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1、(10)申请公布号 CN 103540157 A (43)申请公布日 2014.01.29 CN 103540157 A (21)申请号 201310525241.3 (22)申请日 2013.10.31 C09B 57/10(2006.01) H01G 9/20(2006.01) (71)申请人 湘潭大学 地址 411105 湖南省湘潭市雨湖区羊牯塘 27 号 (72)发明人 钟超凡 章伟 唐桂鹏 周俊 彭大海 胡娇梅 谢秋芳 (54) 发明名称 一类含2-(2-吡啶)苯并咪唑的D-A型 结构聚合金属配合物功能染料及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并。
2、咪 唑的 D-A 型结构聚合金属配合物功能染料及 其制备方法。该染料分子结构是通过以咔唑衍生 物和烷氧基苯作为给体 (D)， 噻吩乙烯基作为 桥， 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的金属配合物作为 受体 (A) 形成一个大 的共轭系统， 进而提升染 料敏化太阳能电池的光电转化效率。本发明的优 势在于将无机、 有机和高分子合理融为了一体， 以 获得高光伏性能、 低成本、 高稳定性的新型染料。 选用普通过渡金属配合物替代希贵钌等金属配合 物， 降低染料成本 ； 所制备的染料通过测试表明， 体现出良好的光电转化性能和高的热稳定性， 在 能源开发利用方面具有很大的应用前景， 可用于 染料敏化太阳能电池。
3、。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书8页 附图5页 (10)申请公布号 CN 103540157 A CN 103540157 A 1/2 页 2 1. 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属配合物功能染料， 其特 征在于， 该化合物具有 D-A 结构， 其通式如下 ： 式中， L 为 ： CH3COO-、 Cl-； M 为 ： 副族的金属离子 Co(II)、 Cu(II)、 Zn(II)、 Cd(II) 或 Ni(II) ； n 是聚合度为 。
4、： 5 10 的整数 ； D 选自烷氧基苯或咔唑衍生物， 其结构式为 ： 2. 根据权利要求 1 所述的一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属 配合物功能染料的制备方法 ： (1).2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的制备 ： 在容器中， 加入当量比为 1 ： 1 的邻苯二胺和 2- 吡啶甲酸， 多聚磷酸作为溶剂， 搅拌， 在氮气保护下， 油浴加热到 160 180 ； 加热 4 6h， 将混合物倒入冰水中冷却， 用 NaOH 调节溶液 pH 6 8 ； 将沉淀过滤， 干燥， 粗产物在 甲醇溶液中重结晶， 得灰白色固体 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑 ； (2).2。
5、-溴-5-(2-吡啶基)苯并咪唑-3-甲基噻吩的制备 ： 分别取2,5-二溴-3-甲 基噻吩、 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑、 碘化铜、 碳酸钾、 1， 10- 邻菲哕啉比例为 1 ： 1 ： 0.25 ： 4 ： 0.4 用 DMF 溶解， 加入到带有磁力搅拌容器中， 在氮气保护下， 油浴加热并回流 24 26h， 待混合液冷却至室温， 得到的棕褐色溶液， 用氯仿溶液萃取， 用无水硫酸镁干燥， 并用 1 ： 1 四氢呋喃 / 正己烷的柱色谱法纯化， 得到黄棕色固体 2- 溴 -5-(2 - 吡啶基 ) 苯并咪 唑 -3- 甲基噻吩 ； (3).金属配合物的制备 ： 将当量比为1当量2-溴。
6、-5-(2-吡啶基)苯并咪唑-3-甲 基噻吩溶解在甲醇中， 加热回流， 并当开始回流时， 将 0.5 当量副族的金属盐甲醇溶液滴入 反应器中， 回流 12 14 小时后反应停止， 过滤并用甲醇和乙醇溶液洗涤， 干燥得到金属配 合物 ； (4).1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯的制备 ： 在氮气流中， 将 37的甲醛溶液和 2， 5- 二辛氧基 -1， 4- 二 ( 三苯基膦溴甲基 ) 加入到 60 100ml CH2Cl2中 ； 然后在冰水浴条 件下缓慢滴加质量分数为 20 40的 NaOH 溶液， 室温下反应 24 26h， 用 CHCl2萃取， 再用水洗， 经 MgSO4干燥过。
7、夜， 过滤， 旋出溶剂 CHCl2， 得粗产物， 用乙醇重结晶得纯净物， 真 空条件下干澡， 得到白色的固体产物 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯。 (5).3， 6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑的制备 ： 取 3， 6- 二乙酰基 -N- 辛基咔唑和溴代甲烷 磷叶立德盐比例为 1 ： 2 溶解在无水四氢呋喃中， 缓慢加入氢化钠， 然后在氮气的保护下， 混 合物加热至回流， 并反应89个小时 ； 反应结束后， 混合物冷却到室温， 先慢慢向混合物加 权 利 要 求 书 CN 103540157 A 2 2/2 页 3 入甲醇， 随后再加入蒸馏水， 并用二氯甲烷萃取， 无水硫酸镁干燥过。
8、夜， 然后将萃取液浓缩， 用柱色谱提纯， 以环己烷 ： 乙酸乙酯 1 ： 10 作淋洗液， 得到黄色固体 3， 6- 二乙烯基 -N- 辛 基咔唑 ； (6). 将 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯和 3， 6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑， 分别与金属 配合物以 1 ： 1 的比例加入到反应瓶中， 然后依次加入精制三乙胺、 三 (2- 甲苯基 ) 膦和醋 酸钯， 在通氮气条件下， 反应体系保持 90， 反应 24 26 小时， 反应终止后冷却至室温， 过 滤， 用甲醇沉淀， 然后将得到的粗产物溶解在四氢呋喃中， 再一次以甲醇为沉淀， 过滤， 真空 条件下干燥得到四种聚合金属配合物。
9、。 3. 根据权利要求 1 所述的一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属 配合物功能染料的用途， 在染料敏化太阳能电池中用作染料敏化剂。 权 利 要 求 书 CN 103540157 A 3 1/8 页 4 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金 属配合物功能染料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种具有 D-A 型结构聚合金属配合物功能染料及其制备方法， 属 于光电材料和新材料领域。 背景技术 0002 染料敏化太阳能电池是和 O Regan 在 1991 年研究发明的。其光伏原理 如下 ： 通过吸附在电池 FTO 玻璃极板上薄。
10、膜 TiO2颗粒表面的染料敏化剂吸收太阳光， 染料 敏化剂分子激发， 激发态电子通过敏化的 TiO2薄膜转移到 FTO 玻璃电极后， 电子通过外电 路传输到电池的对(正)电极(Pt orAl)， 然后再通过电池内的氧化还原电解质转移到染料 敏化剂分子的激发态， 使其回到基态， 实现一个光电转化过程。 0003 染料敏化太阳能电池主要是模仿光合作用原理， 研制出来的一种新型太阳电池， 其主要优势是 ： 原材料丰富、 成本低廉、 工艺技术简单， 在大面积工业化生产中具有较大的 优势， 而且几乎所有原材料和生产工艺都是无毒无污染的， 部分材料还可以回收， 对新能源 的发展及人类环境的保护具有重要意义。
11、。 0004 近些年， 纯有机染料的研究得到了迅速发展， 电池转化效率也得到了提高。 开发成 本低、 能级匹配、 性能稳定、 光谱吸收与太阳光匹配的染料敏化剂是当前的发展趋势 ； 但光 电转化效率、 大面积化、 电池的长期稳定性是染料敏化太阳能电池面临的主要技术问题。 0005 2-(2-吡啶)苯并咪唑具有大的刚性结构， 能与很多金属进行配位， 而咔唑衍生 物和烷氧基苯是非常好的给体材料， 它们形成的聚合金属配合物具有更大的 共轭结构， 不仅利于聚合金属配合物的空穴传输和电子传输， 而且具有高的稳定性， 有助于提高染料 光电转化效率和使用寿命。 发明内容 0006 本发明目的在于提供一类含 2。
12、-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属 配合物功能染料及其制备方法， 通过Heck聚合在2-(2-吡啶)苯并咪唑衍生物的配体中 引入咔唑衍生物或烷氧基苯的给体， 形成 D-A 结构的聚合金属配合物功能染料， 应用与 染料敏化太阳能电池。 0007 本发明的技术方案是 ： 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金 属配合物功能染料， 该化合物具有 D-A 结构， 其通式如下 ： 0008 说 明 书 CN 103540157 A 4 2/8 页 5 0009 式中， L 为 ： CH3COO-、 Cl-； M 为 ： 副族的金属离子 Co(II)、 Cu。
13、(II)、 Zn(II)、 Cd(II) 或 Ni(II) ； n 是聚合度为 ： 5 10 的整数 ； D 选自烷氧基苯或咔唑衍生物， 其结构式为 ： 0010 0011 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属配合物功能染料的制 备方法 ： 0012 (1).2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的制备 ： 在容器中， 加入当量比为 1 ： 1 的邻苯二胺 和 2- 吡啶甲酸， 多聚磷酸作为溶剂， 搅拌， 在氮气保护下， 油浴加热到 160-180； 加热 4 6h， 将混合物倒入冰水中冷却， 用 NaOH 调节溶液 pH 6 8 ； 将沉淀过滤， 干燥， 粗产物在 甲。
14、醇溶液中重结晶， 得灰白色固体 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑 ； 0013 (2).2- 溴 -5-(2 - 吡啶基 ) 苯并咪唑 -3- 甲基噻吩的制备 ： 分别取 2,5- 二 溴 -3- 甲基噻吩、 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑、 碘化铜、 碳酸钾、 1， 10- 邻菲哕啉比例为 1 ： 1 ： 0.25 4 ： 0.4 用 DMF 溶解， 加入到带有磁力搅拌容器中， 在氮气保护下， 油浴加热并回流 24 26h， 待混合液冷却至室温， 得到的棕褐色溶液， 用氯仿溶液萃取， 用无水硫酸镁干燥， 并用1 ： 1四氢呋喃/正己烷的柱色谱法纯化， 得到黄棕色固体2-溴-5-(2-吡啶基。
15、)苯 并咪唑 -3- 甲基噻吩 ； 0014 (3). 金属配合物的制备 ： 将当量比为 1 当量 2- 溴 -5-(2 - 吡啶基 ) 苯并咪 唑-3-甲基噻吩溶解在甲醇中， 加热回流， 并当开始回流时， 将0.5当量副族的金属盐甲醇 溶液滴入反应器中， 回流 12 14 小时后反应停止， 过滤并用甲醇和乙醇溶液洗涤， 干燥得 到金属配合物 ； 0015 (4).1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯的制备 ： 在氮气流中， 将 37的甲醛溶液和 2， 5-二辛氧基-1， 4-二(三苯基膦溴甲基)加入到60100ml CH2Cl2中 ； 然后在冰水浴条 件下缓慢滴加质量分数为 20 4。
16、0的 NaOH 溶液， 室温下反应 24 26h， 用 CHCl2萃取， 再用水洗， 经 MgSO4干燥过夜， 过滤， 旋出溶剂 CHCl2， 得粗产物， 用乙醇重结晶得纯净物， 真 空条件下干澡， 得到白色的固体产物 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯。 0016 (5).3， 6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑的制备 ： 取 3， 6- 二乙酰基 -N- 辛基咔唑和溴代 甲烷磷叶立德盐比例为 1 ： 2 溶解在无水四氢呋喃中， 缓慢加入氢化钠， 然后在氮气的保护 下， 混合物加热至回流， 并反应 8 9 个小时 ； 反应结束后， 混合物冷却到室温， 先慢慢向混 合物加入甲醇， 随后。
17、再加入蒸馏水， 并用二氯甲烷萃取， 无水硫酸镁干燥过夜， 然后将萃取 液浓缩， 用柱色谱提纯， 以环己烷 ： 乙酸乙酯 1 ： 10 作淋洗液， 得到黄色固体 3， 6- 二乙烯 说 明 书 CN 103540157 A 5 3/8 页 6 基 -N- 辛基咔唑 ； 0017 (6). 将 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯和 3， 6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑， 分别与 金属配合物以1 ： 1的比例加入到反应瓶中， 然后依次加入精制三乙胺、 三(2-甲苯基)膦和 醋酸钯， 在通氮气条件下， 反应体系保持 90， 反应 24 26 小时， 反应终止后冷却至室温， 过滤， 用甲醇沉。
18、淀， 然后将得到的粗产物溶解在四氢呋喃中， 再一次以甲醇为沉淀， 过滤， 真 空条件下干燥得到四种聚合金属配合物。 0018 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金属配合物功能染料的用 途， 在染料敏化太阳能电池中用作染料敏化剂。 0019 发明的主要优势在于 ： 一种含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合金 属配合物， 将有机金属配合物聚合化， 以扩大配合物分子的大 体系， 提高其吸光性能和 载流子传输能力 ； 研究用锌等普通副族金属替换贵金属钌合成聚合金属配合物染料， 将大 大降低敏化太阳能电池成本和原资源限制。 附图说明 0020 图 1 本。
19、发明实施例合成 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的核磁氢谱 (400MHz， CDCl3， TMS) ； 0021 图2本发明实施例所合成2-(2-吡啶)苯并咪唑上接噻吩的核磁氢谱(400MHz， CDCl3， TMS) ； 0022 图 3 本发明实施例所合成化含锌离子的金属配合物的核磁氢谱 (400MHz， CDCl3， TMS) ； 0023 图 4 本发明实施例所合成 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯的核磁氢谱 (400MHz， CDCl3， TMS) ； 0024 图 5 本发明实施例获得的化合物 L1、 P1、 P3 的红外光谱 (KBr 晶体压片， 4000 450c。
20、m-1) ； 0025 图 6 本发明实施例获得的化合物 L2、 P2、 P4 的红外光谱 (KBr 晶体压片， 4000 450cm-1) ； 0026 图 7 本发明实施所合成的化合物 P1 P4 的 TGA 曲线 ； 0027 图 8 本发明实施所合成的化合物 P1 P4 的归一化的紫外 - 可见光吸收光谱 ； 0028 图 9 本发明实施所合成的化合物 P1 P4 的电池 J-V 曲线 ； 0029 图 10 本发明实施所合成的化合物 P1 P4 的电池 IPCE 曲线。 具体实施方式 0030 本发明的化合物的反应机理为 ： 0031 说 明 书 CN 103540157 A 6 4。
21、/8 页 7 0032 下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。 0033 实施例 1 ： 0034 一类含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合含锌离子配合物 (P1) 0035 一种以烷氧基苯作为给体 (D)， L 为 CH3COO-， M 为 Zn， 聚合度 n 为 7 的化合物 (P1)， 其分子结构式为 ： 0036 0037 上述聚合金属配合物 P1 的制备方法 ： 说 明 书 CN 103540157 A 7 5/8 页 8 0038 A.2-(2-吡啶)苯并咪唑的制备 ： 在一带有搅拌装置充满氮气的三口烧瓶中， 加 入邻苯二胺 5.48g(0.05mol) 。
22、和 2- 吡啶甲酸 8.9g(0.07mol)， 多聚磷酸 38.3g， 油浴加热到 180。加热 4h 后， 将混合物倒入 100mL 冰水中冷却， 用 NaOH 调节溶液 pH 8。将沉淀过 滤， 干燥， 粗产物在甲醇溶液中重结晶， 得灰白色固体 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑 6.68g( 产 率 ： 67.6， 表征如图 1 所示 )。 0039 B.2- 溴 -5-(2 - 吡啶基 ) 苯并咪唑 -3- 甲基噻吩的制备 ： 分别取 2,5- 二 溴 -3- 甲基噻吩 (1.27g， 5.0mmol)、 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑 (0.99g， 5.0mmol)、 碘化铜 (。
23、0.08g， 0.43mmol)、 碳酸钾(1.38g， 8.9mmol)、 1， 10-邻菲哕啉(0.16g， 0.88mmol)用5mLDMF 溶解， 加入到带有磁力搅拌装置并用氮气保护装置的三口烧瓶中混合， 油浴加热并回流 24h， 待混合液冷却至室温， 得到的棕褐色溶液用氯仿溶液萃取， 用无水硫酸镁干燥， 并用柱 色谱法 (1 ： 1 四氢呋喃 / 正己烷 ) 纯化， 得到黄棕色固体 2- 溴 -5-(2 - 吡啶基 ) 苯并咪 唑 -3- 甲基噻吩 0.74g( 产率 ： 40.2， 表征如图 2 所示 )。 0040 C. 锌离子金属配合物的制备 ： 将 B 得到的化合物 0.74。
24、g(2mmol) 溶解在甲醇中， 加热回流， 并当开始回流时将含二水乙酸锌 0.22g(1mmol) 的甲醇溶液滴入反应器中， 回 流 12 小时后反应停止， 过滤并用甲醇和乙醇溶液洗涤， 干燥得到含锌离子的金属配合物 (L1)0.42g( 产率 ： 80， 红外表征如图 5 所示 )。 0041 D.1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛氧基苯的制备 ： 在氮气流中， 将 20ml37的甲醛溶液 和 2， 5- 二辛氧基 -1， 4- 二 ( 三苯基膦溴甲基 ) 苯 (4.3064g， 4.5mm0l) 加入到 60ml CH2Cl2 中。然后在冰水浴条件下缓慢滴加 40mL 质量分数为 2。
25、0的 NaOH 溶液， 室温下反应 24 小 时， 用 CHCl2萃取三次， 再用水洗， 经 MgSO4干燥过夜， 过滤， 旋出溶剂 CHCl2， 得粗产物， 用乙 醇重结晶得纯净物， 真空条件下干澡， 得到 1.4g 白色的固体产物 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二辛 氧基苯 ( 产率 ： 69， 表征如图 3 所示 )。 0042 E. 在 25ml 的烧瓶中， 依次加入 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二 ( 辛氧基 ) 苯 (0.122g， 0.315mmol)， 配合物 L1(0.173g， 0.315mmol)， 干燥精制的 DMF(8ml)， 醋酸钯 (0.0029g， 0。
26、.013mm0l)， 三 (2- 甲苯基 ) 膦 (0.022g， 0.072mmol)， 三乙胺 (3mL)。抽真空通氮气保护， 控制温度 90反应 24 小时， 冷却， 过滤， 用甲醇沉淀， 过滤得粗产物， 将粗产物用四氢呋喃 溶解， 再一次用甲醇沉淀， 过滤， 真空干燥， 得到浅红色的固体一种含2-(2-吡啶)苯并咪 唑的 D-A 型结构聚合锌配合物 (P1)0.184g( 产率 ： 53， 红外表征如图 5 所示 )。 0043 实施例 2 0044 一种含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合含钴离子配合物 (P2) 0045 一种以烷氧基苯作为给体 (D)， L 。
27、为 CH3COO-(Ac-)， M 为 Co， 聚合度 n 为 10 的化合 物 (P2)， 其分子结构式为 ： 0046 说 明 书 CN 103540157 A 8 6/8 页 9 0047 上述聚合金属配合物 P2 的合成 ： 0048 步骤 A、 B、 D 与实施例 1 中的 A、 B、 D 的合成方法一致。 0049 C ： 含钴离子的金属配合物的合成 ： 方法与实施例 1 中含锌离子的金属配合物的合 成方法类似， 只是将0.22g二水乙酸锌变为0.17g二水乙酸钴即可， 得含钴离子的金属配合 物 (L2)0.41g( 产率 ： 82， 红外表征如图 6 所示 )。 0050 E ：。
28、 与实施例1中的步骤E类似， 只有将中间的配合物L1(0.173g， 0.315mmol)变为 配合物 L2(0.157g， 0.315mm0l)， 得到固体一种含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结 构聚合含钴离子配合物 (P2)0.174g( 产率 ： 51， 红外表征如图 6 所示 )。 0051 实施例 3 0052 一种含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合含锌离子配合物 (P3) 0053 以咔唑衍生物作为给体 (D)， L 为 CH3COO-， M 为 Zn， 聚合度 n 为 8 的化合物 (P3)， 其分子结构式为 ： 0054 0055 上述。
29、聚合金属配合物 P3 的合成 ： 0056 步骤 A、 B、 C 与实施例 1 中的 A、 B、 C 的合成方法一致。 0057 D ： 3,6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑的制备 ： 取 2.2g3,6- 二乙酰基 -N- 辛基咔唑和 5.2g溴代甲烷磷叶立德盐溶解在70mL无水四氢呋喃中， 缓慢加入0.8g氢化钠， 然后在氮气 的保护下， 混合物被加热至回流， 并反应 8 个小时。反应结束后， 混合物冷却到室温， 先慢慢 向混合物加入 100mL 甲醇， 随后再加入 100mL 蒸馏水， 并用二氯甲烷萃取， 无水硫酸镁干燥 过夜， 然后将萃取液浓缩， 用柱色谱提纯 ( 环己烷 ： 乙酸乙酯。
30、 1 ： 10 作淋洗液 )， 得到黄色 固体 ( 产率 ： 60， 表征如图 4 所示 )。 0058 E ： 与实施例 1 中的步骤 E 类似， 只有将中间的 1， 4- 二乙烯基 -2,5- 二 ( 辛氧基 ) 苯 (0.122g， 0.315mmol) 变为 3,6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑 (0.104g， 0.315mmol)， 得到固体 一种含2-(2-吡啶)苯并咪唑的D-A型结构聚合含锌离子配合物(P3)0.195g(产率 ： 62， 红外表征如图 5 所示 )。 0059 实施例 4 0060 一种含 2-(2 - 吡啶 ) 苯并咪唑的 D-A 型结构聚合含钴离子配合物 。
31、(P4) 0061 以咔唑衍生物作为给体 (D)， L 为 CH3COO-(Ac-)， M 为 Co， 聚合度 n 为 8 的化合物 (P3)， 其分子结构式为 ： 0062 说 明 书 CN 103540157 A 9 7/8 页 10 0063 上述聚合金属配合物 P4 的合成 ： 0064 步骤 A、 B 与实施例 1 中的 A、 B 的合成方法一致 ； 步骤 C 与实施例 2 中的 C 一致 ； 步骤 D 与实施例 3 中的 D 一致。 0065 E ： 与实施例1中的步骤E类似， 只有将中间的配合物L1(0.173g， 0.315mm01)变为 配合物L2(0.157g， 0.315。
32、mmol)， 1， 4-二乙烯基-2,5-二(辛氧基)苯(0.122g， 0.315mmol) 变为 3,6- 二乙烯基 -N- 辛基咔唑 (0.104g， 0.315mmol)， 得到固体 P40.168g( 产率 ： 48， 红外表征如图 6 所示 )。 0066 下面是实施例 1 4 合成的四种聚合金属配合物染料结构式， 表一是他们的光伏 性能结果， 热性能测试以及光伏性能测试如图 7 10 所示 0067 0068 说 明 书 CN 103540157 A 10 8/8 页 11 说 明 书 CN 103540157 A 11 1/5 页 12 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103540157 A 12 2/5 页 13 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103540157 A 13 3/5 页 14 图 5 图 6 说 明 书 附 图 CN 103540157 A 14 4/5 页 15 图 7 图 8 说 明 书 附 图 CN 103540157 A 15 5/5 页 16 图 9 图 10 说 明 书 附 图 CN 103540157 A 16 。