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1、10申请公布号CN104177443A43申请公布日20141203CN104177443A21申请号201410366419922申请日20140729C07F17/02200601A61P31/00200601A61P29/0020060171申请人陕西科技大学地址710021陕西省西安市未央区大学园1号72发明人刘玉婷宋思梦尹大伟殷艳佼刘蓓蓓杨阿宁王金玉吕博74专利代理机构西安通大专利代理有限责任公司61200代理人蔡和平54发明名称一种制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法57摘要一种制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法，步骤为1取。
2、AMMOL1苯基5二茂铁基戊二烯酮、BMMOL取代肼以及CMMOL对甲基苯磺酸，加入DML无水乙醇中并搅拌至完全溶解，其中ABCD11130506510；2微波照射下反应35MIN，反应完成后冷至室温，过滤后将滤液浓缩至干，即得1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。本发明为微波反应，反应时间短，反应条件温和，催化剂可回收利用，且操作简单，产率高达80以上，是一种绿色，经济，高效的合成二茂铁基查尔酮SCHIFF碱的方法。51INTCL权利要求书1页说明书5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书5页10申请公布号CN104177443ACN1041。
3、77443A1/1页21一种1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于包括以下步骤1取AMMOL1苯基5二茂铁基戊二烯酮、BMMOL取代肼以及CMMOL对甲基苯磺酸，加入DML无水乙醇中并搅拌至完全溶解，其中ABCD11130506510；2微波照射下反应35MIN，反应完成后冷至室温，过滤后将滤液浓缩至干，即得1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。2根据权利要求1所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述步骤1的取代肼的化学式为NH2NHCSR，其中R基包括NH2、SCH3、SCH2PH、CH2C。
4、H3、CH2CH2CH3或CH2CH2CH2CH3。3根据权利要求1或2所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述步骤1中的物料均加入单口容器中。4根据权利要求3所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述步骤2中的微波照射为350400W下每隔30S照射一次。5根据权利要求4所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述步骤2中通过过滤回收对甲基苯磺酸。6根据权利要求4所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述步骤2中过滤后。
5、的滤液浓缩至干得到粗品，然后通过重结晶，得到纯品的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。7根据权利要求6所述的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，其特征在于所述的步骤2中重结晶所用溶剂为无水乙醇。8根据权利要求1所述的制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法，其特征在于所述制备的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的结构式为其中R基包括NH2、SCH3、SCH2PH、CH2CH3、CH2CH2CH3或CH2CH2CH2CH3。权利要求书CN104177443A1/5页3一种制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯。
6、5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法技术领域0001本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法。背景技术0002二茂铁特有的夹心结构使其具有较好的芳香性，稳定性和生物活性，如抑菌，抗癌等，因此在医药领域占有举足轻重的位置，同时二茂铁具有很好的供电子能力，他不仅可以修饰分子结构而且可以改变化合物的磁性，颜色，极化率，这使其在光电领域的应用也非常广泛。0003查尔酮是黄酮类化合物的一种，广泛存在于多种天然植物中。查尔酮类化合物是重要的有机合成中间体，其衍生物具有广泛的生物和药理活性，具有抗肿瘤、抗蓝氏贾第鞭毛虫、抗利什曼原虫、抗艾滋病毒、抗血小。
7、板凝结以及酪胺酸激酶的抑制剂等。目前，被广泛应用于农药领域、光电领域、生物领域以及医药领域。由于查尔酮衍生物具有如此优越的生物和药理活性，所以一直以来，都备受诸多有机合成科研工作者的青睐。0004SCHIFF碱较为普遍的制备方法是液相法，即在酸催化下，由氨基衍生物与羰基化合物缩合得到。该方法对条件要求严格，反应时间较长，后处理也较复杂。发明内容0005本发明的目的在于克服上述现有技术中的问题，提供一种制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的方法，该方法操作简单，反应时间短，反应条件温和，催化剂可回收利用，且后处理简单，绿色、经济、高效、产率高。0006为实现上述目的，本发明。
8、的技术方案是包括以下步骤00071取AMMOL1苯基5二茂铁基戊二烯酮、BMMOL取代肼以及CMMOL对甲基苯磺酸，加入DML无水乙醇中并搅拌至完全溶解，其中ABCD11130506510；00082微波照射下反应35MIN，反应完成后冷至室温，过滤后将滤液浓缩至干，即得1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。0009所述步骤1的取代肼的化学式为NH2NHCSR，其中R基包括NH2、SCH3、SCH2PH、CH2CH3、CH2CH2CH3或CH2CH2CH2CH3。0010所述步骤1中的物料均加入单口容器中。0011所述步骤2中的微波照射为350400W下每隔30S照射一次。0。
9、012所述步骤2中通过过滤回收对甲基苯磺酸。0013所述步骤2中过滤后的滤液浓缩至干得到粗品，然后通过重结晶，得到纯品的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。0014所述的步骤2中重结晶所用溶剂为无水乙醇。说明书CN104177443A2/5页40015所述制备的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的结构式为00160017其中R基包括NH2、SCH3、SCH2PH、CH2CH3、CH2CH2CH3或CH2CH2CH2CH3。0018与现有技术相比，本发明的有益效果在于0019本发明提供的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱均为全新的化合物。
10、，未见文献报道过，其共轭结构更长，共轭性能更好。有望成为生物活性更好的新化合物，可用于抗菌、消炎等。0020本发明提供的1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的制备方法，以1苯基5二茂铁基戊二烯酮和取代肼为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，采用微波法制备出1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。它比传统的有机合成方法更方便和易于操作。本发明通过微波反应制备1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱，反应过程简单，操作简单，反应时间短，反应时间由常规的56H缩短至35MIN，极大地提高了反应速率，产量高。对甲基苯磺酸作为催化剂具有毒性低、廉价易得的优点，且该。
11、方法的后处理简单，1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱的产率高达80以上，克服了常规加热法中反应时间长，后处理难等缺点，是一种绿色、经济、方便、高效、低毒性的制备二茂铁基查尔酮SCHIFF碱的方法。具体实施方式0021本发明以1苯基5二茂铁基戊二烯酮和取代肼为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，无水乙醇为溶剂，反应生成1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱，其反应方程式如式1所示。00220023其中R基包括NH2、SCH3、SCH2PH、CH2CH3、CH2CH2CH3或CH2CH2CH2CH3等。0024本发明制备方法的具体步骤包括00251向单口的圆底烧瓶中加入。
12、AMMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、BMMOL取代肼以及CMMOL对甲基苯磺酸，DML无水乙醇，其中ABCD11130506510搅拌使其溶解。说明书CN104177443A3/5页500262将圆底烧瓶置于微波反应釜中，350400W下每隔30S照射一次，微波下反应35MIN，反应完成后冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，其中对甲基苯磺酸作为催化剂可回收利用；滤液浓缩至干，得粗品，然后用价格便宜且毒性小的无水乙醇作为溶剂，对粗品进行重结晶，即得纯品1苯基5二茂铁基1,3戊二烯5酮缩取代肼SCHIFF碱。0027下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。0028实施例100291取1。
13、MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、1MMOL硫代氨基脲加入到干燥的250ML单口烧瓶中，然后加入06MMOL对甲基苯磺酸，5ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00302将圆底烧瓶置于微波反应釜中，350W下每隔30S照射一次，照射时长为3MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结晶，即得纯品。产率867。MP133135。0031IRKBR压片，V/CM13091，1505，1112FC环；3025ARH；1680CN1610，1620CC；690，674，671ARH。00321HNMRCDCL3，400MHZ，TMS内标，PPM715735M，5。
14、H，ARH，432S，5H，C5H5，451S，2H，C5H4，455S，2H，C5H4，750S，H，NH，655S，2H，NH2，582D，H，CH，612D，H，CH。0033元素分析C22H21FEN3S实测值计算值C63716362；H502510；N10061012。0034实施例200351取1MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、13MMOL肼基二硫代甲酸甲酯加入到干燥的250ML单口烧瓶中，然后加入06MMOL对甲基苯磺酸，5ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00362将圆底烧瓶置于微波反应釜中，360W下每隔30S照射一次，照射时长为3MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺。
15、酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结晶，即得纯品。产率853。MP126128。0037IRKBR压片，V/CM13086，1513，1121FC环；3032ARH；1671CN1610，1625CC；682，670ARH。00381HNMRCDCL3，400MHZ，TMS内标，PPM720735M，5H，ARH，432S，5H，C5H5，451S，2H，C5H4，459S，2H，C5H4，784S，H，NH，312S，3H，CH3，571D，H，CH，602D，H，CH。0039元素分析C23H22FEN2S2实测值计算值C61766188；H506497；N635628。0040实。
16、施例300411取1MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、1MMOL肼基二硫代甲酸苄酯加入到干燥的250ML单口烧瓶中，然后加入06MMOL对甲基苯磺酸，5ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00422将圆底烧瓶置于微波反应釜中，370W下每隔30S照射一次，照射时长为3MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结晶，即得纯品。产率837。MP143145。说明书CN104177443A4/5页60043IRKBR压片，V/CM13071，1508，1123FC环；3050ARH；1659CN1610，1630CC；702，726ARH。00441HNMRC。
17、DCL3，400MHZ，TMS内标，PPM720735M，10H，ARH，431S，5H，C5H5，452S，2H，C5H4，463S，2H，C5H4，780S，H，NH，412S，2H，CH2，580D，H，CH，620D，H，CH。0045元素分析C29H26FEN2S2实测值计算值C66756666；H511502；N523536。0046实施例400471取1MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、12MMOL取代肼加入到干燥的250ML单口烧瓶中，其中取代肼的化学式为NH2NHCSCH2CH3，然后加入05MMOL对甲基苯磺酸，6ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00482将圆底烧瓶置于微波反。
18、应釜中，380W下每隔30S照射一次，照射时长为4MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结晶，即得纯品。产率778。MP108110。0049IRKBR压片，V/CM13080，1529，1130FC环；3025ARH；1685CN1610，1623CC；689，670，669ARH。00501HNMRCDCL3，400MHZ，TMS内标，PPM715728M，5H，ARH，430S，5H，C5H5，438S，2H，C5H4，454S，2H，C5H4，753S，H，NH，235M，2H，CH2，099M，3H，CH3，583D，H，CH，605。
19、D，H，CH。0051元素分析C24H24FEN2S实测值计算值C77427741；H645646；N753752。0052实施例500531取1MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、13MMOL取代肼加入到干燥的250ML单口烧瓶中，其中取代肼的化学式为NH2NHCSCH2CH2CH3，然后加入055MMOL对甲基苯磺酸，10ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00542将圆底烧瓶置于微波反应釜中，390W下每隔30S照射一次，照射时长为5MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结晶，即得纯品。产率819。MP119121。0055IRKBR压片，V/C。
20、M13079，1530，1139FC环；3019ARH；1680CN1622，1625CC；692，675，675ARH。00561HNMRCDCL3，400MHZ，TMS内标，PPM715728M，5H，ARH，438S，5H，C5H5，450S，2H，C5H4，457S，2H，C5H4，750S，H，NH，225235M，4H，CH2，108M，3H，CH3，582D，H，CH，614D，H，CH。0057实施例600581取1MMOL的1苯基5二茂铁基戊二烯酮、11MMOL取代肼加入到干燥的250ML单口烧瓶中，其中取代肼的化学式为NH2NHCSCH2CH2CH2CH3，然后加入052M。
21、MOL对甲基苯磺酸，8ML无水乙醇，搅拌使其溶解。00592将圆底烧瓶置于微波反应釜中，400W下每隔30S照射一次，照射时长为4MIN。照射完毕，冷至室温，过滤除去对甲基苯磺酸，滤液浓缩至干，得粗品，然后用无水乙醇重结说明书CN104177443A5/5页7晶，即得纯品。产率831。MP122124。0060IRKBR压片，V/CM13080，1520，1143FC环；3028ARH；1683CN1614，1630CC；693，670，671ARH。00611HNMRCDCL3，400MHZ，TMS内标，PPM721735M，5H，ARH，436S，5H，C5H5，445S，2H，C5H4，458S，2H，C5H4，750S，H，NH，229236M，6H，CH2，102M，3H，CH3，587D，H，CH，611D，H，CH。0062元素分析C22H21FEN3S实测值计算值C63716362；H502510；N10061012。说明书CN104177443A。