适用于建筑物的涂膜玻璃.pdf

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摘要
申请专利号:

CN97192794.4

申请日:

1997.01.09

公开号:

CN1212671A

公开日:

1999.03.31

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回||||||公开

IPC分类号:

C03C17/23

主分类号:

C03C17/23

申请人:

日本板硝子株式会社;

发明人:

藤泽章; 安宅功一

地址:

日本大阪府大阪市

优先权:

1996.01.09 JP 1112/96; 1996.01.18 JP 6197/96

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

卢新华;杨丽琴

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内容摘要

一种涂膜玻璃(1),它包含底层玻璃(3)和在其至少一侧上涂有一层由锡的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物形成的薄膜(2)。这种玻璃具有特别适用于建筑物的特性。

权利要求书

1: 一种用于建筑物的玻璃,其包括底层玻璃和在其至少一侧上涂 有一层由氧化物形成的薄膜,其中: 所述薄膜基本上是锡的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物组成。
2: 按照权利要求1的用于建筑物的玻璃,其中所述薄膜具有的表 面电阻率为10 5 Ω/平方或以上。
3: 按照权利要求1或2的用于建筑物的玻璃,其中Sb的含量以 薄膜中的金属总重计,为2wt.%~50wt.%。
4: 按照权利要求1或2的用于建筑物的玻璃,其中Ti的含量以 薄膜中的金属总重计为0.1wt.%~75wt.%。
5: 按照权利要求1~4的任一项的用于建筑物的玻璃,其中所述薄 膜具有的厚度为10nm~200nm。

说明书


适用于建筑物的涂膜玻璃

    【技术领域】

    本发明涉及一种特别适用于建筑物的涂膜玻璃,更具体而言,本发明涉及一种从无线电波反射、可见光射线透射率等观点看适于用在建筑物窗户上的玻璃。

    技术背景

    近年来,热辐射反射玻璃主要被广泛用于高层建筑物,为的是使这类建筑物由于光照较少而可在较低的负荷和热度条件下进行空调。热辐射反射玻璃在一定程度上不仅反射约占来自太阳的辐射能的46%的红外光射线,而且能反射约占上述能量的50%的可见光射线。但是,为了保持房间的舒适起见,最好对可见光射线能有较高的透射率。如同热辐射反射玻璃具有相对高的可见光射线透射率那样,已知在本领域中有一种其上涂有多层薄膜的玻璃平板,这种多层薄膜包含其一侧或二侧覆盖有一层透明电介质材料的金或银的金属薄膜(例如日本专利公布号40-28672)。

    但是,公开于日本专利公布号40-28672中的这种玻璃,由于它利用了金属薄膜的反射和吸收作用,故它存在着耐久性不足的问题。

    【发明内容】

    本发明的目地是要提供一种从可见光射线透射率、可见光射线反射率、薄膜电阻率(表面电阻率)、耐久性等等观点看适于用在建筑物上的涂膜玻璃,且这种玻璃的这些光学特性还能易于控制。

    本发明提供了一种适用于建筑物的玻璃,它包括底层玻璃和在其至少一侧上涂有一层由氧化物形成的薄膜,这种薄膜基本上是由锡的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物组成。

    在本发明中,虽然充分利用了由锑的氧化物和锡的氧化物所形成的薄膜的特性,但在该薄膜中还引入了钛的氧化物,借此使玻璃的特性更适用于建筑物。

    钛的氧化物的引入导致了薄膜的可见光射线反射率和表面电阻率的增加。因此,按照本发明,热辐射屏蔽性能和外表美观性均能很容易地因可见光射线透射率的适当增加而得到改善,同时,造成叠影等原因的无线电波障碍能很容易地因薄膜电阻率的增加而得到防止。

    附图简述

    图1是按照本发明的玻璃的剖面示意图。

    实施本发明的最佳模式

    如图1所示玻璃1,在本发明中,在底层玻璃3的至少一侧上形成有基本上由锡的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物组成的一层薄膜2。

    本发明的薄膜可采用喷涂、真空淀积或涂覆的方法来形成。从薄膜的耐久性观点看,优选诸如化学气相淀积(下文用“CVD”表示)的热分解方法和诸如溶液喷涂、弥散喷涂和粉末喷涂之类的喷涂方法。

    在上述方法中,可以采用将一种溶液喷涂在高温底层玻璃上的办法进行溶液喷涂,这种溶液的制备方法是将Sn、Sb和Ti化合物溶解在包含有水、诸如甲醇和异丙基乙醇之类的醇类、甲苯、二甲苯的熟知溶剂中,或它们之中的任何混合溶剂中。在弥散喷涂或粉末喷涂过程中,上述溶液可以用悬浮液代替,这种悬浮液的制备方法是将包含Sn、Sb和Ti化合物的任何微粒子或包含Sn、Sb和Ti化合物的粉末散布在溶液或上述溶剂中。在这些喷涂方法中,可以将预先由各个组分混合制备成的溶液以细滴或粉末形式进行喷射,或者可使各个组分分别地形成细滴或粉末以便同时进行喷射或起反应。在CVD中,用于形成包含上述化合物的涂层的蒸汽可以使用。

    在喷涂方法或热分解方法例如CVD中,适用的物质作为例子列举如下。有关Sn的物质可以包括四氯化锡、二氯化二甲基锡,二氯化二丁基锡、四丁基锡、二氯化二辛基锡、四辛基锡、氧化二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、脂肪酸酯二丁基锡、三氯化单丁基锡、二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡和二月桂酸二辛基锡。有关Sb的物质可以包括三氯化锑、五氯化锑、三苯基锑、甲氧基锑、乙氧基锑、丁氧基锑、脂肪酸酯锑、醋酸锑和氧氯化锑。Sb物质还可包括添加有Sb2O5和HCl的混合溶剂。

    有关Ti的物质可以包括四氯化钛、四乙氧基钛、乙酰丙铜氧基硫酸钛、硫酸亚钛、硫酸钛、四丁氧基钛、异丙氧基钛、甲氧基钛、二异丙氧基钛、二异丙氧基双辛烯甘氧基钛、二正丙氧基双辛烯甘氧基钛、二异丙氧基单辛烯甘氧基乙酰丙酮基钛、二正丁氧基单辛烯甘氧基乙酰丙酮基钛、四辛烯甘氧基钛、和二正丙氧基双乙酰丙酮基钛。

    以上物质可适量地进行混合,以便能使提供的Sb含量,以最终所形成的薄膜中的金属总重量计,为2~50wt.%,Ti含量为0.1~75wt.%,平衡量则为Sn的含量(或10~97.9wt.%)。

    按照本发明的用于建筑物的玻璃可优选具有105Ω/平方或以上的薄膜电阻率。通常而言,只要薄膜电阻率至少为104Ω/平方,就能防止会造成叠影等原因的无线电波障碍。可是,鉴于近年来尤其是对无线电波障碍所作的研究,最好是使薄膜电阻率不小于105Ω/平方,更优选不小于106Ω/平方。按照本发明,Ti添加剂可以很容易地使薄膜电阻率不小于105Ω/平方。正如在后面所述实例中将表明的,在本发明中已证实,当Ti的含量以薄膜中的金属总重计为10%或以上时,就能使该薄膜的电阻率不小于106/平方。

    可见光射线反射率还将随加入的Ti量的增加而增加。按照本发明的用于建筑物的玻璃可以优选具有20%或以上的可见光射线反射率(可见光射线反射率指形成薄膜一侧表面上的反射率,上述定义也适用于下文)。一般而言,当可见光射线反射率至少约为10%时,热辐射反射玻璃的特性所增加的美观价值便能感觉到。但是,当特别强调上述所增加的价值或应改善热辐射屏蔽性能时,最好是使这种玻璃具有的可见光射线反射率为20%或以上。按照本发明,通过恰当地控制所加的Ti量能很容易地使可见光射线反射率达到20%或以上。

    在某些情况下,当由于Ti量的增加使薄膜电阻率超过106Ω/平方时,可见光射线反射率则超过25%。从防止所谓反射光对建筑物周围的污染观点看,可见光射线反射率可优选不大于25%。当着重于无线电波反射障碍时,这种玻璃可优选具有的薄膜电阻率为106Ω/平方或以上而可见光射线反射率约为20%~35%。

    按照本发明的薄膜,用热分解方法形成的薄膜比用其它方法诸如喷涂形成的薄膜有着更好的耐久性。

    这就是,按照本发明的用于建筑物的玻璃可以优选用热分解方法形成涂膜的玻璃。需明确指出的是,这种薄膜可以在采用浮法工艺的玻璃生产线上连续不断地形成。在良好的生产率下借此能获得具有良好耐久性的薄膜。

    为了改善薄膜的耐久性,按薄膜中金属总量计,引入的Sb含量可优选占有5%或以上。

    在本发明中,为了控制色调、光学特性和薄膜的耐久性,只要不危及本发明的目的,在薄膜中可以引入任何诸如钴、铁、锰、镍、铬、钒、铋、铜、锆、锌、铝、硅和铟之类的金属的盐类和诸如氟、氯和溴之类的卤素元素。

    按照本发明形成的薄膜厚度优选为10~200nm,更优选20~70nm。

    作为底层玻璃,钠钙石英玻璃通常是适合的,利用这种玻璃能很容易地获得高的可见光射线透射率。还可采用颜色呈灰色、青铜色、蓝色、绿色等的钠钙石英玻璃,以便能对透射光的颜色、可见光射线的透射率等等进行控制。

    实例

    本发明将通过下面给出的实例作更详细的叙述。本发明决不限于这些实例。在下文中,“分”均是按重量计,除非有特别说明。

    实例1

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由28.25g的三氯化单丁基锡、100ml的甲醇、3ml的水、9.14g的三氯化锑和0.44g的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的可见光射线透射率、可见光射线反射率、吸收率(此值用从100%中减去可见光射线透射率和可见光射线反射率的方法得到),表面电阻率和薄膜厚度表明在表1上。金属Sn、Sb和Ti在薄膜中的含量也已采用等离子发射光谱分析法和荧光X射线分析法测得。以金属总重计的Sb和Ti含量一起列于表1上。

    实例2

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由二月桂酸二辛基锡、甲苯、二甲苯,用于提供表1中所示Sb和Ti含量的三苯锑和二正丙氧基双乙酰丙酮基钛相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    实例3

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由二月桂酸二辛基锡、甲苯、二甲苯,用于提供表1中所示Sb和Ti含量的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和丁锑的氧化物相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    实例4

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2 Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表1中所示Sb和Ti含量的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    正如表1所示,当采用厚度为6mm的钠钙石英玻璃作为底层玻璃时,按照实例1~4获得的所有用于建筑物的玻璃具有的可见光射线透射率为60%或以上,可见光射线反射率为20~25%,吸收率为14%或以上,以及薄膜表面电阻率为105~107Ω/平方。

    对比实例1和2

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、和用于提供表1中所示Sb含量的三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn和Sb氧化物的混合体薄膜(对比实例1)。

    重复上述程序、只是为了提供表1中所示Sb含量,将相应的物质进行混合(对比实例2)。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    对比实例3

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表1中所示Sb和Co含量的乙酰丙酮基钴和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Co氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。在表1中表明了代替Ti含量的Co含量。(在以下的对比实例中也是一样,代替Ti引入的金属含量列于表1中。)

    对比实例4

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯丁二基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表1中所示Sb和Ni含量的乙酰丙酮基镍和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ni氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    对比实例5

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯丁二基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表1中所示Sb和Fe含量的乙酰丙酮基铁和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Fe的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    对比实例6

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯丁二基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表1中所示Sb和Cr含量的乙酰丙酮基铬和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Cr的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等等采用实例1中同样的方法测得,获得的结果列于表1上。

    正如从表1中所见,在实例1~4中,其中钛的氧化物作为添加剂加入到锡的氧化物/锑的氧化物中后,同对比实例中引入钴的氧化物、镍的氧化物或铁的氧化物的情况相反,吸收率未见有显著降低。钛的氧化物的引入导致表面电阻率显著增加。

                            表1

        可见光  可见光

         射线    射线            表面        含   量      薄膜

        透射率  反射率 吸收率   电阻率      Sb    T1      厚度

         (%)    (%)   (%)   (Ω/平方) --(wt.%)--      (nm)

    实例

     1   64.1    20.7   15.1   1.0×105    30   0.46      40

     2   63.5    21.5   15.0   1.6×105    30   0.45      55

     3   65.1    20.9   14.0   1.4×105    28   2.59      38

     4   64.5    21.3   14.2   1.7×105    28   2.87      45

    对比实例

     1   62.7    20.7   16.6   1.0×105    30   -         35

     2   66.4    19.4   14.2   1.7×103    24   -         52

     3   73.1    21.3   5.7    5.4×104    25   9.06(Co)  50

     4   71.5    19.7   8.8    2.3×104    25   2.33(Ni)  52

     5   68.8    20.0   11.2   4.1×104    30   5.46(Fe)  50

     6   66.8    20.0   13.2   1.4×104    28   2.13(Cr)  50

    以下的实例表明其中钛的氧化物的含量较高以使薄膜电阻率不低于106Ω/平方。

    实例5

    对尺寸为150×150mm、厚度为10mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由28.25g的三氯化单丁基锡、100ml的甲醇、5ml的水、9.14g的三氯化锑和43.33g的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的可见光射线透射率、可见光射线反射率、表面电阻率和薄膜厚度表明在表2上。金属Sn、Sb和Ti在薄膜中的含量也采用等离子发射光谱分析法和荧光X射线分析法测得。以金属总重计的Sb和Ti含量一起列于表2上。

    用上述同样方法制备的实例还被浸没在保持于40℃的1N含水硫酸或氢氧化钠溶液中;以便对耐化学性进行评价。薄膜在2天后未见变化的情况被评定为“A”;薄膜在1天后未见变化但在2天后见到变化的情况被评定为“B”;和薄膜在1天后便见到变化的情况被评定“C”。获得的结果也列于表2上。

    实例6

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由8.11g的脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、13.9g的甲苯、4.33g的二甲苯、5.6g的异丙醇、4.33g的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和5.5g的三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    实例7

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由8.11g的脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、13.9g的甲苯、8.67g的二甲苯、5.6g的异丙醇、8.67的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和5.5g的三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    实例8

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由8.11g的脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、13.9g的甲苯、17.33g的二甲苯、5.6g的异丙醇、17.33g的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和5.5g的三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    实例9

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由8.11g的脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、13.9g的甲苯、43.33g的二甲苯、5.6g的异丙醇、43.33g的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和5.5g的三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    实例10~12

    对尺寸为150×150mm、厚度为10mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯二丁基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、5异丙醇、用于提供表2中所示每例的Sb和Ti含量的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛和三苯基锑相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn、Sb和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的每块玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    对比实例7

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由脂肪酸酯丁二基锡(C4H9)2Sn(OCOC7H15)2、甲苯、二甲苯、异丙醇和用于提供表1中所示Ti含量的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含Sn和Ti的氧化物的混合体薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    对比实例8

    对尺寸为150×150mm、厚度为6mm的钠钙石英玻璃进行清洗和干燥,以用作底层玻璃。将这底层玻璃用挂架固紧并在温度设定为650℃的电炉中竖放着保持5分钟。此后,取出该底层玻璃,并借助于市场上买得到的喷射枪,将由甲苯、二甲苯、异丙醇、用于提供表2中所示Ti含量的二正丙氧基双乙酰丙酮基钛相混合制备成的原料溶液喷涂在该底层玻璃上,随后采用干燥的办法形成包含钛的氧化物的薄膜。

    这样获得的玻璃的这些特性等等采用实例5中同样的方法测得,获得的结果列于表2上。

    有关对比实例2中获得的玻璃的数据也一起列于表2中。

                                       表2     玻璃 可见光射 可见光射   表面        含  量        薄膜      厚度 线透射率 线反射率  电阻率     Sb      Ti      厚度    耐酸性    耐碱性     (mm)   (%)    (%)    (Ω/平方) (wt.%)(wt.%)    (nm)实例: 5    10    65.0    29.3    >1×106   5       63       30        A         A 6    6     69.3    25.3    >1×106   16      10       49        A         A 7    6     65.2    29.9    >1×106   13      20       45        A         A 8    6     63.8    31.7    >1×106   6       38       40        A         A 9    6     61.0    32.9    >1×106   4       67       40        B         A 10   10    70.4    23.5    >1×106   13      20       33        A         A 11   10    68.9    26.6    >1×106   9       38       30        A         A 12   10    65.1    29.7    >1×106   5       64       28        A         A对比例:     2    6     66.4    19.4    1.7×103   24      -        52        A         A 7    6     65.9    28.5    >1×106   -       25       38        B         C 8    6     61.8    33.2    >1×106   -       100      50        B         B

    正如表2所示,当采用厚度为6mm或10mm的钠钙石英玻璃作为底层玻璃时,按照实例5~12获得的所有用于建筑物的玻璃均具有可见光射线透射率60%或以上,可见光射线反射率20~35%,吸收率14%或以上以及表面电阻率超过106Ω/平方。由此表还可看出,只要Sb的含量为5%或以上,便能改善薄膜耐化学性。

    工业适用性

    如上所述,本发明使得有可能提供一种从可见光射线透射率、可见光射线反射率、薄膜电阻率、耐久性等等观点看适于用在建筑物上的涂膜玻璃,且这种玻璃的这些光学特性还能易于控制。

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一种涂膜玻璃(1),它包含底层玻璃(3)和在其至少一侧上涂有一层由锡的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物形成的薄膜(2)。这种玻璃具有特别适用于建筑物的特性。 。

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