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1、10申请公布号CN104114641A43申请公布日20141022CN104114641A21申请号201380009727X22申请日20130228201204101020120228JPC08L69/00200601C08K5/02200601C08K5/42200601C08K5/51200601H01H9/02200601H05K5/0220060171申请人出光兴产株式会社地址日本国东京都72发明人青木佑介竹内敬直74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人葛凡54发明名称电流断路器筐体及使用其的电流断路器57摘要一种电流断路器筐体，其由包含聚碳酸酯聚有机硅氧烷共。
2、聚物、且粘均分子量在1800025000的范围内的聚碳酸酯树脂组合物形成。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014081586PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0012282013022887PCT国际申请的公布数据WO2013/128931JA2013090651INTCL权利要求书2页说明书18页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书18页附图1页10申请公布号CN104114641ACN104114641A1/2页21一种电流断路器筐体，其由包含聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物、且粘均分子量在1800025000的范围内的聚碳酸酯。
3、树脂组合物形成。2根据权利要求1所述的电流断路器筐体，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物包含含有聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A15100质量、以及A1以外的芳香族聚碳酸酯A2095质量的聚碳酸酯系树脂A，所述聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A1在主链中包含含有式I表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有式II表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段，所述聚有机硅氧烷嵌段的含量在220质量的范围内，式中，R1及R2分别独立地表示碳原子数16的烷基或碳原子数16的烷氧基，X表示单键、碳原子数18的烷撑基、碳原子数28的烷叉基、碳原子数515的亚环烷基、碳原子数515的环烷叉基、S、SO、SO2、O或CO，A及B表示04的。
4、整数，R3R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数16的烷基、碳原子数16的烷氧基或碳原子数612的芳基，Y表示包含选自脂肪族链及芳香族环中的一种以上的2价的有机基团，U表示0或1，N为硅氧烷基的平均重复数，表示20600的整数。3根据权利要求2所述的电流断路器筐体，其中，Y是由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。4根据权利要求2或3所述的电流断路器筐体，其中，式I表示的结构单元是由双酚A衍生出的结构单元。5根据权利要求24中任一项所述的电流断路器筐体，其中，式II表示的结构单元中的R3及R4均为甲基。6根据权利要求25中任一项所述的电流断路器筐体，其中，相对于所述A聚碳酸酯系树脂。
5、100质量份，还包含选自以下的B成分、C成分及D成分中的一种以上，B磷系抗氧化剂0011质量份C选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上001015质量份D含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体011质量份。权利要求书CN104114641A2/2页37一种电流断路器，其包含权利要求16中任一项所述的电流断路器筐体和电路。权利要求书CN104114641A1/18页4电流断路器筐体及使用其的电流断路器技术领域0001本发明涉及电流断路器筐体及使用其的电流断路器。背景技术0002近年来，正在积极推进电动汽车EV、混合动力汽车HV、插电式混合动力车PHV等可期待二氧化碳削减。
6、、降低石油依赖度的下一代的汽车的开发。这些汽车中频繁流过大电流，因此为了防止事故等所致的火灾、漏电、触电等的二次伤害，而需要切断电流的装置。其中，已知使火药类爆炸或燃烧、并利用所产生的压力切断电路的气压式电路断路器例如，专利文献1。0003对于汽车中设置的使用增压泵的气压式电路断路器而言，其必须满足ISO12097试验、或基于该试验的汽车厂商自己的试验的要求。例如，ISO120973中有在35、23、85下的冲击试验的要求。另外，如汽车部件的JIS标准JISD204那样，在假定极寒地的情况下而要求30或40下的低温试验。为了满足这样的要求，汽车用气压式电路断路器的筐体使用金属、陶瓷。但是，为了。
7、实现汽车的轻质化、节省燃料化，将由金属、陶瓷形成的构件替换为树脂制树脂化成为课题。在树脂化时，耐热性为100以上的普通的工程塑料虽然可满足85的环境下的试验要求，但同时还要求满足3540的低温环境下的试验要求。此外，有时还要求为了以防万一发生着火而具备高度的阻燃性。0004现有技术文献0005专利文献0006专利文献1日本特开201086653号公报发明内容0007本发明鉴于上述课题而完成，其目的在于，提供低温至高温的环境下的耐冲击性优异的树脂制的电流断路器筐体及使用其的电流断路器。0008根据本发明，提供以下的电流断路器筐体及电流断路器。00091一种电流断路器筐体，其由包含聚碳酸酯聚有机硅。
8、氧烷共聚物、且粘均分子量在1800025000的范围内的聚碳酸酯树脂组合物形成。00102根据1所述的电流断路器筐体，其中，所述聚碳酸酯树脂组合物包含含有聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A15100质量、以及A1以外的芳香族聚碳酸酯A2095质量的聚碳酸酯系树脂A，0011所述聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A1在主链中包含含有式I表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有式II表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段，所述聚有机硅氧烷嵌段的含量在220质量的范围内。0012说明书CN104114641A2/18页50013式中，0014R1及R2分别独立地表示碳原子数16的烷基或碳原子数16的烷氧基，0015X表示。
9、单键、碳原子数18的烷撑基、碳原子数28的烷叉基、碳原子数515的亚环烷基、碳原子数515的环烷叉基、S、SO、SO2、O或CO，0016A及B表示04的整数，0017R3R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数16的烷基、碳原子数16的烷氧基或碳原子数612的芳基，0018Y表示包含选自脂肪族链及芳香族环中的一种以上的2价的有机基团，0019U表示0或1，0020N为硅氧烷基的平均重复数，表示20600的整数。00213根据2所述的电流断路器筐体，其中，Y是由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。00224根据2或3所述的电流断路器筐体，其中，式I表示的结构单元是由双酚A衍生出的结。
10、构单元。00235根据24中任一项所述的电流断路器筐体，其中，式II表示的结构单元中的R3及R4均为甲基。00246根据25中任一项所述的电流断路器筐体，其中，相对于所述A聚碳酸酯系树脂100质量份，还包含选自以下的B成分、C成分及D成分中的一种以上。0025B磷系抗氧化剂0011质量份0026C选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上001015质量份0027D含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体011质量份00287一种电流断路器，其包含16中任一项所述的电流断路器筐体和电路。0029根据本发明，可以提供低温至高温的环境下的耐冲击性优异的树脂制的电流断路器筐体、及。
11、使用其的电流断路器。附图说明0030图1是表示实施例中的成形性及耐冲击性评价所使用的汽车用电流断路器模型成形体筐体的结构、形状及尺寸的图。具体实施方式0031通常，为了表现出冲击特性，包含聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树说明书CN104114641A3/18页6脂组合物的粘均分子量大是有效的，但由于粘度变大故制造时的生产率降低，此外成形也有可能变困难。0032通过提高成形温度，也能够降低树脂组合物的粘度，但在这种情况下，成形周期变长而经济性劣化，并且，若过度提高温度，则由于树脂组合物的热劣化，因此生产稳定性降低。0033本发明人等发现通过使形成电流断路器筐体的、包含聚碳酸酯聚有机硅氧烷共。
12、聚物的聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量MV在1800025000的范围内，从而可以兼顾冲击特性和生产稳定性等。若粘均分子量小于18000，则成形品的强度可能变得不充分，若超过25000则共聚物的粘度变大，因此制造时的生产率、安全性可能降低，而且成形也可能变困难。聚碳酸酯树脂组合物的粘均分子量MV优选在1830024700的范围内，更优选在1860024400的范围内。0034在此，粘均分子量MV是通过测定20的二氯甲烷溶液的特性粘度，利用SCHNELL的式123105MV083而算出的值。0035以下，对能够用于制造本发明的电流断路器筐体的聚碳酸酯树脂组合物进行说明。0036聚碳酸酯树脂组合物0。
13、037对于本发明所使用的包含聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯树脂组合物而言，其优选包含含有聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A1以下，有时简记为PCPDMS共聚物A1或成分A1。、以及成分A1以外的芳香族聚碳酸酯A2的聚碳酸酯系树脂A，其中，上述聚碳酸酯聚有机硅氧烷共聚物A1在主链中包含含有下式I表示的结构单元的聚碳酸酯嵌段、以及含有下式II表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段。聚碳酸酯系树脂A包含成分A1和成分A2。优选聚碳酸酯系树脂A包含成分A1和成分A2。0038【化1】00390040式I中，R1及R2分别独立地表示碳原子数16的烷基或碳原子数16的烷氧基。0041X表示单键、碳原子数18的烷。
14、撑基、碳原子数28的烷叉基、碳原子数515的亚环烷基、碳原子数515的环烷叉基、S、SO、SO2、O或CO。0042A及B表示0、1、2、3或4的整数。0043式II中，R3R6分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数16的烷基、说明书CN104114641A4/18页7碳原子数16的烷氧基或碳原子数612的芳基。0044Y表示包含选自脂肪族链优选碳原子数16的烷撑基及芳香族环优选为苯环中的一种以上的2价的有机基团。0045U表示0或1。0046N为硅氧烷基的平均重复数，表示20600的整数。0047本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中，除了包含含有上述成分A1及A2的聚碳酸酯系树脂A之外，还可。
15、以根据要求而包含各种的任意添加成分。作为任意添加成分的具体例，可以列举出磷系抗氧化剂B、选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上C、含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子不同于上述聚合物A1、A2的混合粉体D等。任意添加成分的详情将在之后进行叙述。0048以下，对本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中的各成分进行详细说明。0049PCPDMS共聚物A10050本发明所使用的PCPDMS共聚物A1包含上述式I及II表示的结构单元。在PCPDMS共聚物A1中，含有上述式II表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段的含量通常为220质量，优选为2515质量，进一步优选为310质量。若聚有机硅氧烷嵌。
16、段的含量小于2质量，则冲击强度可能变得不充分，若超过20质量，则耐热性的降低可能增大。0051含有上述式II表示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段的链长硅氧烷基的平均重复数N为20600，优选为30300，进一步优选为50300，若小于20则冲击强度可能变得不充分，若超过600则制造PCPDMS共聚物A1时的处理性变困难，经济性可能劣化。0052从成形品的强度与生产率的平衡的观点考虑，PCPDMS共聚物A1的粘均分子量MV优选为1200050000，更优选为1400030000，进一步优选为1600025000。0053PCPDMS共聚物A1是通过使下式1表示的二元酚、下式2表示的聚有机硅氧烷、碳酰。
17、氯、碳酸酯或氯甲酸酯共聚而得到。0054【化2】00550056式1中，R1及R2、X、A及B与上述式I相同。0057式2中，R3R6、Y、U、N与上述式II相同。0058M表示0或1。0059Z表示卤素、R7OH、R7COOH、R7NR82、COOH或SH。0060R7表示直链、支链或环状烷撑基、芳基取代烷撑基、可在环上具有烷氧基的芳基取说明书CN104114641A5/18页8代烷撑基、亚芳基。0061R8分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基或芳烷基。0062对于作为PCPDMS共聚物A1的原料使用的式1表示的二元酚而言，其没有特别限定，但优选为2，2双4羟基苯基丙烷通称双酚A。在使用双。
18、酚A作为二元酚的情况下，在式I中，X为异丙叉基，并且成为ABO的PCPDMS共聚物A1。0063作为双酚A以外的二元酚，例如，可以列举出双4羟基苯基甲烷、1，1双4羟基苯基乙烷、2，2双4羟基苯基丁烷、2，2双4羟基苯基辛烷、双4羟基苯基苯基甲烷、双4羟基苯基二苯基甲烷、2，2双4羟基3甲基苯基丙烷、双4羟基苯基萘基甲烷、1，1双4羟基叔丁基苯基丙烷、2，2双4羟基3溴苯基丙烷、2，2双4羟基3，5四甲基苯基丙烷、2，2双4羟基3氯苯基丙烷、2，2双4羟基3，5二氯苯基丙烷、2，2双4羟基3，5二溴苯基丙烷等双羟基芳基芳烷类、1，1双4羟基苯基环戊烷、1，1双4羟基苯基环己烷、1，1双4羟基苯。
19、基3，5，5三甲基环己烷、2，2双4羟基苯基降冰片烷、1，1双4羟基苯基环十二烷等双羟基芳基环烷类、4，4二羟基苯基醚、4，4二羟基3，3二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类、4，4二羟基二苯基硫醚、4，4二羟基3，3二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类、4，4二羟基二苯基亚砜、4，4二羟基3，3二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类、4，4二羟基二苯基砜、4，4二羟基3，3二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类、4，4二羟基二苯基等二羟基二苯基类、9，9双4羟基苯基芴、9，9双4羟基3甲基苯基芴等二羟基二芳基芴类、双4羟基苯基二苯基甲烷、1，3双4羟基苯基金刚烷、2，2双4羟基苯基金刚烷、1，3双4羟基苯基。
20、5，7二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类、4，41，3亚苯基双1甲基乙叉基双酚、10，10双4羟基苯基9蒽酮、1，5双4羟基苯基硫2，3二氧戊烯等。0064这些二元酚可以单独使用或混合两种以上使用。0065式2表示的聚有机硅氧烷可以如下容易地制造，即，使被具有烯属的不饱和碳碳键的基团取代了的酚类、优选乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁子香酚、丙烯基苯酚等与具有规定的聚合度硅氧烷基的平均重复数N的聚有机硅氧烷链的末端进行氢化硅烷化反应来制造。上述酚类更优选为烯丙基苯酚或丁子香酚。这种情况下，成分A1中的式II的Y成为由烯丙基苯酚或丁子香酚衍生出的2价的有机基团。0066作为式2表示的聚有机硅氧烷，优选R。
21、3及R4均为甲基的聚有机硅氧烷。进一步优选R5及R6均为乙基。0067作为式2表示的聚有机硅氧烷的优选示例，例如，可以列举出以下的式311的化合物。0068【化3】0069说明书CN104114641A6/18页90070上述式311中，R3R6及N与式II相同。0071C表示正的整数，通常为26的整数。0072R8与式2相同。0073其中，从聚合的容易度的观点考虑，优选式3所示的苯酚改性聚有机硅氧烷。另外，从入手的容易度的观点考虑，优选为式4所示的化合物中的一种即，双3邻羟基苯基丙基聚二甲基硅氧烷、式5所示的化合物中的一种即，双34羟基2甲氧基苯基丙基聚二甲基硅氧烷。0074上述苯酚改性聚有。
22、机硅氧烷可以通过公知的方法来制造。作为制造方法，例如可以列举出以下所示的方法。0075首先，使环三硅氧烷和二硅氧烷在酸性催化剂存在下反应，合成，二氢有机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷与二硅氧烷的投入比，从而能够合成具有所希望的平说明书CN104114641A7/18页10均重复单元的，二氢有机聚硅氧烷。接下来，在硅氢化反应用催化剂的存在下，使该，二氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚、丁子香酚等具有不饱和脂肪族烃基的苯酚化合物进行加成反应，从而能够制造具有所希望的平均重复单元的苯酚改性聚有机硅氧烷。0076另外，在该阶段，由于低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述苯酚化合物作为杂质而残留，因此，优选。
23、在减压下进行加热，将这些低分子化合物蒸馏除去。0077成分A1以外的芳香族聚碳酸酯A20078在本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中，对于成分A1以外的芳香族聚碳酸酯A2以下，有时简记为成分A2而言，可以使用通过现有的芳香族聚碳酸酯的制造方法而得的物质，所述方法包括在对反应不活泼的有机溶剂、碱水溶液的存在下，使二元酚系化合物及碳酰氯反应后，添加叔胺或季铵盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法；将二元酚系化合物溶解于吡啶或吡啶与不活泼溶剂的混合溶液中，导入碳酰氯来直接制造的吡啶法等。0079作为芳香族聚碳酸酯A2的制造中使用的二元酚系化合物，可以列举出2，2双4羟基苯基丙烷俗称双酚A、双4羟基苯基甲。
24、烷、1，1双4羟基苯基乙烷、2，2双4羟基苯基丁烷、2，2双4羟基苯基辛烷、双4羟基苯基苯基甲烷、双4羟基苯基二苯基甲烷、2，2双4羟基3甲基苯基丙烷、双4羟基苯基萘基甲烷、1，1双4羟基3叔丁基苯基丙烷、2，2双4羟基3溴苯基丙烷、2，2双4羟基3，5二甲基苯基丙烷、2，2双4羟基3氯苯基丙烷、2，2双4羟基3，5二氯苯基丙烷、2，2双4羟基3，5二溴苯基丙烷等双羟基芳基烷烃类1，1双4羟基苯基环戊烷、1，1双4羟基苯基环己烷、1，1双4羟基苯基3，5，5三甲基环己烷、2，2双4羟基苯基降冰片烷、1，1双4羟基苯基环十二烷等双羟基芳基环烷烃类；4，4二羟基苯基醚、4，4二羟基3，3二甲基苯基。
25、醚等二羟基芳基醚类；4，4二羟基二苯基硫醚、4，4二羟基3，3二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4二羟基二苯基亚砜、4，4二羟基3，3二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4二羟基二苯基砜、4，4二羟基3，3二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9双4羟基苯基芴、9，9双4羟基3甲基苯基芴等二羟基二芳基芴类；双4羟基苯基二苯基甲烷、1，3双4羟基苯基金刚烷、2，2双4羟基苯基金刚烷、1，3双4羟基苯基5，7二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，41，3亚苯基双1甲基乙叉基双酚、10，10双4羟基苯基9蒽酮、1，5双4羟基苯硫基2，3二氧杂戊烯等。这。
26、些二元酚可以单独使用或混合两种以上来使用。0080在制造芳香族聚碳酸酯A2时，也可以根据需要，使用分子量调节剂、封端剂等。它们只要是通常聚碳酸酯树脂的聚合中使用的物质，就可以进行使用。0081对于具体的分子量调节剂而言，作为一元酚，例如可以列举出苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基。
27、苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2，5二说明书CN104114641A108/18页11叔丁基苯酚、2，4二叔丁基苯酚、3，5二叔丁基苯酚、2，5二枯基苯酚、3，5二枯基苯酚、对甲酚、溴苯酚、三溴苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳数1235的直链状或支链状的烷基的单烷基苯酚、94羟基苯基94甲氧基苯基芴、94羟基3甲基苯基94甲氧基3甲基苯基芴、41金刚烷基苯酚等。0082这些一元酚中，优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。此外，这些化合物可以单独使用或组合两种以上的化合物来使用。0083作为封端剂，可以使用一元羧酸和其衍生物、一元酚。例如可以列举出对叔。
28、丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对全氟壬基苯基苯酚、对全氟己基苯基苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1对羟基苄基全氟癸烷、对21H，1H全氟三十二烷氧基1，1，1，3，3，3六氟丙基苯酚、3，5双全氟己氧基羰基苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对1H，1H全氟辛氧基苯酚、2H，2H，9H全氟壬酸、1，1，1，3，3，3六氟2丙醇等。0084此外，对于上述二元酚系化合物，也可以使用支化剂而制成支化聚碳酸酯。该支化剂的添加量相对于上述二元酚系化合物优选为0013摩尔、更优选为0110摩尔。0085作为支化剂，例如可以列举出1，1，1三4羟基苯基乙烷、4，41414羟基苯基1甲基乙基苯基乙叉。
29、基双酚、，”三4羟基苯基1，3，5三异丙基苯、1甲基4羟基苯基乙基4，双4”羟基苯基乙基苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红双邻甲酚等具有3个以上官能团的化合物。0086在含有成分A1及成分A2的聚碳酸酯系树脂A以下，有时简记为树脂混合物A中，成分A1的含量通常在5100质量的范围内，优选为30100质量，更优选为45100质量，进一步优选为60100质量。0087另一方面，成分A2的含量通常在950质量的范围内，优选为700质量，更优选为550质量，进一步优选为400质量。0088在成分A1的含量小于5质量、即成分A2的含量超过95质量的情况下，为了增加树脂混合物A中的聚有机硅氧烷嵌段的含量，使低温。
30、冲击强度提高，而优选在成分A1的制造时，增加式II表示的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量。但是，如果在成分A1的制造时增加式II表示的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量，则在聚合工序中反应的均一性有时会降低，另外，在聚合物的清洗工序中有时聚合物与清洗水的分离性恶化，因此成分A1的生产率可能大幅降低。0089在含有成分A1及成分A2的树脂混合物A中，式II的构成单元即聚有机硅氧烷嵌段的含量通常在220质量的范围内，优选为210质量，更优选为258质量，进一步优选为36质量。若为2质量以上则耐冲击强度提高的效果充分，另一方面，若为20质量以下则具有充分的耐热性。0090B磷系抗氧化剂0091本发明所。
31、使用的聚碳酸酯树脂组合物中除了含有成分A1及A2的聚碳酸酯系树脂A之外，还优选含有磷系抗氧化剂B。0092作为本发明所使用的磷系抗氧化剂B，其没有特别限制。作为代表性的示例，除说明书CN104114641A119/18页12亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸2乙基己基酯二苯酯以外，还可以列举出亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三十八烷基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三2氯乙基酯、亚磷酸三2，3二氯丙基酯等亚磷酸三烷基酯；亚磷酸三环己基酯等亚磷酸三环烷基酯；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三乙基苯基酯、亚磷酸三丁基苯基酯、亚磷酸三羟基苯。
32、基酯、亚磷酸三2，4二叔丁基苯基酯等亚磷酸三芳基酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三十八烷基酯、二硬脂基季戊四醇二磷酸酯、磷酸三2氯乙基酯、磷酸三2，3二氯丙基酯等磷酸三烷基酯；三环己基1磷酸酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三壬基苯基酯、磷酸2乙基苯基酯二苯酯等磷酸三芳基酯等。其中，优选使用亚磷酸三芳基酯及磷酸三芳基酯。0093在本发明中，这些磷系抗氧化剂B可以单独使用一种，也可以组合二种以上来使用。另外，聚碳酸酯树脂组合物中的磷系抗氧化剂B的含量相对于聚碳酸酯系树脂A100质量份而通常在0011质量份的范围内，优选为00203质量份，进一步。
33、优选为00402质量份。通过以上述范围含有磷系抗氧化剂B，从而可获得充分的抗氧化效果。0094有机磺酸的碱土金属盐C0095本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中，为了提高阻燃性，优选含有选自有机磺酸的碱金属盐及有机磺酸的碱土金属盐中的一种以上C以下，有时简记为有机磺酸碱土金属盐C或成分C。0096作为构成成分C的有机磺酸，可以列举出全氟烷烃磺酸、聚苯乙烯磺酸等。0097作为有机磺酸碱土金属盐C，可以列举出各种盐，但为具有至少一个碳原子的有机磺酸碱金属盐、碱土金属盐。0098作为碱金属，可以列举出钠、钾、锂及铯等，作为碱土金属，可以列举出镁、钙、锶及钡等。其中，优选钠、钾及铯的盐。0099作为成分。
34、C，优选全氟烷烃磺酸或聚苯乙烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。0100作为全氟烷烃磺酸的碱土金属盐，可以列举出下式12表示的盐。0101CDF2D1SO3EM120102式12中，D表示110的整数，M表示锂、钠、钾及铯等碱金属或镁、钙、锶及钡等碱土金属，E表示M的化合价。0103作为这些金属盐，例如日本特公昭4740445号公报中记载的金属盐与其相当。0104作为式12表示的全氟烷烃磺酸的具体例，例如可以列举出全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟辛烷磺酸等。特别优选使用这些磺酸的钾盐。0105此外，还可以列举出烷基磺酸、苯。
35、磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5二氯苯磺酸、2，4，5三氯苯磺酸、二苯基砜3磺酸、二苯基砜3，3二磺酸、萘三磺酸及这些磺酸的氟取代体以及聚苯乙烯磺酸等有机磺酸的碱金属盐、碱土金属盐等。其中，作为有机磺酸，特别优选全氟烷烃磺酸及二苯基磺酸。0106作为聚苯乙烯磺酸的碱土金属盐，可以列举出下述式13表示的含有磺酸盐基的芳香族乙烯基系树脂的碱土金属盐。说明书CN104114641A1210/18页130107【化4】01080109式13中，Q表示磺酸盐基，R9表示氢原子或碳原子数110的烃基。S表示15的整数，T表示摩尔分数，且0T1。0110在此，Q的磺酸盐基为磺酸的碱金属盐和/或碱。
36、土金属盐，作为金属，可以列举出钠、钾、锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶及钡等。0111另外，R9为氢原子或碳原子数110的烃基，优选为氢原子或甲基。0112S为15的整数，T为0T1。因此，磺酸盐基Q可以包括对芳香环进行全取代而得的磺酸盐基、部分取代而得的磺酸盐基。0113有机磺酸的碱土金属盐C的含量相对于树脂混合物A100质量份优选为001015质量份，更优选为002013质量份，进一步优选为003012质量份。若为001质量份以上且015质量份以下，则可以充分提高阻燃性。0114D包含聚四氟乙烯粒子的混合粉体0115本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物优选含有包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混。
37、合粉体D以下，有时简记为混合粉体D或成分D。0116聚四氟乙烯粒子0117混合粉体D中的聚四氟乙烯粒子的粒径通常为10M以下，优选为0051OM。0118聚四氟乙烯粒子被制成例如分散在含乳化剂等的水中而成的水性分散液。该聚四氟乙烯粒子的水性分散液可通过使用含氟表面活性剂并使四氟乙烯单体乳液聚合而得到。0119聚四氟乙烯粒子的乳液聚合时，可以在不损害聚四氟乙烯的特性的范围内，使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟烷基乙烯及全氟烷基乙烯基醚等含氟烯烃、甲基丙烯酸全氟烷基酯等甲基丙烯酸含氟烷基酯作为共聚成分。0120共聚成分的含量优选相对于聚四氟乙烯粒子中的四氟乙烯为10质量以下。0121有机系聚合物粒子01。
38、22作为混合粉体D中的有机系聚合物粒子，其没有特别限制，从与聚碳酸酯系树脂A配合时的聚四氟乙烯粒子的分散性的观点考虑，优选与聚碳酸酯树脂具有亲和性的有机系聚合物粒子。0123作为用于制造有机系聚合物粒子的单体的具体例，可以列举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2，4二甲基苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十。
39、八烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等说明书CN104114641A1311/18页14甲基丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基化乙烯基系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丙烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。特别优选使用甲基丙烯酸烷基酯系单体。另外，甲基丙烯酸烷基酯系单体是指丙烯酸烷基酯系及甲基丙烯酸烷基酯系这两者的单体。0124通过使这些单体聚合，从而可以得到有机系聚合物粒子。上述单体可以使用1种或者混合2种以上来使用。作为有机系聚合物粒子，优选含有甲基丙烯酸烷基酯系共聚物的粒子。。
40、0125有机系聚合物粒子被制成例如有机系聚合物粒子的水性分散液。有机系聚合物粒子的水性分散液的制造方法没有特别的限制，例如可以列举出使用离子性乳化剂的乳液聚合法、使用离子性聚合引发剂的无皂乳液聚合法等。0126作为离子性乳化剂，可以使用阴离子性乳化剂、阳离子性乳化剂及两性离子乳化剂中的任意一种。此外，也可以与这些的离子性乳化剂一起并用非离子性乳化剂。0127作为阴离子性乳化剂，可以列举出脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪油硫酸酯盐类、脂肪族胺及脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪族醇磷酸酯盐类、二元脂肪酸酯的磺酸盐类、脂肪酸酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类及甲醛缩合物的萘磺酸盐类等。0128作为阳离。
41、子性乳化剂，可以列举出脂肪族胺盐类、季铵盐类及烷基吡啶鎓盐等。0129作为两性乳化剂，可列举出烷基甜菜碱等。0130作为离子性聚合引发剂，可以列举出过硫酸盐例如过硫酸钾、过硫酸铵、偶氮双异丁腈磺酸盐、4，4偶氮双4氰基戊酸等阴离子性聚合引发剂，2，2偶氮双脒基丙烷二盐酸盐、2，2偶氮双25甲基2咪唑啉2基丙烷二盐酸盐、2，2偶氮双22咪唑啉2基丙烷二盐酸盐、2，2偶氮双异丁基酰胺二水合物等阳离子性聚合引发剂。0131作为本发明的有机系聚合物粒子的粒径D，其没有特别限制，但从与聚四氟乙烯粒子的凝聚状态的稳定性的观点考虑，优选相对于聚四氟乙烯粒子的粒径D为下式的范围。013201DD10D0133。
42、混合粉体的制备0134含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体D例如可以如下获得将上述聚四氟乙烯粒子的水性分散液和有机系聚合物粒子的水性分散液混合，之后，通过后述的方法进行粉体化。该混合粉体包含聚四氟乙烯粒子和有机系聚合物粒子因表面电荷的不同而凝聚了的凝聚粒子；以及未发生凝聚而残存的各单一粒子。0135凝聚粒子具有聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子一体化而成的结构，其形态根据两种粒子的混合比、粒径而不同。即，存在有机系聚合物将聚四氟乙烯粒子周围包围的形态；与其相反，聚四氟乙烯粒子将有机系聚合物粒子周围包围的形态；以及多个粒子对1个粒子发生了凝聚的形态等。0136为了使上述水性分散液的混合时。
43、的凝聚速度降低，可以在混合前预先使非离子性乳化剂吸附在聚四氟乙烯粒子和/或有机系聚合物粒子的表面上。0137作为非离子性乳化剂，其没有特别的限制，可以列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、二烷基苯氧基聚乙烯氧基乙醇、聚乙烯基醇、聚丙烯酸及烷基纤维素等。说明书CN104114641A1412/18页150138然后，将如上述那样混合而成的水性分散液投入到溶解了例如氯化钙、硫酸镁等金属盐的热水中，进行盐析、凝固后进行干燥或喷雾干燥，由此进行粉体化。0139另外，上述的混合水性分散液中，使具有烯属不饱和键的单体进行乳液聚合，进行凝固或喷雾干燥，由此也可以进行粉体化。0140作为在混合后的水性分。
44、散液中进行乳液聚合的烯属不饱和单体，可以列举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯，邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2，4二甲基苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等甲基丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基化乙烯基系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃单体；丁二烯、异戊二烯、戊二烯、二甲基丁二烯等。
45、二烯系单体等。这些单体可以使用1种或混合2种以上来使用。0141从所得树脂组合物的防滴落效果效果所带来的阻燃性、及成形品的外观、焊接强度等观点考虑，混合粉体D中的聚四氟乙烯的含量通常为0190质量，优选为3090质量，更优选为4090质量。0142本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中的含有聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体D的含量相对于聚碳酸酯系树脂A100质量份通常为011质量份，优选为0109质量份，更优选为0208质量份。若混合粉体D的含量为01质量份以上，则滴落性能良好，阻燃性提高。另一方面，若为1质量份以下，则组合物中的有机系聚合物的比例不会过度增加，阻燃性提高。0143出于成。
46、形性、耐冲击性、外观改善、耐候性改善及刚性改善等的目的，在本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物中，在上述成分AD的基础上，还可以含有其他的合成树脂、弹性体、无机填料。尤其是，出于改良低温冲击强度的目的，优选硅酮系的弹性体。0144另外，还可以根据需要而含有热可塑性树脂所常用的添加剂。0145作为这样的添加剂，例如可以列举出酚系、硫系的抗氧化剂、抗静电剂、聚酰胺聚醚嵌段共聚物赋予永久抗静电功能、苯并三唑系、二苯甲酮系的紫外线吸收剂、受阻胺系的光稳定剂耐候剂、环氧化合物作为捕酸剂的稳定剂、脱模剂、增塑剂、抗菌剂、相溶化剂及着色剂染料、颜料等。0146对于这些添加剂的配合量而言，只要在能够维持本发明所使。
47、用的聚碳酸酯树脂组合物的特性，且实现本发明的电流断路器筐体所要求的特性的范围内，就没有特别限制。0147本发明所使用的构成聚碳酸酯树脂组合物的上述各成分及它们的原料也可以使用市售品。0148本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，上述成分AD可以占90重量以上、95重量以上、98重量以上或100重量。0149本发明所使用的聚碳酸酯树脂组合物可以如下制造。0150将上述成分A1及A2、以及根据需要的上述成分BD及其他的任意添加成分混合，进行搅拌，使用双轴挤出机进行造粒而得到树脂颗粒。0151接着，本发明的电流断路器筐体可以通过对如上操作而制造的树脂颗粒进行注射说明书CN104114641A1513/18页。
48、16成形等来制造。0152实施例0153以下，列举实施例对本发明进一步具体说明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。0154制造例10155聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物PCPDMS共聚物A1的制造01561聚碳酸酯低聚物的合成0157在56质量氢氧化钠水溶液中，添加相对于之后要溶解的双酚A为2000质量PPM的连二亚硫酸钠，在其中溶解双酚A以使双酚A浓度达到135质量，制备双酚A的氢氧化钠水溶液。0158使该双酚A的氢氧化钠水溶液以40L/HR的流量、二氯甲烷以15L/HR的流量、碳酰氯以40KG/HR的流量连续地通过内径6MM、管长30M的管型反应器。管型反应器具有套管部分，在套管中通入冷却。
49、水，从而将反应液的温度保持在40以下。0159流出管型反应器的反应液被连续地导入具有后掠翼的内容积40L的带有挡板的槽型反应器，向其中进一步以28L/HR的流量添加双酚A的氢氧化钠水溶液、以007L/HR的流量添加25质量氢氧化钠水溶液、以17L/HR的流量添加水、以064L/HR的流量添加1质量三乙胺水溶液，进行反应。将溢出槽型反应器的反应液连续地抽出，通过静置，而将水相分离除去，收集二氯甲烷相。0160如此操作而得的聚碳酸酯低聚物的浓度为329G/L，氯甲酸酯基浓度为074MOL/L。01612聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物SIPC1的制造0162在具有挡板、桨式搅拌翼及冷却用套管的50L槽型反应器中，投入上述制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷90L、二。