一种含有精稳杀得和嘧草硫醚的除草组合物 【技术领域】
本发明属于农领域，特别涉及一种含有精稳杀得和嘧草硫醚的除草组合物。
背景技术
农作物由于杂草危害造成作物产量降低，为此每年均需要施用大量的除草剂进行杂草防除以挽回作物产量损失。近年来，杂草在棉花等多种经济作物上的危害越来越严重，而且由于除草剂滥用，使杂草对农药产生越来越大的抗性，造成杂草防除效果逐年降低。因次，需要具有更好的防除效果的除草剂品种。
随着社会发展，人类对环境保护的要求越来越高，乳油等产品因使用大量有机溶剂给环境造成压力的缺点日益突出，因此需要新型的环保农药剂型。
【发明内容】
本发明的目的是提供一种含有精稳杀得和嘧草硫醚作为活性成分的除草组合物，它具有更广的杀草谱和优异的增效防治效果。
本发明含有精稳杀得和嘧草硫醚的除草组合物，其特征在于由精稳杀得和嘧草硫醚作为活性成分，活性成分的质量比为精稳杀得∶嘧草硫醚＝1～8∶1～3。
精稳杀得(又名精吡氟禾草灵，化学名称：(R)-2-【4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基】丙酸丁酯)和嘧草硫醚(又名嘧硫草醚，化学名：2-氯-6-(4，6-二甲基氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸钠盐)优选的质量比为精稳杀得∶嘧草硫醚＝3∶1，活性成分在除草组合物中的质量百分含量为6～90％，优选为40％。
本发明组合物按照农药学上常规的制作方法将活性组分加工成常规制剂如乳油(EC)、可湿性粉剂(WP)、水分散粒剂(WG)、油悬剂(OF)、片剂(TA)、悬乳剂(SC)或固化乳油。本发明优选固化乳油。
施用形式按照常规制剂的适用方式，取决于特定的使用；在各种情况下，须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。
以下简述各制剂的制作方法：
A可湿性粉剂(WP)是将活性组分与固体载体、分散剂、润湿剂均匀混合后经气流粉碎而生产制备。所述固体载体：可以是天然矿物类，如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、陶土、白云石、硅藻土；也可以是合成载体类，例如白炭黑、轻质碳酸钙。分散剂：如木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物(包括分散剂NNO)和烷基酚聚氧乙烯醚、甲醛缩合物硫酸盐。润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等。在制剂中，活性成分的含量为6～90％，分散剂的重量比为0.1～15％，润湿剂的重量比为0.1～15％，余量为固体载体。
B水分散粒剂(WG)又叫干悬浮剂(DF)是将活性成分、润湿剂、分散剂、粘合剂及崩解剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其重量比为0.1～15％；用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1～20％(重量)；用于本发明的分散剂和粘合剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量2～35％(重量)。
C片剂(TA)和泡腾片剂为片状制剂，本发明的片剂除活性成分外，还有填充料、吸附剂、黏结剂、润滑剂、崩解剂等。黏结剂主要有淀粉、阿拉伯胶、硅酸钠、石膏、聚乙烯醇、石蜡、沥青等。崩解剂主要是一些无机电解质，如硫铵、氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化铝等。片剂中加入的填料和吸附剂主要有白炭黑、硅藻土、凹凸棒土、皂土、滑石粉、石膏、硫酸盐等。
D油悬浮剂(OF)活性成分在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由活性成分、植物油和/或矿物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂组成，其中润湿剂和分散剂可以根据制剂要求来选择添加或不添加，也可以只添加其中一种。其中植物油类溶剂可以是豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松节油、浓缩蔬菜油、向日葵油等；矿物油可以是石蜡系油、甲基萘高级脂肪烃油等。乳化剂可以为一种或多种阴离子和非离子表面活性剂的复合物，也可以为一种或多种阴离子表面活性剂的复合物，也可以为一种或多种非离子表面活性剂的复合物。非离子表面活性剂如烷基酚聚氧乙烯醚类、苄基酚聚氧乙烯醚类、苄基联苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚及类似品种、脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物、脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基磺酸烷基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基磷酸酯及其类似品种、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及类似品种等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的重量比例为1～10∶1，优选比例为2～8∶1，润湿剂如十二烷基硫酸钠、JFC等，分散剂有木质素磺酸钠、NNO等。在制剂中，活性成分的重量比为6～90％，乳化剂的重量比为1～20％，润湿剂的重量比为0.1％～15％或分散剂的重量比为0.1～15％，润湿剂和分散剂同时使用时，润湿剂的重量比为0.1％～10％，分散剂的重量比为0.1～10％，余量为油。
E悬乳剂(SC)是将活性成分、乳化剂、分散剂、水通过砂磨形成的在水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。乳化剂可以为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为1～10∶1，优选比例为2～7∶1，分散剂有木质素磺酸钠、NNO等。在制剂中，活性成分的重量比为6～90％，乳化剂的重量比为1～20％，分散剂的重量比为0.1～15％，余量用水补足。
F乳油(EC)是将活性成分、溶剂、增溶剂混合、搅拌，使原药溶于溶剂，再加入、乳化剂、稳定剂搅拌，形成均一稳定透明的非水体系。乳化剂可以为一种或多种阴离子或/和非离子表面活性剂地复合物。非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子型表面活性剂如烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等。乳化剂中非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的重量比例为1～10∶1，优选比例为2～6∶1。溶剂可以是矿物油如：甲苯、二甲苯、石油醚、石蜡油等，也可以是植物油及其衍生物如：豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、油酸甲酯、油酸异辛脂等。增溶剂主要是：环己醇、正丁醇等。稳定剂主要有山梨酸醇、丁基缩水甘油醚等。
G固化乳油是将活性、乳化剂、溶剂混合搅拌，使活性成分溶于溶剂，再加入可溶性载体吸附，造粒制得。固化乳油兼容了乳油和水分散粒剂的优点，并克服了乳油污染大的缺点，成为新型环保机型。乳化剂可以为一种或多种阴离子或/和非离子表面活性剂的复合物(参照油悬浮剂用乳化剂)。非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子型表明活性剂如烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等。乳化剂中非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为1～10∶1，优选比例为2～6∶1。乳化剂在制剂中所占的比例一般为3％～9％。有效成分所占比例为6～90％。溶剂可以是矿物油如：甲苯、二甲苯、石油醚、石蜡油等，也可以是植物油及其衍生物如：豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、油酸甲酯、油酸异辛脂等。在实际生产加工中，溶剂的加入量为可以溶解有效成分的最小量，溶剂所占比例一般为3～40％(重量)。载体可以是：可溶性淀粉、可溶性葡萄糖、苯甲酸钠等。载体的加入量要求至少能够将活性成分及溶剂、乳化剂完全吸附。在实际生产中，一般用载体补足。
本发明与已有技术相比有如下优点：
1.杀草谱广。可以广泛应用于大田防除杂草，如马唐、牛筋草、稗草、铁苋菜、马齿苋、藜等。
2.对作物安全性高。本发明组合物毒性低，弱致敏，对作物、人畜、有益天敌的毒性低。可以在不伤害作物的情况下，安全的防除杂草。
3.杂草防除增效作用显著。
4.剂型安全环保，对环境压力小，产品便于计量，包装易回收。
【具体实施方式】
本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。
【制剂实施例】1：40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油
原料 重量百分比
精稳杀得 25
嘧草硫醚 15
脂肪醇聚氧乙烯醚 3
芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 2
二甲苯 20
苯甲酸钠 补足
活性成分、乳化剂、溶剂经计量称取投入调和釜搅拌均匀，经计量釜计量，加入载体，搅拌吸附均匀，加入适量的水捏合，经挤压造粒，将所得颗粒烘干、筛分即制得所述的固化乳油。
【制剂实施例2】：40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油
原料 重量百分比
精稳杀得 30
嘧草硫醚 10
脂肪醇聚氧乙烯醚 3
烷基聚氧乙烯醚磷酸酯 2
甲苯 28
苯甲酸钠 补足
活性成分、乳化剂、溶剂经计量称取投入调和釜搅拌均匀，经计量釜计量，加入载体，搅拌吸附均匀，加入适量的水捏合，经挤压造粒，将所得颗粒烘干、筛分即制得所述的固化乳油
[制剂实施例3]：40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油
原料 重量百分比
精稳杀得 18
嘧草硫醚 22
脂肪醇聚氧乙烯醚 4
烷基聚氧乙烯醚亚磷酸双脂 3
氯苯 15
苯甲酸钠 补足
活性成分、乳化剂、溶剂经计量称取投入调和釜搅拌均匀，经计量釜计量，加入载体，搅拌吸附均匀，加入适量的水捏合，经挤压造粒，将所得颗粒烘干、筛分即制得所述的固化乳油。
[制剂实施例4]：28％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油
原料 重量百分比
精稳杀得 18
嘧草硫醚 10
苄基酚聚氧乙烯醚 2
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐 3
苯 20
苯甲酸钠 补足
活性成分、乳化剂、溶剂经计量称取投入调和釜搅拌均匀，经计量釜计量，加入载体，搅拌吸附均匀，加入适量的水捏合，经挤压造粒，将所得颗粒烘干、筛分即制得所述的固化乳油。
[制剂实施例5]：40％精稳杀得·嘧草硫醚水分散粒剂
原料 重量百分比
精稳杀得 25
嘧草硫醚 15
十二烷基硫酸钠 3
木质素磺酸钠 6
奈磺酸甲醛缩合物钠盐 6
硫酸钠 2
膨润土 补足
生物实施例1：防除棉花田杂草田间药效试验
1、试验处理
(1)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(30∶10) 30ml/亩
(2)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(30∶10) 40ml/亩
(3)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(30∶10) 50ml/亩
(4)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(30∶10) 60ml/亩
(5)20％嘧草硫醚水分散粒剂 15g/亩
(6)15％精稳杀得乳油 90ml/亩
(7)清水对照
试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(山东滨农科技有限公司有限公司生产，本发明产品)为供试药剂，15％精稳杀得乳油和20％嘧草硫醚水分散粒剂为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照(CK)。于棉花1-3叶期，杂草3-5叶期每亩兑水30公斤，均匀喷雾。田间主要杂草有：马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、藜、反枝苋、铁苋菜等。
2、试验项目及方法
(1)安全性：施药后，调查棉花的生长发育情况，评价供试药剂对棉花的安全性。
(2)除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后15天，30天各调查一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。最后一次调查后，收取小区内4点杂草，称其鲜草重，计算鲜草重防效。
(3)试验结果
I安全性：施药后调查，药剂处理区棉花株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油对棉花安全。
II除草效果
试验结果见表I
从表I中可以看出40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油防除棉花杂草效果较好。施药后15天，40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油亩用50、60ml除草效果最好，杂草株防效为90～94。8，高于对照药剂20％嘧草硫醚水分散粒剂亩用15g/亩的防效(76.9％)和15％精稳杀得乳油亩用90ml/亩的防效(61.8％)。施药后30天，40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油亩用40、50和60ml除草效果较好，杂草株防效为94～99.3％，鲜重防效为93.0～99.1％，优于对照药剂20％嘧草硫醚水分散粒剂和15％精稳杀得乳油亩用(杂草株数防效为66.7～80.2％，鲜重防效为83.5～84％)。上述表明40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油与单剂相比增效作用明显。
生物实施例2：防除棉花田杂草田间药效试验
1、试验处理
(1)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(1∶1) 40ml/亩
(2)40％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(1∶3) 40ml/亩
(3)36％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(8∶1) 40ml/亩
(4)44％精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(8∶3) 40ml/亩
(5)20％嘧草硫醚水分散粒剂 15g/亩
(6)15％精稳杀得乳油 90ml/亩
(7)清水对照
试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)～(4)精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油(山东滨农科技有限公司有限公司生产)为供试药剂，20％嘧草硫醚水分散粒剂和15％精稳杀得乳油为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照。于棉花1～3叶期，杂草3～5叶期每亩兑水30公斤，均匀喷雾。田间主要杂草有：马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、反枝苋、铁苋菜等。
2、试验项目及方法
(1)安全性：施药后，调查棉花的生长发育情况，评价供试药剂对棉花的安全性。
(2)除草效果：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后30天各调查一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效，并称其鲜草重，计算鲜草重防效。
(3)试验结果
I安全性：施药后调查，药剂处理区棉花株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)～(4)精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油均对棉花安全。
II除草效果
试验结果见表II
由表II可知不同配比的精稳杀得·嘧草硫醚固化乳油对一年生常见杂草很好的防效，对杂草株防效在83～84.3％之间，对杂草鲜重防效在85.7％～87％之间，能有效防治棉花田杂草，保证了棉花的生长不受杂草为害。且复配剂防效高于各单剂的防效，由此可见精稳杀得与嘧草硫醚复配有明显的增效作用。
以上两个的试验实例说明，精稳杀得与嘧草硫醚复配的最佳配比(3∶1)对棉花田常见的马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、藜、铁苋菜等一年生禾本科和阔叶杂草防效显著，杂草株防效和鲜重防效都在93％以上，持效期一个月以上，基本控制了棉花整个生长期的草害。且在精稳杀得∶嘧草硫醚＝1～8∶1～3范围内，对棉花田常见的一年生禾本科和阔叶杂草都有很好的防效。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。