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1、10申请公布号CN104169355A43申请公布日20141126CN104169355A21申请号201380010163122申请日2013022612157066720120227EPC08L23/10200601C08L23/12200601C08L23/1420060171申请人博里利斯股份公司地址奥地利维也纳72发明人克里斯廷赖歇尔特萨梅莉哈科拉路易吉雷斯科尼74专利代理机构北京柏杉松知识产权代理事务所普通合伙11413代理人王春伟刘继富54发明名称兼具柔软性、韧性、低雾度和高耐热性的聚丙烯组合物57摘要本发明涉及聚丙烯组合物，其包含15重量至35重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。
2、和10摩尔至30摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量的量的二甲苯可溶物XS，并且所述二甲苯可溶物具有40重量至70重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0537672013022687PCT国际申请的公布数据WO2013/127760EN2013090651INTCL权利要求书2页说明书15页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书15页10申请公布号CN104169355ACN104169355A1/2页21。
3、一种聚丙烯组合物，其包含15重量至35重量的量的源自乙烯的共聚单体单元和10摩尔至30摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量的量的二甲苯可溶物XS，并且所述二甲苯可溶物具有40重量至70重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。2根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中所述至少一种C512烯烃选自1己烯、1辛烯或其任意混合物。3根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物，其中满足以下关系式C2XSXS/100/C2总09其中C2XS为所述二甲苯可溶物中所述源自乙烯的共聚单体单元以重量计的量，XS为所述聚丙烯组合物的二甲苯可溶物以重量计的量，C2总为所述聚丙烯组合。
4、物中所述源自乙烯的共聚单体单元以重量计的量。4根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述二甲苯可溶物含有001摩尔至20摩尔、更优选005摩尔至10摩尔的量的所述源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元。5根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物中的共聚单体单元、更优选源自乙烯和至少一种C512烯烃的共聚单体单元的总量为30摩尔至48摩尔，更优选50摩尔至17摩尔。6根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其具有小于450MPA的拉伸模量。7根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物，其中所述聚丙烯组合物为包含以下丙烯聚合物部分P1、P2和P3的共混物，优选。
5、反应器共混物P1丙烯均聚物或包含小于10摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，P2包含20摩尔至70摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，和P3包含40重量至70重量的量的源自乙烯的共聚单体单元的丙烯共聚物。8一种模塑制品，其包含根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物。9一种用于制备根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物的方法，其包括I在第一聚合反应器PR1中制备丙烯均聚物或包含源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物作为第一丙烯聚合物部分，II将在所述第一聚合反应器PR1中获得的所述第一丙烯聚合物部分转移到第二聚合反应器P。
6、R2中，并通过在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一种C512烯烃来制备第二丙烯聚合物部分，从而获得第一丙烯聚合物部分和第二丙烯聚合物部分的反应器共混物，III将步骤II的反应器共混物转移到第三聚合反应器PR3中，并通过在步骤II的反应器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯来制备第三丙烯聚合物部分，从而获得第一丙烯聚合物部分、第二丙烯聚合物部分和第三丙烯聚合物部分的反应器共混物。10根据权利要求9所述的方法，其中PR1的所述第一丙烯聚合物部分和PR2的所述第二丙烯聚合物部分之间的分配为70/30至30/70，更优选60/40至40/60；和/或其中所述步权利要求书CN104169355A2/。
7、2页3骤II的反应器共混物和PR3的所述第三丙烯聚合物部分之间的分配为60/40至40/60，更优选55/45至45/55。11根据权利要求9或10所述的方法，其中所述第一聚合反应器PR1为浆料反应器，优选环式反应器，且所述第二聚合反应器和第三聚合反应器都是气相反应器。12根据权利要求9至11中任一项所述的方法，其中在聚合反应器PR1至PR3中的至少一个中使用单位点催化剂。13根据权利要求1至7中任一项所述的聚丙烯组合物用于制备模塑制品的用途。权利要求书CN104169355A1/15页4兼具柔软性、韧性、低雾度和高耐热性的聚丙烯组合物0001制备具有合适的刚性韧性柔软性平衡的丙烯聚合物组合物。
8、是个存在已久的问题。仍需要设计雾度降低、软性和韧性增加且同时保持熔融点足够高以确保热稳定性的材料，例如以制造可通过蒸汽处理灭菌的材料。对于机动车和模塑应用，重要的是提供改善的抗冲击性能和透明度性能。0002通常结果是，以损失其它性能的代价来实现这些性能中的一个的改善。0003仍需要设计具有在降低雾度、增加柔软性和韧性抗冲击强度之间的改善的平衡以及足够高的热稳定性的材料。此外，受关注的是尽可能多的抑制由聚丙烯制成的制品例如模塑制品中的应力致白。0004根据本发明的第一方面，通过提供一种包含15重量至35重量的量的源自乙烯的共聚单体单元和10摩尔至30摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单。
9、元的聚丙烯组合物来解决目的，其中所述聚丙烯组合物具有至少40重量的量的二甲苯可溶物XS，且所述二甲苯可溶物具有40重量至70重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。0005优选地，至少一种C512烯烃选自1己烯、1辛烯或其任意混合物。0006如上所述，聚丙烯组合物包含15重量至35重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。0007在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物中源自乙烯单元的共聚单体单元的量为20重量至25重量，更优选25重量至15重量，甚至更优选25重量至10重量。0008如上所述，聚丙烯组合物包含10摩尔至30摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元。0009在一个优选实施方案中，聚丙烯组合。
10、物中源自至少一种C512烯烃、更优选源自1己烯或1辛烯的共聚单体单元的量为10摩尔至25摩尔。0010当C512烯烃为1己烯且其量以重量表示时，丙烯聚合物组合物中的源自1己烯的共聚单体单元的量优选为20重量至60重量，更优选25重量至50重量。0011当C512烯烃为1辛烯且其量以重量表示时，丙烯聚合物组合物中的源自1辛烯的共聚单体单元的量优选为25重量至75重量，更优选30重量至65重量。0012如以下会讨论的，聚丙烯组合物可以任选地含有一种或更多种添加剂。优选地，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C512烯烃的共聚单体单元的量是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量的。如以下还会更详细讨论。
11、的，聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分即在单步骤聚合方法中制备的或可以可替代地含有两种或更多种例如三种丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个例如三个聚合反应器的序列中制备即所谓的反应器共混。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C512烯烃的共聚单体单元的量基于的是这些部分的总重量。说明书CN104169355A2/15页50013在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物不含有任何源自丁烯的如源自1丁烯的共聚单体单元。0014在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为三元共聚物，其中C512烯烃优选为1己烯或1辛烯。因此，聚丙烯组合物优选为含有源自乙烯和1己烯的。
12、共聚单体单元的三元共聚物，或可替代地含有源自乙烯和1辛烯的共聚单体单元的三元共聚物。0015如上所述，聚丙烯组合物具有至少40重量的量的二甲苯可溶物XS。0016二甲苯可溶物XS有时也称为二甲苯冷可溶物XCS的量为通常用于确定聚合物组合物内弹性体组分和/或非晶组分的量的参数。以下在标题“测量方法”下更详细地描述测量方法。作为第一近似，二甲苯可溶物XS的量对应于橡胶和具有低分子量和低立构规整度的基体的那些聚合物链的量。0017优选地，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物XS的量为40重量至60重量，更优选45重量至55重量。0018优选地，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物的量是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量。
13、的。聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分即在单步骤聚合方法中制备的或可以可替代地含有两种或更多种例如三种丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个例如三个聚合反应器的序列中制备即所谓的反应器共混。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物的量基于的是这些部分的总重量。0019如上所述，聚丙烯组合物的二甲苯可溶物具有40重量至70重量的量的源自乙烯的共聚单体单元。0020在一个优选实施方案中，二甲苯可溶物中的源自乙烯的共聚单体单元的量为40重量至50重量，更优选50重量至30重量，甚至更优选60重量至20重量。0021在本发明中，优选地，聚丙烯组合物的源自乙烯的共聚单体单元。
14、的大部分存在于组合物的弹性体部分或弹性体区域中。0022在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物满足以下关系式0023C2XSXS/100/C2总090024其中0025C2XS为二甲苯可溶物中的源自乙烯的共聚单体单元以重量计的量，0026XS为聚丙烯组合物的二甲苯可溶物以重量计的量，0027C2总为聚丙烯组合物中的源自乙烯的共聚单体单元以重量计的量。0028在一个优选实施方案中，C2XSXS/100/C2总095；甚至更优选地10C2XSXS/100/C2总095。0029优选地，二甲苯可溶物含有001摩尔至20摩尔、更优选005摩尔至10摩尔的量的源自至少一种C512烯烃、如1己烯和/或1辛烯的。
15、共聚单体单元。0030当C512烯烃为1己烯且其量以重量表示时，二甲苯可溶物中的源自1己烯的共聚单体单元的量优选为002重量至40重量，更优选01重量至20重量。0031当C512烯烃为1辛烯且其量以重量表示时，二甲苯可溶物中的源自1辛烯的共聚单体单元的量优选为003重量至50重量，更优选02重量至25重量。0032优选地，聚丙烯组合物中的共聚单体单元、更优选源自乙烯和至少一种C512烯烃的共聚单体单元的总量优选为30摩尔至48摩尔，更优选50摩尔至17摩尔。说明书CN104169355A3/15页60033当C512烯烃为1己烯且其量以重量表示时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和1己烯的共聚单体单。
16、元的总量优选为35重量至41重量，更优选50重量至15重量。0034当C512烯烃为1辛烯且其量以重量表示时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和1辛烯的共聚单体单元的总量优选为40重量至425重量，更优选55重量至165重量。0035如上所述，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C512烯烃的共聚单体单元的量优选地是基于组合物中存在的丙烯聚合物的总量的。当有两种或更多种丙烯聚合物部分时，聚丙烯组合物中的源自乙烯和/或至少一种C512烯烃的共聚单体单元的量基于的是这些部分的总重量。0036聚丙烯组合物的熔体流动速率MFR216KG，230可以在宽范围内变化。优选地，聚丙烯组合物具有2G/10分钟至10。
17、0G/10分钟、更优选4G/10分钟至80G/10分钟、甚至更优选5G/10分钟至50G/10分钟、如8G/10分钟至30G/10分钟的熔体流动速率MFR216KG，230。0037聚丙烯组合物的二甲苯可溶物可以具有07DL/G至50DL/G、更优选07DL/G至30DL/G、如08DL/G至20DL/G的特性黏数IV。0038为了提供足够的柔软性，可以优选的是聚丙烯组合物具有小于450MPA、更优选小于350MPA、甚至更优选小于300MPA的拉伸模量。作为拉伸模量的一个优选下限，可以选择100MPA的值。0039如上文已经说明的，聚丙烯组合物可以含有仅一种丙烯聚合物部分即在单步骤聚合方法中。
18、制备的或可以可替代地含有两种或更多种例如三种丙烯聚合物部分的混合物，其优选地在至少两个例如三个聚合反应器的序列中制备即所谓的反应器共混。0040在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为反应器共混物。优选地，反应器共混物包含通过在至少三个聚合反应器中的序列聚合制备的至少两种、更优选至少三种不同的丙烯共聚物部分。0041在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为包含以下丙烯聚合物部分P1、P2和P3的共混物，优选反应器共混物0042P1丙烯均聚物或包含小于10摩尔、更优选01摩尔至小于01摩尔或02摩尔至小于08摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，0043P2包含20摩尔至70摩尔。
19、、更优选26摩尔至53摩尔的量的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物，和0044P3包含40重量至70重量、更优选40重量至50重量、甚至更优选50重量至30重量、如60重量至20重量的量的源自乙烯的共聚单体单元的丙烯共聚物。0045优选地，丙烯聚合物部分P1和P2中的每一种都含有小于01重量的源自乙烯的共聚单体单元，更优选地，P1和P2都不含源自乙烯的共聚单体单元。0046当丙烯聚合物部分P1含有源自至少一种C512烯烃、如1己烯和/或1辛烯说明书CN104169355A4/15页7的共聚单体单元时，其优选为与丙烯聚合物部分P2中的C512烯烃相同的C512烯烃。0047优选地。
20、，丙烯聚合物部分P1具有2G/10分钟至1000G/10分钟的熔体流动速率MFR216KG/230。0048优选地，丙烯聚合物部分P2具有2G/10分钟至1000G/10分钟的熔体流动速率MFR216KG/230。0049任选地，丙烯聚合物部分P3可以另外地含有源自至少一种C512烯烃、如1己烯或1辛烯的共聚单体单元。如果存在的话，其优选为与聚合物组分P2中的C512烯烃相同的C512烯烃。在一个优选实施方案中，丙烯聚合物部分P3含有小于20摩尔、更优选01摩尔至小于10摩尔的源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元。0050优选地，基于P1P2P3的总重量，丙烯聚合物部分P1以15重量至40重。
21、量、更优选20重量至35重量的量存在于聚丙烯组合物中。0051优选地，基于P1P2P3的总重量，丙烯聚合物部分P2以15重量至40重量、更优选20重量至35重量的量存在于聚丙烯组合物中。0052优选地，基于P1P2P3的总重量，丙烯聚合物部分P3以40重量至60重量、更优选45重量至55重量的量存在于聚丙烯组合物中。0053优选地，丙烯聚合物部分P3具有07DL/G至50DL/G、更优选07DL/G至30DL/G或08DL/G至20DL/G的特性黏数IV。0054在一个优选实施方案中，聚丙烯组合物为包含聚合物基体和分散的聚合物相即分散在所述基体中的多相聚丙烯组合物。0055优选地，分散的聚合物。
22、相包含如上所述的丙烯聚合物部分P3。0056聚丙烯组合物可以含有本领域已知的添加剂，如抗氧化剂、成核剂、滑爽剂和抗静电剂。通常，基于聚丙烯组合物的总重量，复合材料含有不大于7重量、更优选不大于5重量或不大于25重量的本文所述的添加剂。0057根据另一方面，本发明提供一种包含如以上所限定的聚丙烯组合物的模塑制品。0058该模塑制品可以通过任何已知的模塑方法、如注塑即注塑制品或挤塑即挤塑制品来制备。0059根据另一方面，本发明提供一种用于制备如上所述的聚丙烯组合物的方法，其包括0060I在第一聚合反应器PR1中制备丙烯均聚物或包含源自至少一种C512烯烃的共聚单体单元的丙烯共聚物作为第一丙烯聚合物。
23、部分，0061II将在所述第一聚合反应器中获得的所述第一丙烯聚合物部分转移到第二聚合反应器PR2中，并通过在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一种C512烯烃来制备第二丙烯聚合物部分，从而获得第一和第二丙烯聚合物部分的反应器共混物，0062III将步骤II的反应器共混物转移到第三聚合反应器PR3中，并通过在步骤II的反应器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯来制备第三丙烯聚合物部分，从而获得第一、第二和第三丙烯聚合物部分的反应器共混物。0063如果在步骤I中存在的话，至少一种C512烯烃优选地与步骤II中的相同。0064优选地，没有单独的C512烯烃进料被引入到第三聚合反应器PR3中。然而，。
24、第说明书CN104169355A5/15页8三聚合反应器PR3可以含有来自第二聚合反应器PR2的未反应的C512烯烃。0065优选地，在步骤I、II和III中制备的第一、第二和第三丙烯聚合物部分对应于如上文已经描述的那些部分，即丙烯聚合物部分P1、P2和P3。0066优选地，PR1的第一丙烯聚合物部分与PR2的第二丙烯聚合物部分之间的分配为70/30至30/70，更优选60/40至40/60。0067优选地，在步骤II的反应器共混物即PR1和PR2的部分和PR3的第三丙烯聚合物部分之间的分配为60/40至40/60，更优选55/45至45/55。0068优选地，第一聚合反应器PR1为浆料反应器。
25、，例如环式反应器。0069用于操作浆料反应器如环式反应器的适当条件和如何调整和微调最终聚合物性能对于技术人员通常是已知的，或可以通过常规实验来确定。浆料反应器中的示例性操作条件可以如下0070在40至110范围内、更优选60至100的温度，0071在20巴至80巴范围内、更优选40巴至70巴的压力，0072可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。0073优选地，第二和第三聚合反应器都是气相反应器。0074用于操作气相反应器的适当条件和如何调整和微调最终聚合物性能对于技术人员通常是已知的，或可以通过常规实验来确定。气相反应器中的示例性操作条件可以如下0075在50至130范围内、更优选60至。
26、100的温度，0076在5巴至50巴范围内、更优选15巴至40巴的压力，0077可以添加氢用于以本身已知的方式控制摩尔质量。0078任选地，在第一聚合反应器PR1的上游运行预聚合反应器。0079优选地，在聚合反应器PR1至PR3的至少一个中使用包含单位点催化剂的催化剂组合物。在一个优选实施方案中，在全部聚合反应器PR1至PR3中使用相同的单位点催化剂。0080基于单位点催化剂如茂金属化合物的催化剂组合物对技术人员通常是已知的。0081催化剂组合物可以负载在外部载体材料或载体如无机氧化物例如具有足够高孔体积和/或BET表面积的二氧化硅载体上。0082或者，可以优选的是使用包含不含任何外部载体材料。
27、的固体催化剂颗粒的催化剂组合物。该类型的催化剂组合物例如在WO03/051934中进行描述，并可以通过乳液固化技术来制备。0083在一个优选实施方案中，催化剂组合物为固体催化剂体系SCS，其具有根据ASTM4641所测量的小于140ML/G的孔隙率和/或根据ASTMD3663所测量的低于25M2/G的表面积。0084优选地，固体催化剂体系SCS具有低于15M2/G、还更优选低于10M2/G、最优选低于为最低的测量极限的5M2/G的表面积。根据ASTMD3663N2测量表面积。0085可替代地或另外地，优选的是固体催化剂体系SCS具有小于130ML/G、更优选小于100ML/G的孔隙率。已经根据。
28、ASTM4641N2测量孔隙率。在另一优选实施方案中，当使用根据ASTM4641N2应用的方法确定时，检测不出孔隙率。说明书CN104169355A6/15页90086此外，固体催化剂体系SCS一般具有不大于500M、即优选在2M至500M范围内、更优选5M至200M的平均粒径。特别优选地，平均粒径低于80M，仍更优选低于70M。平均粒径的优选范围为5M至70M，或者甚至10M至60M。0087如上所述，过渡金属M优选为锆ZR或铪HF，优选锆ZR。0088术语“配体”在整个说明书中以已知的方式理解，即通过键键合到金属的基团。因此，阴离子配体“X”可以独立地为卤素，或者选自R、OR、SIR3、O。
29、SIR3、OSO2CF3、OCOR、SR、NR2或PR2基团，其中R独立地为氢、直链或带支链的、环状或非环状的C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的芳基烷基、C7至C20的烷基芳基、C8至C20的芳基烯基，其中R基团可以任选地含有一个或更多个属于第14族至第16族的杂原子。在一个优选实施方案中，阴离子配体“X”是相同的，并且是卤素，如CL，或者是甲基或苄基。0089一种优选的单价阴离子配体是卤素，特别是氯CL。0090经取代的环戊二烯基型配体可以具有一个或更多个取代基，所述取代基选自卤素、烃基例如C1至C20的烷基、。
30、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、C3至C20的环烷基如经C1至C20的烷基取代的C5至C20的环烷基、C6至C20的芳基、经C5至C20的环烷基取代的C1至C20的烷基其中环烷基残基被C1至C20的烷基取代、C7至C20的芳基烷基、C3至C12的环烷基其在环部分含有1、2、3或4个杂原子、C6至C20的杂芳基、C1至C20的卤代烷基、SIR“3、SR“、PR“2或NR“2，各R“独立地为氢或烃基例如C1至C20的烷基、C1至C20的烯基、C2至C20的炔基、C3至C12的环烷基或C6至C20的芳基，或例如在NR“2的情况下，两个取代基R“可以与它们连接到的氮原子一起形成环，例如五元或六。
31、元环。0091另外，式I的“R”优选为1至4个原子的桥，这类原子独立地为碳C、硅SI、锗GE或氧O原子，由此桥原子中的每一个都可以独立地携带取代基，例如C1至C20的烃基、三C1至C20的烷基硅烷基、三C1至C20的烷基硅氧基，更优选地“R”为一个原子的桥，例如SIR2，其中每个R独立地为C1至C20的烷基、C2至C20的烯基、C2至C20的炔基、C3至C12的环烷基、C6至C20的芳基、烷基芳基或芳基烷基、或者三C1至C20的烷基硅烷基残基，例如三甲基硅烷基，或者两个R可以是包括SI桥原子的环体系的一部分。0092在一个优选实施方案中，过渡金属化合物具有式II0093说明书CN1041693。
32、55A7/15页100094其中0095M为锆ZR或铪HF，优选锆ZR，0096X为具有与金属“M”形成键的配体，优选如上文关于式I所限定的那些，0097优选氯CL或甲基CH3，特别优选氯CL，0098R1彼此相同或不同，优选相同，并选自直链的饱和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷基芳基和C7至C20的芳基烷基，任选地含有周期表IUPAC第14族至第16族的一个或更多个杂原子，0099R1优选地彼此相同或不同，优选相同，并且为C1至C10的直链或带支链的。
33、烃基，更优选地彼此相同或不同，优选相同，并且为C1至C6的直链或带支链的烷基，0100R2至R6彼此相同或不同，并选自氢、直链的饱和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷基芳基和C7至C20的芳基烷基，任选地含有周期表IUPAC第14族至第16族的一个或更多个杂原子，0101R2至R6优选地彼此相同或不同，并且是C1至C10的直链或带支链的烃基，更优选地彼此相同或不同，并且是C1至C6的直链或带支链的烷基，0102R7和R8彼此相同或不同，并选自氢、直链的饱。
34、和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷基芳基、C7至C20的芳基烷基，任选地含有周期表IUPAC第14族至第16族的一个或更多个杂原子、SIR103、GER103、OR10、SR10和NR102，说明书CN104169355A108/15页110103其中0104R10选自直链的饱和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷。
35、基芳基和C7至C20的芳基烷基，任选地含有周期表IUPAC第14族至第16族的一个或更多个杂原子，0105和/或0106R7和R8任选地是连同它们所连接的茚基碳的C4至C20碳环体系的一部分，优选为C5环，任选地一个碳原子可以被氮、硫或氧原子取代，0107R9彼此相同或不同，并选自氢、直链的饱和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷基芳基、C7至C20的芳基烷基、OR10和SR10，0108优选地，R9彼此相同或不同，并且是H或CH3。0109其中0110R。
36、10限定如前，0111L是桥连两个茚基配体的二价基团，优选为C2R114单元或SIR112或GER112，其中，0112R11选自氢、直链的饱和C1至C20的烷基、直链的不饱和C1至C20的烷基、带支链的饱和C1至C20的烷基、带支链的不饱和C1至C20的烷基、C3至C20的环烷基、C6至C20的芳基、C7至C20的烷基芳基或C7至C20的芳基烷基，任选地含有周期表IUPAC第14族至第16族的一个或更多个杂原子，0113L优选为SICH32、SICH3C6H11或SIPH2，0114其中，C6H11为环己基。0115优选地，式II的过渡金属化合物是C2对称的或准C2对称的。关于对称的定义，参。
37、考RESCONI等的CHEMICALREVIEWS，2000，第100卷，第4期，1263以及本文所引用的参考。0116优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并选自直链的饱和C1至C10的烷基、直链的不饱和C1至C10的烷基、带支链的饱和C1至C10的烷基、带支链的不饱和C1至C10的烷基和C7至C12的芳基烷基。甚至更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并选自直链的饱和C1至C6的烷基、直链的不饱和C1至C6的烷基、带支链的饱和C1至C6的烷基、带支链的不饱和C1至C6的烷基和C7至C10的芳基烷基。还更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选相同，并选自直链或带支链的C1至C4。
38、的烃基，例如甲基或乙基。0117优选地，残基R2至R6彼此相同或不同，并且为直链的饱和C1至C4的烷基或带支链的饱和C1至C4的烷基。甚至更优选地，残基R2或R6彼此相同或不同，更优选相同，并选自甲基、乙基、异丙基和叔丁基。0118优选地，R7或R8彼此相同或不同，并选自氢和甲基，或者它们是包含它们所连接的两个茚基环碳的5亚甲基环的一部分。在另一优选实施方案中，R7选自OCH3和OC2H5，R8为叔丁基。0119在一个优选实施方案中，过渡金属化合物为外消旋甲基环己基硅烷二基二2甲基44叔丁基苯基茚基二氯化锆。0120在另一优选实施方案中，过渡金属化合物为外消旋二甲基硅烷二基二2甲说明书CN10。
39、4169355A119/15页12基4苯基1,5,6,7四氢S引达省1基二氯化锆。0121在另一优选实施方案中，过渡金属化合物为外消旋二甲基硅烷二基二2甲基4苯基5甲氧基6叔丁基茚基二氯化锆。0122优选地，固体催化剂体系SCS包含助催化剂，其包含周期表IUPAC第13族的元素E，例如助催化剂包含AL化合物。0123这种助催化剂的实例为有机铝化合物，例如铝氧烷化合物。0124特别优选地，助催化剂为铝氧烷，特别是C1至C10的烷基铝氧烷，最特别地是甲基铝氧烷MAO。0125特别优选地，固体催化剂体系SCS的式I的有机锆化合物和助催化剂CO相当于至少占固体催化剂体系的至少70重量、更优选至少80重。
40、量、甚至更优选至少90重量、甚至还优选至少95重量。因此应了解，固体催化剂体系的特征在于其为自负载的，即其不包含任何催化惰性的载体材料，例如硅二氧化硅、铝或氧化铝或MGCL2或者另外通常用于多相催化剂体系的多孔聚合材料或者原本通常用于多相催化剂体系的多孔聚合材料，即催化剂不支撑负载在外部载体或载体材料上。因此，固体催化剂体系SCS是自支撑负载的，而且其具有相当小的表面积。0126根据另一方面，本发明涉及如上所述的聚丙烯组合物用于制备模塑制品、如注塑制品或挤塑制品的用途。0127现在会通过以下实施例更详细地描述本发明。实施例0128I测量方法0129如果没有另外说明，则本申请中所提到的参数是通过。
41、以下概述的方法来测量的。01301通过NMR波谱法的共聚单体含量0131用定量的核磁共振NMR波谱法来定量聚合物的立构规整度、区域规整度和共聚单体含量。0132在熔融状态下，使用对1H谱和13C谱分别在50013MHZ和12576MHZ运行的BRUKERADVANCEIII500NMR波谱仪，记录定量的13C1HNMR谱。在180下，对于所有气动装置使用氮气，使用13C优化的7MM魔角旋转MAS探头记录所有谱图。将约200MG的物质装入到7MM外径的氧化锆MAS转子中并以4KHZ旋转。选择该设置主要是由于快速鉴定和精确定量所需的高灵敏度。利用短循环延迟下的NOE和RSHEPT去耦方案进行标准单。
42、脉冲激发。每个谱图获取总计1024个1K瞬态。0133对定量的13C1HNMR谱进行处理、积分，并从积分中确定相关的定量性质。所有化学位移内部地参照在2185PPM处的甲基全同立构五单元组MMMM。0134观察到对应于位置缺陷和共聚单体的特征信号。0135通过对与所关注的立体序列不相关的任何位点进行校正的236PPM至197PPM之间的甲基区域进行积分来定量立构规整度分布。0136具体地，位置缺陷和共聚单体对立构规整度分布定量的影响通过从特定的立体序列积分区域减去代表性的位置缺陷和共聚单体积分来校正。0137全同立构规整度以三单元组水平来确定，并报告为全同立构的三单元组MM序说明书CN1041。
43、69355A1210/15页13列相对于全部三单元组序列的百分比0138MM100MM/MMMRRR0139其中，MR表示可逆的MR和RM三单元组序列的总和。0140在177PPM和172PPM处的两个甲基位点的存在表明存在2,1赤式位置缺陷，且其得到其他特征位点确认。没有观察到对应于其它类型位置缺陷的特征信号。0141使用在177PPM和172PPM处的两个特征甲基位点的平均积分来定量2,1赤式位置缺陷的量。0142P21EIE6IE8/20143基于甲基区域来定量1,2一级插入的丙烯的量，其中对包含在该区域中与一级插入不相关的位点和对从该区域中排除的一级插入位点进行校正0144P12ICH。
44、3P12E0145将丙烯的总量定量为一级1,2插入的丙烯和全部其他存在的位置缺陷的总和0146P总P12P21E0147相对于全部丙烯对2,1赤式位置缺陷的摩尔百分比进行定量014821E摩尔100P21E/P总0149观察到对应于C512烯烃的引入的特征信号。引入到PPC512PP序列中的单独的C512烯烃的量利是用说明每一共聚单体的报告位点的数量的对应位点的积分来定量。0150引入PPHPP序列中的单独的1己烯的量利用说明每共聚单体的报告位点的数量的在441PPM处B4位点的积分来定量0151HIB4/20152在未观察到指示连续引入的位点的情况下，总的1己烯共聚单体含量仅根据该量进行计算。
45、0153H总H0154使用说明每一共聚单体的报告位点的数量的在440PPM处B6位点的积分来定量引入PPOPP序列中的单独的1辛烯的量0155OIB6/20156在未观察到指示连续引入的位点的情况下，总的1辛烯共聚单体含量仅根据该量进行计算0157O总O0158观察到对应于乙烯的引入的特征信号。0159使用说明每一共聚单体的报告位点的数量的在378PPM处的S位点的积分来定量引入到PPEPP序列中的单独的乙烯的量0160EIS/20161使用说明每一共聚单体的报告位点的数量的在269PPM处的S位点的积分来定量PPEEPP序列中连续引入的乙烯的量0162EEIS0163从如EPE和EEE的特征。
46、信号来定量说明其它类型的乙烯引入、如PPEPEPP和PPEEEPP的位点，并以与PPEEPP序列相同的方式进行解释。总的乙烯共聚单体含量基于单独、连续和非连续引入的乙烯的总和进行计算。说明书CN104169355A1311/15页140164E总EEEEPEEEE0165聚合物中的共聚单体的总摩尔分数计算为0166FEE总/E总P总C512；总0167FC512E总/E总P总C512；总0168根据下式由摩尔分数来计算聚合物中的共聚单体引入的摩尔百分比0169C512摩尔100FC5120170E摩尔100FE0171根据下式由摩尔分数来计算聚合物中的1己烯和乙烯引入的重量百分比0172HWT。
47、100FH8416/FE2805FH84161FEFH42080173EWT100FE2805/FE2805FH84161FEFH42080174根据下式由摩尔分数来计算聚合物中的1辛烯和乙烯引入重量百分比0175OWT100FO11221/FE2805FO112211FEFO42080176EWT100FE2805/FE2805FO112211FEFO420801772二甲苯可溶物的量XS，重量0178二甲苯可溶物的量根据ISO16152；第一版；20050701在25确定。01793MFR230/216KG0180熔体流动速率MFR230根据ISO1133230，216KG负荷进行测量。0。
48、1814熔融温度TM和熔融焓HM、结晶温度TC和结晶焓HC0182使用METTLERTA820示差扫描量热计DSC在5MG至10MG样品上进行测量。根据ISO3146/部分3/方法C2，在23至210温度范围内，用10/分钟的扫描速率，以加热/冷却/加热循环运行DSC。由冷却步骤确定结晶温度和结晶焓，而由第二加热步骤确定熔融温度和熔融焓。熔融温度和结晶温度取为吸热曲线和放热曲线的峰值。01835雾度0184雾度根据ASTMD100307在按照ENISO18732注塑的60602MM3的板材上采用200的熔体温度来确定。01856拉伸模量；断裂拉伸应力0186根据ISO5272十字头速度1MM/。
49、分钟；23使用如ENISO18732中所述的注塑样品狗骨头形，4MM厚度进行测量。01877CHARPY冲击试验0188CHARPY缺口冲击强度CHARPYNIS根据ISO1791EA使用根据ISO29411996制作的80104MM3的注塑棒试样在23和0进行测量。01898特性黏数根据DINISO1628/1,1999年十月在135下在萘烷中进行测量。01909分别计算单独的丙烯聚合物部分P2和P3的共聚单体含量、二甲苯可溶物XS和MFR216KG，2300191计算丙烯聚合物部分P2的共聚单体含量01920193其中0194WP1为丙烯聚合物部分P1和P2的共混物中丙烯聚合物部分P1的重量分数重说。