基于二氟甲烷和五氟二甲基醚 的假共沸混合物，及其作 为制冷剂的应用 本发明涉及制冷领域，更具体地说，本发明的主题是对环境有较小或没有影响的制冷剂的假共沸混合物，该混合物用于在制冷或空调系统(空调或热泵)中取代含氯氟烃(CFCs或CFHCs)。
在空调系统中，系统是按照热力学循环进行运行的，该循环通常由0-10℃之间的(最普遍的为7℃)蒸发温度，30-60℃之间的冷凝温度，约-5℃的液体冷却，和至少为10℃的蒸汽过热来限定。
通常用于空调的制冷剂是氯二氟甲烷(已知为CFHC-22)。然而，现已证实：由于它们对臭氧的影响，CFHCs和特别是CFHC-22将迟早被对臭氧层不再有影响的制冷剂所取代。
为了在空调设备中取代CFHC-22，代用品应该具有相当于，实际上要优于，CFHC-22的热力学性能(特别是制冷能力)，同时保留高的效率并且保持合理的压力水平。还有，出于对产品良好的稳定性和设备耐久性的考虑，要求所排出的温度不要超过CFHC-22约5℃。最后，为了将循环中蒸馏及其维修问题减至最小，希望该混合物具有假共沸特性。
与CFCs和CFHCs相比，二氟甲烷(FHC-32)和五氟二甲基醚(E-125)对臭氧没有影响。然而，FHC-32的主要缺点是易燃。E-125(CF3-O-CHF2)，是一种非可燃化合物，与CFHC-22相比，它在制冷能力方面有过大的损失。
按照公开文本WO 9314174，FHC-32和E-125的二元混合物在效率和制冷能力方面具有良好地兼顾，但这些混合物呈现很大的压力增加，它要求对制冷和空调系统作重大的改进。
现已发现一种混合物具有假共沸特性，该混合物含有二氟甲烷，五氟二甲基醚，和至少一种选自下表1中所列的流体化合物。
表1
制冷剂 化学名称 沸点(℃) FHC-143a 1，1，1-三氟乙烷 -47.4 FHC-161 氟乙烷 -37.7 FHC-134a 1，1，1，2-四氟乙烷 -26.4 FHC-152a 1，1-二氟乙烷 -25.8 FHC-134 1，1，2，2-四氟乙烷 -19.7 FHC-227ea 1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷 -18.3 FHC-227ca 1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷 -16.3 FHC-245cb 1，1，1，2，2-五氟丙烷 -18.3
本发明的组合物的选择应当使混合物具有假共沸特性，高的制冷能力，和相对于FHC-32/E-125二元混合物有减少的蒸汽压。
本发明的混合物因而能用于空调系统中，特别是用于取代CFHC-22。
按重量计的下列组合物，在本发明的混合物中是特别优选的混合物：
■5-85％(优选15-40％)的FHC-32，5-75％(优选50-60％)的E-125和5-80％(优选5-30％)的FHC-143a。
■5-85％(优选20-35％)的FHC-32，5-90％(优选55-70％)的E-125和5-60％(优选5-10％)的FHC-161。
■5-90％(优选25-40％)的FHC-32，5-90％(优选50-60％)的E-125和5-20％(优选5-15％)的FHC-152a。
■5-90％(优选25-50％)的FHC-32，5-90％(优选30-60％)的E-125，和5-25％的FHC-134a。
■5-90％(优选33-50％)的FHC-32，8-93％(优选42-60％)的E-125和2-7％FHC-134。
■5-90％(优选25-50％)的FHC-32，5-90％(优选15-60％)的E-125和5-35％的FHC-227ea。
■5-90％(优选25-50％)的FHC-32，5-90％(优选25-60％)的E-125和5-25％的FHC-227ca。
■25-90％(优选25-50％)的FHC-32，5-60％(优选30-60％)的E-125和5-20％的FHc-245cb。
以下实施例说明本发明，但并不限制发明。
实施例1
表2给出了FHC-32，E-125，和选自FHC-143a，-161，-134a，-152a，-134，-227ea，-227ca和-245cb中的至少一种化合物的不同的三元混合物在大气压下的始沸点(BP)和露点(DP)之间的差别。
表2
32/E-125/A 组合物 (重量％) BP与DP之差 (K) A＝143a 15/10/75 10/50/40 15/70/15 35/60/5 25/60/15 75/20/5 45/10/45 1,2 2,8 4,2 3,5 3,8 0,4 0,7 A＝161 30/10/60 5/60/35 5/90/5 35/60/5 20/70/10 75/20/5 50/20/30 3,3 0,4 4,4 2,8 3,2 0,3 1,6 A＝134a 85/10/5 75/10/15 40/40/20 5/80/15 35/60/5 25/60/15 75/20/5 1,5 3,6 3,4 1,7 3,2 2,7 1,4 A＝152a 85/10/5 75/10/15 30/50/20 5/80/15 15/80/5 35/60/5 60/30/10 1 3 3,7 1,5 3,9 3,2 2,2
32/E-125/A 组合物 (重量％) BP与DP之差 (K) A＝134 85/10/5 35/60/5 5/90/5 4,2 4 2,2 A＝227ea 85/10/5 60/10/30 50/20/30 5/60/35 5/90/5 35/60/5 30/50/20 0,2 3,4 3,4 1,5 3,2 3,3 2,3 A＝227ca 85/10/5 60/20/20 30/50/20 5/90/5 35/60/5 50/40/10 0,2 2,3 3,7 2,7 3,5 1,9 A＝245cb 75/10/15 50/30/20 35/60/5 40/50/10 50/40/10 75/20/5 0,3 3,6 4 3,6 2,4 0,5
所指出的数据表明在大气压下温度只有很小的变化并由此证实所研究的混合物具有假共沸特性。
实施例2
本实施例说明本发明的混合物作为制冷剂的应用。它们的热力学特性通过下列条件限定的热力学循环与CFHC-22进行比较：
■冷凝温度43℃
■蒸发温度7℃
■压缩机入口温度18℃
■液体冷却-5K
在这些条件下观察到的本发明不同混合物的热力学特性综述于表3中。
表3
混合物 (重量％) 能力* ％ 效率* ％冷凝压力(巴) 32/E-125/143a 25/60/15 35/60/5 +15 +22 -6,6 -6,4 21,2 22,2 32/E-125/161 20/70/10 35/60/5 +12 +23 -6 -6,2 20,5 22,3 32/E-125/134a 30/50/20 25/60/15 40/40/20 35/60/5 +14 +11 +21 +23 -4,8 -5,1 -4,9 -6,2 20,4 20 21,5 22,3 32/E125/152a 35/60/5 +20 -5,6 21,6 32/E-125/134 35/60/5 +18 -5,4 21,3 32/E-125/227ea 50/20/30 40/40/20 30/50/20 25/60/15 +26 +23 +15 +11 -6,2 -6,4 -6,5 -6,6 22,7 22,4 21,1 20,5 32/E-125/227ca 50/40/10 40/50/10 30/50/20 +32 +25 +14 -6,6 -6,5 -6,5 23,8 22,6 21 32/E-125/245cb 40/50/10 50/40/10 35/60/5 50/30/20 +25 +33 +21 +32 -6,7 -6,9 -6,4 -7,3 22,7 24 22 24*相对于CFHC-22