气燃料的生产。通过添加FT。
11、石脑油(C8及更低)产物经催化重整而生成的烷基芳烃和烷基环烷烃来调节基础费托馏出燃料的密封膨胀性和润滑性。这种方法可以得到完全从非石油源生成的适合的合格喷气燃料产物,但生成喷气燃料范围内的烷基芳烃和烷基环烷所需的额外的重整和后续的烷基化步骤给所述方法带来了附加成本、能源要求和复杂性。说明书CN104109556A2/18页50014US2012/0125814描述了用于重整由含9到22个碳原子的一种或多种烃的馏分组成的供料的方法。0015因此,对于一种用于从烃合成工艺的产物生产喷气燃料的具有改善的碳足迹的较低复杂性的方法有需求。发明内容0016已发现的是上述问题可以通过将自烃合成工艺产物的C9。
12、到C15组分的至少一部分转化成芳香烃而解决。0017因此本发明提供一种用于生产喷气燃料的方法,其包含如下步骤0018A1)从烃合成工艺的产物中分离至少一部分C9到C15组分;0019A2)将所述分离的C9到C15组分的至少一部分转化为芳香烃;0020A3)得到包含(任选地被进一步处理的)步骤A2)所述转化的分离的C9到C15组分的喷气燃料;0021B1)分离烃合成工艺产物的C16组分的至少一部分;0022B2)降低所述分离的C16组分的至少一部分的碳原子平均数;0023B3)任选地,从步骤B2)所得到产物分离至少一部分的C9到C15组分;和0024B4)将0025如果步骤B3)存在的话,步骤B。
13、3)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或0026步骤B2)的产物的至少一部分0027加到0028从步骤A1)得到的分离的C9到C15组分中;0029和/或0030在进行步骤A3)前步骤A1)后续的一个或多个步骤的产物中,例如加到从步骤A2)所得到的产物和/或加到从步骤A11)(如果存在的话)所得到的产物中,和/或加到从步骤A21)(如果存在的话)所得到的分离的C9到C15组分中;和/或0031在进行步骤A3)前步骤A1)后续的步骤,例如步骤A2)和/或步骤A11)(如果存在的话)和/或步骤A21)(如果存在的话);和/或0032步骤A3)。0033已经惊讶地发现,自烃合成工艺产物的C9到C。
14、15组分的一部分可以直接转化为芳族化合物而不形成焦炭和/或裂化所述C9到C15组分。由于没有形成焦炭,催化剂的效率得以显著提高。另外,得到的产物符合喷气燃料的所有要求。另外,通过降低分离的C16组分的至少一部分的碳原子平均数及使用由此得到的C9到C15组分作为喷气燃料(任选地被进一步处理)可以显著的提高产率。0034喷气燃料通常含有至少8质量芳族化合物,具有低于49的凝固点和775KG/M3或更高的密度。0035在本发明中,下列适用00361BAR01MPA0037“组分”指代整体的一部分,由此一个组分与其它组分的区别在于至少一种物理性能不同,例如沸点。说明书CN104109556A3/18页。
15、60038因此,例如C9到C15组分在其沸点上区别于C16组分。0039“部分”指代整体的一部分,其通过将整体分离为两个或更多个部分而得到。因此,具有相同的来源的两部分在它们的物理性能上彼此没有区别。0040例如,C9到C15组分可以被分为两部分或更多部分,其中,每一部分在它们的物理性能上与其他部分没有区别。0041在综合式工厂的情况中,可能想要的是不将一个工艺步骤的全部产物仅提供给一个后续工艺步骤而是将物流分离并提供给两个或更多不同工艺步骤以生产多于一种的产物。0042用下列非限制性实例来解释。步骤B2为如下。0043B2)降低至少一部分所述分离的C16组分的碳原子平均数;0044因此,步骤。
16、B2)包括了将步骤B1)中得到的全部C16组分用在步骤B2)中的情况,还包括了只将步骤B1)中得到的C16组分的一部分用在步骤B2)中且将步骤B1)中得到的C16组分的余下部分用于生产不同产物的情况。0045在主要或只生产喷气燃料的情况中,当然希望不抽出能够通过后续步骤转化为喷气燃料的反应物流或其部分。0046因此,优选地,在每一个叙述“至少一部分”的工艺步骤中,使用各自物流的至少90质量,更优选使用各自物流的至少95质量,甚至更优选使用各自物流的至少97质量,最优选使用各自物流的至少100质量。在该上下文中,“物流”包括“组分”和“产物”。0047负载型催化剂为其中催化活性化合物附着于自身没。
17、有或只有可以忽略的催化活性的结构的催化剂。0048C1/2组分在1BAR的压强下具有低于55的沸点。0049C3到C8组分在1BAR的压强下具有55到低于138的沸点。0050在本发明中,C8组分由C1/2组分和C3到C8组分组成,即在1BAR的压强下具有低于138的沸点。0051C9到C15组分为在1BAR的压强下在138到279的范围内沸腾的组分。0052C16组分为在1BAR的压强下在高于279下沸腾的组分。0053在步骤A2)中,通常地,不是全部分离的C9到C15组分都转化为芳香烃。虽然完全转化是可能的,但转化通常不高于25质量。因此,步骤A2)叙述将“一部分”转化为芳香烃。0054优。
18、选地,通过脱氢环化进行步骤A2)。在脱氢环化工艺中,通常将直链脂族化合物转化为环状脂族化合物,并且在此之后,使环状脂族化合物通过脱氢环化而芳构化。这种方法也被称为“重链烷烃重整”(HPR)。0055步骤A2)优选在至少300、更优选在至少350、最优选在至少400的温度下进行。0056优选地,步骤A2)在不高于600、更优选在不高于540、最优选在不高于500的温度下进行。0057步骤A2)优选在至少01MPA、更优选在至少02MPA、最优选在至少035MPA的压强下进行。0058优选地,步骤A2)在不高于25MPA、更优选在不高于20MPA、最优选在不高于说明书CN104109556A4/1。
19、8页715MPA的压强下进行。0059通常地,步骤A2)在催化剂存在下进行。0060优选地,在步骤A2)中,催化剂包含选自钌、铑、钯、银、锇、铱、铂、锡和金的一种或更多种催化活性金属,更优选地,所述催化剂包含选自铂、铱和锡的一种或更多种催化活性金属,最优选的一种催化活性金属为铂。通常地,所述催化剂不包含多于三种催化活性金属,优选不多于两种催化活性金属。0061催化活性金属的特别优选的组合为铂/锡和铂/铱。0062催化剂中催化活性金属的总含量优选占除任选的载体外的催化剂总重量的至少为005质量、更优选至少为015质量。0063催化剂中催化活性金属的总含量优选占除任选的载体外的催化剂总重量的不高于。
20、15WT、更优选不高于05质量。0064如果铂存在于催化剂之中,则铂含量优选占除任选的载体外的催化剂总重量的至少为005质量、更优选至少为015质量。0065如果铂存在于催化剂之中,则铂含量优选占除任选的载体外的催化剂总重量的不高于10WT、更优选不高于04质量。0066催化剂可以进一步包含促进剂。0067在本发明中,促进剂是改善催化活性金属的反应性但其自身不会或仅会可以忽略地催化反应的一种或更多种元素。0068除催化活性金属外,催化剂优选进一步包含一种或更多种选自如下的其它促进剂0069LI、NA、K、RB、CS0070BE、MG、CA、SR、BA0071LA、CE、PR、ND、SM、EU、。
21、GD、TB、DY、HO、ER、TM、YB、LU0072C、SI、GE、SN、PB0073SC、Y0074B、AL、GA、IN、TL0075N、P、AS、SB、BI0076MN、RE0077更优选地,所述促进剂选自SI、GE、SN、IN、P、GA、BI和RE,最优选地,所述促进剂选自GE、IN、P、GA、BI。0078催化剂可以这样使用,例如以颗粒形式,或附着于载体结构。后者的情况被称为负载型催化剂。0079如上已概述,载体本身通常没有或仅有可以忽略的催化活性。0080优选地,在步骤A2)中,使用负载型催化剂。0081优选地,所述载体选自难熔的氧化物和/或沸石。0082所述催化剂的表面积优选为至。
22、少50M2/G,更优选为至少80M2/G。0083优选地,所述催化剂的表面积为不高于300M2/G,更优选为不高于250M2/G。0084优选地,步骤A2)中的循环比在从15到7的范围内、优选在从2到6的范围内、更优选在从3到5的范围内。说明书CN104109556A5/18页80085在本发明中,“循环比”是循环的体积和提供给反应器的体积之间的比率。0086优选地,通过蒸馏将步骤A1)中的C9到C15组分从烃合成工艺的产物中分离。0087这样的蒸馏工艺是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于化工分离技术手册HANDBOOKOFSEPARATIONTECHNIQUESFORCHEMICALE。
23、NGINEERS),SCHWEITZER,MCGRAWHILL1979。0088优选地,所述方法进一步包括如下步骤0089A11)在进行步骤A2)前,加氢处理步骤A1)中分离的C9到C15组分的部分0090在加氢处理步骤中,加入氢气以去除杂原子并选择性地脱氢化不同官能团。典型地,烯烃将被氢化为相应的饱和化合物,并且含杂原子(例如硫、氧或氮等)(或由其组成)的基团将被去除。这样的加氢处理工艺过程是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于费托法精炼(FISCHERTROPSCHRENING)的第16章,ADEKLERK,WILEYVCH,2011。0091在步骤A2)中C9到C15组分可以发生一些。
24、裂化得到少量(通常低于5质量)的C8组分。取决于喷气燃料所需的产物规格,可能需要分离所述C8组分。0092所述方法优选地进一步包括如下步骤0093A21)在进行步骤A3)前,分离从步骤A2)得到的至少一部分的产物的C9到C15组分。0094优选地,通过蒸馏将在步骤A21)中的C9到C15组分从步骤A2)得到的产物中分离。0095这样的蒸馏工艺过程是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于化工分离技术手册HANDBOOKOFSEPARATIONTECHNIQUESFORCHEMICALENGINEERS),SCHWEITZER,MCGRAWHILL1979。0096如果步骤A21)存在,则除分离。
25、从步骤A2)得到的至少一部分的产物的C9到C15组分之外,可以分离所述从步骤A2)得到的至少一部分的产物的C8组分。0097如果步骤A21)存在,并且在步骤A21)中得到C8组分,则C8组分可以进一步分为C1/2组分和C3到C8组分。可以在进行步骤A3)前的一个额外的后续步骤中实现,但优选在步骤A21)中实现。这些组分可以例如被分别用作燃料气体和液化石油气(LPG)。可选地,如果在步骤A21)中得到C3到C8组分或在额外的后续步骤中得到C3到C8组分,则可以将这样的C3到C8组分如发明(参见下文)所描述的那样使用。0098通常地,在步骤A2)中,没有或仅有可以忽略的量的C16组分被生产,通常不。
26、将其从C9到C15组分分离,因为这样的C16组分通常不会负面影响C9到C15组分作为喷气燃料的适合性。0099从步骤A21)(如果存在的话)或步骤A2)得到的C9到C15组分是合适的喷气燃料。0100在烃合成工艺中,通常无法选择性地生产C9到C15组分。因此,在烃合成工艺的产物中,除C9到C15组分之外,通常还存在C16组分和C8组分。0101C8组分可以被用作燃料。为此目的,C8组分可以被进一步分为C1/2组分和C3到C8组分。这些组分可以例如被分别用作燃料气体和液化石油气(LPG,C3/C4)和石脑油(C5到C8)。0102但是,如果这是不可能或所需的,则C8组分可以进行其他工艺步骤以提高。
27、本发明说明书CN104109556A6/18页9的方法的喷气燃料的产率。0103优选在步骤B4)中,将0104在步骤B3)(如果存在的话)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或0105步骤B2)的产物的至少一部分0106加到不多于三个地方,更优选地,0107如果步骤A11)不存在,则加到步骤A1)的产物中,或0108如果步骤A11)存在,则加到步骤A11)的产物中;0109和/或0110如果步骤A21)不存在,则在进行步骤A3)前,加到从步骤A2)得到的产物中;或0111如果步骤A21)存在,则在进行步骤A3)前,加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中;0112和/或0113加到步。
28、骤A2),0114甚至更优选地,0115如果步骤A21)不存在,则在进行步骤A3)前,加到从步骤A2)得到的产物中;或0116如果步骤A21)存在,则在进行步骤A3)前,加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中;0117和/或0118加到步骤A2)。0119如果在步骤B4)中,0120在步骤B3)(如果存在的话)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或0121步骤B2)的产物的至少一部分0122被加到步骤A2),如果步骤A11)不存在,可以分别地或与步骤A1)的产物一起添加,或如果步骤A11)存在,与步骤A11)的产物一起添加。0123通过监测沸点探测到每分子碳原子平均数的减少,由此,。
29、更低的沸点表明更低的每分子碳原子平均数。0124通常地,在进行步骤B2)前,从步骤B1)得到的分离的C16组分不需要预处理。因此,优选地,在步骤B1)和步骤B2)之间不存在其他步骤。也就是说,从步骤B1)得到的分离的C16组分将进行步骤B2)。0125可以通过催化裂化、加氢裂化和/或热裂化进行步骤B2),优选地,通过加氢裂化进行步骤B2)。0126合适的催化裂化、加氢裂化和热裂化步骤是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于费托法精炼的第21章,ADEKLERK,WILEYVCH,2011。0127合适的加氢裂化催化剂为0128选自CR、MO和W的至少一种金属与选自FE、RU和OS的至少一种金。
30、属一起在无定型的二氧化硅氧化铝载体(ASA)或Y型沸石载体上;0129选自RU和OS的至少一种金属在无定型的二氧化硅氧化铝载体(ASA)或Y型说明书CN104109556A7/18页10沸石载体上;0130选自RU和OS的至少一种金属在分子筛载体(SAPO)上;或0131选自PD和PT的至少一种金属在无定型的二氧化硅氧化铝载体(ASA)上;0132通常选择步骤B2)中的条件以最大化C9到C15组分的产率。优选具有高循环比的温和条件以最小化C16进料的过度裂化,以此最小化C8组分的量。这样的工艺过程描述于费托法精炼的第21章,ADEKLERK,WILEYVCH,2011。0133如果通过加氢裂化。
31、进行步骤B2),则优选地,温度在340到420的范围内。0134优选地,如果通过加氢裂化进行步骤B2),则压力在55到85BAR的范围内。0135如果步骤B1)/B2)/B4)和任选的B3)存在的话,则优选地,步骤A1)和B1)所进行的烃合成工艺的产物相同,更优选地,对烃合成工艺的相同产物同时进行步骤A1)和B1)。0136优选地,将步骤B1)(如果存在的话)中的C16组分通过蒸馏从烃合成工艺的产物中分离,更优选通过蒸馏进行分离步骤A1)和B1),甚至更优选地,通过烃合成工艺的相同产物的蒸馏同时进行步骤A1)和B1)。0137如果步骤B3)存在,则优选通过蒸馏进行分离。0138对于步骤B1)和。
32、B3)合适的蒸馏工艺是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于化工分离技术手册,SCHWEITZER,MCGRAWHILL1979。0139也可以在步骤B4)之前将从步骤B3)(如果存在的话)或步骤B2)得到的产物加氢异构。因此,如果需要可以进一步降低最终的喷气燃料的凝固点。0140因此,所述方法可以包含如下步骤0141B31)在进行步骤B4)前,将从步骤B3)(如果存在的话)或步骤B2)得到的产物加氢异构。0142这样的加氢异构步骤是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于费托法精炼的第18章,ADEKLERK,WILEYVCH,2011。0143如果步骤B3)存在,除将从步骤B2)得到的至。
33、少一部分产物的C9到C15组分分离外,将所述从步骤B2)得到的至少一部分产物的C8组分和/或C16组分分离,优选地,将所述从步骤B2)得到的至少一部分产物的C8组分和C16组分分离。0144如果步骤B3)存在,并且从步骤B3)中得到C8组分,则可以将C8组分进一步分为C1/2组分和C3到C8组分。可以在额外的后续步骤中实现,但优选在步骤B3)中实现。这些组分可以例如被分别用作燃料气体、液化石油气(LPG)和石脑油。如下文所概述,也可以将C3到C8组分进一步用于根据本发明的方法中。0145如果在步骤B3)(如果存在的话)中将C16组分分离,则可以将C16组分提供给进一步的工艺。0146但是,优选。
34、地,如果在步骤B3)中将C16组分分离,则将该C16组分加到在进行步骤B2)前步骤B1)中分离的C16组分中和/或加到步骤B2)中。0147因此,将在进行步骤B2)后还残留的C16组分循环回到步骤B2)。0148如上文已概述的那样,在步骤A1)中将C9到C15组分分离和在步骤B1)中将C16组分分离后,可以将C8组分用作例如燃料气体、液化石油气(LPG)和石脑油。但是,仍如上文概述的那样,如果这是不可能或不需要的,C8组分可能进行其他工艺步骤以提供额外的说明书CN104109556A108/18页11喷气燃料。通常地,因此C8组分可以被进一步分为C1/2组分和C3到C8组分。0149优选地,所。
35、述方法进一步包含如下步骤0150C1)从烃合成工艺的产物中分离C3到C8组分的至少一部分;0151C2)提高所述分离的C3到C8组分的至少一部分的每分子碳原子平均数;0152C3)任选地,分离从步骤C2)得到的产物的至少一部分的C9到C15组分的至少一部分;和0153C4)将0154在步骤C3)(如果存在的话)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或0155步骤C2)的产物的至少一部分0156加到0157从步骤A1)得到的分离的C9到C15组分;0158和/或0159在进行步骤A3)前的步骤A1)后续的一个或更多个步骤的产物,例如加到从步骤A2)得到的产物中和/或加到从步骤A11)(如果存在的。
36、话)得到的产物中,和/或加到从步骤A21)(如果存在的话)得到的分离的C9到C15组分中;和/或0160步骤A1)后续的步骤,例如步骤A2)和/或步骤A11)(如果存在的话)和/或步骤A21)(如果存在的话);和/或0161加到步骤B2)。0162优选地,在步骤C4)中,将0163在步骤A3)(如果存在的话)中分离的C9到C15组分的至少一部分;或0164步骤C2)的产物的至少一部分0165加到不多于三个地方,更优选地,0166如果步骤A11)不存在,则加到步骤A1)的产物中,或0167如果步骤A11)存在,则加到步骤A11)的产物中;0168和/或0169如果步骤A21)不存在,则在进行步骤。
37、A3)前加到从步骤A2)得到的产物中;或0170如果步骤A21)存在,则在进行步骤A3)前加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中;0171和/或0172加到步骤A2),0173和/或0174加到步骤B2),0175甚至更优选地,0176如果步骤A21)不存在,则在进行步骤A3)前加到从步骤A2)得到的产物中;或0177如果步骤A21)存在,则在进行步骤A3)前加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中;0178和/或说明书CN104109556A119/18页120179加到步骤A2),0180和/或0181加到步骤B2)0182并且,最优选地,0183如果步骤A21)不存在,。
38、则在进行步骤A3)前加到从步骤A2)得到的产物中;或0184如果步骤A21)存在,则在进行步骤A3)前加到从步骤A21)得到的分离的C9到C15组分中。0185如果在步骤C4)中,进行向步骤B2)的添加,优选地,0186步骤C2)的产物的至少一部分0187被加到步骤B2)。0188通过监测沸点探测到每分子碳原子平均数的增加,由此,更高的沸点表明更高的每分子碳原子平均数。0189可以通过催化工艺例如烯烃低聚化和/或重脂族烷基化而进行步骤C2),优选通过烯烃低聚化进行步骤C2)。0190优选地,所述方法进一步包含如下步骤0191C11)在进行步骤C2)前,将步骤C1)中分离的C3到C8组分脱氢化。。
39、0192合适的烯烃低聚化、重脂族烷基化和脱氢化步骤是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于US7,495,144(重脂族烷基化)之中。0193在US2913506和US3661801(固态磷酸催化剂)、US4197185、US4544791和EP0463673(ASA)、US4642404和US5284989(沸石)之中描述了烯烃低聚化。0194如果通过烯烃低聚化进行步骤C2),则优选地,所述催化剂选自固态磷酸(SPA)催化剂、无定型的二氧化硅氧化铝(ASA)催化剂(例如AXENSIP811)、树脂催化剂(例如AXENSTA801)或沸石催化剂,优选使用无定型的二氧化硅氧化铝(ASA)催化剂。
40、或沸石催化剂,更优选使用无定型的二氧化硅氧化铝(ASA)催化剂。0195优选在50到450、更优选在150到350的温度下进行烯烃低聚化(如果存在的话)。0196优选地,在15BAR到80BAR、更优选在35BAR到60BAR的压力下进行烯烃低聚化。0197如果步骤C1)存在的话,则优选地,步骤A1)和C1)所进行的烃合成工艺的产物相同,更优选地,对烃合成工艺的产物同时进行步骤C1)和A1)。0198如果步骤C1)存在的话,则优选地,步骤A1)、B1)和C1)所进行的烃合成工艺的产物相同,更优选地,对烃合成工艺的产物同时进行步骤A1)、B1)和C1)。0199优选地,将步骤C1)(如果存在的话。
41、)中的C3到C8组分通过蒸馏从烃合成工艺的产物中分离,更优选分离步骤A1)和C1)通过蒸馏进行分离,甚至更优选地,通过烃合成工艺的相同产物的蒸馏同时进行步骤A1)和C1),并且最优选地,通过烃合成工艺的相同产物的蒸馏同时进行步骤A1)、B1)和C1)。0200对于步骤C1)和C3)合适的蒸馏工艺是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于化工分离技术手册,SCHWEITZER,MCGRAWHILL1979。0201也可以在步骤C4)之前将从步骤C3)(如果存在的话)或步骤C2)中得到的产说明书CN104109556A1210/18页13物加氢异构。因此,所述方法包含如下步骤0202C31)在进行。
42、步骤C4)前,将从步骤C3)(如果存在的话)或步骤C2)中得到的产物加氢异构。0203这样的加氢异构步骤是本领域所熟知的,并且除了其他以外,描述于化工分离技术手册的第198章,SCHWEITZER,MCGRAWHILL1979。0204如果步骤C3)存在,则优选地,在步骤C4)之前将从步骤C3)得到的产物氢化。0205因此,如果步骤C3)存在,则所述方法可以进一步包含如下步骤0206C32)在进行步骤C4)前,将从步骤C3)中得到的C9到C15组分氢化和/或加氢处理。0207可能存在于从步骤得到的产物中的烯烃,通过进行步骤C32)(如果存在的话)以氢化烯烃。0208如果通过烯烃低聚化进行步骤C。
43、2),则优选存在步骤C32)。0209如果步骤C32)存在,则优选地,不存在步骤C31)。0210如果步骤C31)存在,则优选地,不存在步骤C32)。0211如果步骤C3)存在,除将从步骤C2)得到的至少一部分产物的C9到C15组分分离外,将所述从步骤C2)得到的至少一部分产物的C8组分和/或C16组分分离,优选地,将所述从步骤C2)得到的至少一部分产物的C8组分和C16组分分离。0212如果步骤B3)存在,并且从步骤B3)中得到C8组分,则可以将C8组分进一步分为C1/2组分和C3到C8组分。这可以在额外的后续步骤中实现,但优选在步骤B3)中实现。这些组分可以例如被分别用作燃料气体、液化石油。
44、气(LPG)和石脑油。可选地并且优选地0213从步骤C3)(如果存在的话)或步骤C3)后续的额外步骤(如0214果存在的话)中得到的C3到C8组分的一部分,或0215从步骤C2)得到的产物的至少一部分;0216在进行步骤C2)前,被加到步骤C1)中分离的C3到C8组分和/或被加到步骤C2),更优选地,将步骤C3)(如果存在的话)或步骤C3)后续的额外步骤(例如C31)或C32)(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前脱氢化和/或被加到步骤C2)。0217如果步骤C3)存在,并且将C16组分在步骤C3)中分离,则可以将C16组分提供给。
45、进一步的工艺。0218但是,优选地,如果在步骤C3)中将C16组分分离,则将该C16组分加到在进行步骤B2)前的步骤B1)中分离的C16组分中和/或加到步骤B2)中。0219因此,在步骤C2)中作为副产物生成的C16组分得以循环。0220如果步骤B3)存在,并且在步骤B3)中得到C3到C8组分或在步骤B3)中得到C8组分,其中,在额外的后续步骤中分离C3到C8组分,则优选地,将在步骤B3)中或在步骤B3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分和/或加到在步骤C2),更优选地,将在步骤B3)中或在步骤B3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分在。
46、被加到进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前脱氢化和/或加到在步骤C2)。0221如果步骤A21)存在,并且在步骤A21)中得到C3到C8组分或在步骤A21)说明书CN104109556A1311/18页14中得到C8组分,其中,在进行步骤A3)之前额外的后续步骤中分离C3到C8组分,则优选地,将在步骤A21)中或在步骤A21)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分和/或加到步骤C2)中,更优选地,将在步骤A21)中或在步骤A21)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分在被加到进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之。
47、前脱氢化和/或加到步骤C2)。0222如上文概述的那样,0223可以将在步骤C3)(如果存在的话)中或在步骤C3)后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前可以被脱氢化和/或被加到步骤C2)0224可以将在步骤B3)(如果存在的话)中或在步骤B3)的后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前可以被脱氢化和/或被加到步骤C2);和/或0225可以将在步骤A21)(如果存在的话)中或在步骤A21)的后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在。
48、被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前可以被脱氢化和/或被加到步骤C2),0226优选地,0227将在步骤C3)(如果存在的话)中或在步骤C3)的后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前被脱氢化和/或被加到步骤C2)0228将在步骤B3)(如果存在的话)中或在步骤B3)的后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前被脱氢化和/或被加到步骤C2);和0229将在步骤A21)(如果存在的话)中或在步骤A21)的后续的额外步骤(如。
49、果存在的话)中得到的C3到C8组分在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前被脱氢化和/或被加到步骤C2),0230更优选地,0231在步骤C3)中或在步骤C3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0232在步骤B3)中或在步骤B3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0233和0234在步骤A21)中或在步骤A21)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0235和0236在步骤C3)中或在步骤C3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0237在步骤B3)中或在步骤B3)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0238和0239在步骤A21)中或在步骤A21)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0240在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之前被脱氢化和/或被加到步骤C2)。0241如果两种或所有的0242在步骤C3)(如果存在的话)中或在步骤C3)后续的额外步骤(如果存在的话)说明书CN104109556A1412/18页15中得到的C3到C8组分;0243在步骤B3)中或在步骤B3)后续的额外步骤(如果存在的话)中得到的C3到C8组分;和0244在步骤A21)中或在步骤A21)后续的额外步骤中得到的C3到C8组分;0245在被加到在进行步骤C2)前步骤C1)中分离的C3到C8组分中之。