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1、(10)申请公布号 CN 104012818 A (43)申请公布日 2014.09.03 CN 104012818 A (21)申请号 201410207911.1 (22)申请日 2014.05.18 A23L 1/015(2006.01) A23L 1/28(2006.01) A61K 36/00(2006.01) (71)申请人 曹庸 地址 510642 广东省广州市天河区五山路 483 号华南农业大学食品学院 510 室 (72)发明人 曹庸 唐礼浩 贺丽苹 陈彤 戴伟杰 (54) 发明名称 利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属 的方法 (57) 摘要 本发明公开一种利用溶剂萃取降。
2、低食用菌及 中草药中重金属的方法， 是将食用菌或中草药粉 碎后， 加入石油醚、 无水乙醇混合溶剂， 再加入螯 合剂， 然后加热至2070搅拌反应15小时， 冷却后过滤， 最后物料低温烘干， 所述石油醚和无 水乙醇的体积配比为 199 ： 1， 混合溶剂使用量为 原料质量的 5 15 倍， 所述螯合剂为 EDTA-2Na， 添加量为原料质量 0.1% 50%。本发明可以有效 降食用菌及中草药中重金属铅、 镉的含量， 同时较 好地保持了原料中的功效成分， 具有操作简单、 效 率高等优点， 可实现大规模工业化生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国。
3、家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104012818 A CN 104012818 A 1/1 页 2 1. 一种利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征在于 , 将食用菌或 中草药粉碎后， 加入石油醚、 无水乙醇混合溶剂， 再加入螯合剂， 然后加热至 20 70搅拌 反应 1 5 小时， 冷却后过滤， 最后物料低温烘干。 2. 根据权利要求 1 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征 在于， 所述食用菌为以多糖、 三萜为主要活性成分的食用菌， 所述中草药为以类胡萝卜素、 生育酚及生育三烯酚、 甾醇、 。
4、类黄酮、 花色苷、 雌激素、 原花色素、 单宁、 有机硫化合物或皂苷 化合物为主要活性成分的中草药。 3. 根据权利要求 1 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征 在于 , 所述混合溶剂中石油醚和无水乙醇的体积配比为 ： 石油醚 ： 无水乙醇 =199 ： 1。 4. 根据权利要求 1 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征 在于， 混合溶剂使用量为食用菌或中草药原料质量的 5 15 倍。 5. 根据权利要求 1 或 3 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其 特征在于， 所述石油醚种类为沸程 30 60、 沸程 60 90或沸程。
5、 90 120三种。 6. 根据权利要求 1 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征 在于， 所述螯合剂为 EDTA-2Na， 加入量为食用菌或中草药原料质量的 0.1% 50%。 7. 根据权利要求 1 所述的利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法， 其特征 在于， 所述低温烘干温度为 4060。 权 利 要 求 书 CN 104012818 A 2 1/3 页 3 利用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属的方法 技术领域 0001 本发明属于食品加工和环境保护技术领域， 涉及一种食用菌以及中草药中重金属 的降低方法， 特别是指采用溶剂萃取降低食用菌及中草药中重金属。
6、的方法。 背景技术 0002 随着中药产业的发展， 中药的安全性问题日益受到国内外的普遍关注。 近些年来， 中药重金属问题引起了国际上的高度重视。中药重金属含量超标不仅降低了中药质量、 影 响了用药的安全性， 还制约了中药的出口， 因此对中药中重金属进行控制已成为当前急需 解决的重要问题之一。 解决并控制好中药中重金属的含量， 对于提高中药质量、 保证用药安 全， 以及开拓中药的国际市场等均具有重要的意义。 我国中药中的重金属污染， 是造成中药 质量下降的重要因素。中药材重金属污染来源 ： 主要有两条途径， 一是自然界大环境的污 染， 包括大气、 水、 土壤的地质背景等， 动物通过食入植物类食。
7、物而污染 ； 二主要来自于药材 的炮制、 贮藏和运输过程中外源性的重金属盐的引入。这些外源性重金属离子在中药提取 过程中， 可能随着提取、 浓缩过程不断转移、 富集， 最终导致制剂中重金属超标。按照目前 的国内外标准， 通常监控的有害重金属元素主要包括铅 (Pb)、 镉 (Cd)、 汞 (Hg)、 铜 (Cu)、 砷 (As) 等。其中 保健 （功能） 食品通用标准 对铅和砷的限量比 “绿色标准” 和 中国药典 更加严格， 如铅 0.5mg/kg, 砷 0.3mg/kg。因此中药材原料及加工过程重金属的控制和 去除非常必要。 0003 研究发现， 食用菌通过生物转化作用富集重金属元素， 其富集。
8、能力远高于一般植 物， 加上环境污染的加剧， 食用菌中重金属污染越来越受到关注。 食用菌中重金属的富集不 仅影响食用菌的生长， 而且对人体健康也会造成潜在危害。 0004 铅、 镉、 砷、 汞、 铜等有害重金属元素易在人体内蓄积， 其半衰期长， 不易分解， 达到 一定数量， 即可呈现毒性作用。 现代研究表明， 重金属对人体的新陈代谢和正常的生理作用 具有明显的伤害作用， 并抑制人体正常生理作用的发挥， 当人体内重金属含量过量时会导 致各种疾病的发生。不同的重金属元素作用于人体的不同系统或部位， 其表现出来的中毒 症状也不相同。例如， 铅对神经系统、 消化系统和造血系统等都有毒性作用， 铅中毒可。
9、直接 损伤人和动物的甲状腺功能 ; 降低甲状腺摄取碘及血浆蛋白结合碘的能力 ； 降低垂体激素 的分泌及肾上腺素皮质的功能 ； 还可损伤生殖细胞及降低性功能。汞中毒严重影响人的中 枢神经系统， 使听力减弱、 语言失控、 四肢麻痹甚至白痴。 砷化物的毒性， 主要是与人体细胞 中酶系统的琉基相结合， 致使酶功能发生障碍， 影响细胞正常代谢。 镉中毒的典型症状是肾 功能受到破坏， 肾小管对低分子蛋白再吸收功能发生障碍， 糖、 蛋白质代谢紊乱， 引发尿蛋 白症， 糖尿症 ； 镉进入呼吸道可引起肺炎、 肺气肿 ; 作用于消化系统则引起肠胃炎 ； 镉中毒 者常常伴有贫血， 骨骼中有过量福积累会使骨骼软化、 。
10、变形、 骨折、 萎缩 ; 福中毒也会引起 癌症。铜过量可使血红蛋白变性， 损伤细胞膜， 抑制一些酶的活性， 从而影响机体的正常代 谢， 并且还会导致心血管系统疾病。 0005 近年来， 针对食用菌和中药材重金属降低方面的研究越来越多， 例如大孔树脂吸 说 明 书 CN 104012818 A 3 2/3 页 4 附法、 超临界 CO2 萃取法、 壳聚糖吸附法、 麦饭石吸附法、 超滤技术等等 5-9， 但受限于工 艺条件不容易实现、 有效出成分损失较大、 重金属降低效果不好等等因素， 不能大范围的应 用 ； 国外有部分学者对溶剂萃取进行了一定的研究， 但是大多是为了降低废水中重金属， 提 取贵金。
11、属、 稀有金属等等目的， 未发现有应用在食品方面的， 且所用的溶剂多为食品中不被 允许添加的。 发明内容 0006 本发明是为了降低食用菌以及中草药中重金属铅和镉的含量， 解决现有重金属降 低技术所存在的不足， 提出一种能够提高产品品质、 操作简单、 可重复使用、 且便于工业化 生产的降低食用菌及中草药中重金属的方法。 0007 本发明的技术方案步骤包括 ： 将食用菌或中草药粉碎后， 加入石油醚、 无水乙醇混 合溶剂， 再加入螯合剂， 然后加热至 20 70搅拌反应 1 5 小时， 冷却后过滤， 最后物料 低温烘干。 0008 所述食用菌为以多糖、 三萜等为主要活性成分的食用菌， 所述中草药为。
12、以类胡萝 卜素、 生育酚及生育三烯酚、 甾醇、 类黄酮、 花色苷、 雌激素、 原花色素、 单宁、 有机硫化合物 或皂苷化合物等为主要活性成分的中草药。 0009 所述混合溶剂中石油醚和无水乙醇的体积配比为 ： 石油醚 ： 无水乙醇=199 ： 1。 混 合溶剂使用量为食用菌或中草药原料质量的 5 15 倍。 0010 所述石油醚种类为沸程 30 60、 沸程 60 90或沸程 90 120三种。 0011 所述螯合剂为 EDTA-2Na， 加入量为食用菌或中草药原料质量的 0.1% 50%。 0012 所述低温烘干温度为 4060。 0013 本发明采用溶剂萃取的方法来降低食用菌或中草药中重金。
13、属， 所用溶剂和螯合剂 均为食品级助剂或是食品添加剂， 处理后原料中残留量极低， 且重金属降低效果较好， 铅去 除率达到 27% 以上， 镉去除率达到 29% 以上， 有效成分存留率达到 90% 以上。 具体实施方式 0014 实施例 1 ： 取 5000g 竹荪原料， 石油醚 45L 与无水乙醇 5L 混合作为混合溶剂， 将混 合溶剂与竹荪原料混合， 在其中加入 2000g EDTA-2Na， 混合好的原料加热至 55， 搅拌反应 3 小时， 反应完毕， 冷却后过滤， 40烘干竹荪原料。 0015 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 硫酸苯酚法测定竹荪 中粗多糖含量， 结果。
14、表明， 此法对竹荪中铅的降低率为 30.11%， 对镉的降低率为 38.29%， 粗 多糖存留率为 98.38%。 0016 实施例 2 ： 取 5000g 三七原料， 石油醚 52.5L 与无水乙醇 7.5L 混合作为混合溶剂， 将混合溶剂与三七原料混合， 在其中加入 1000g EDTA-2Na， 混合好的原料加热至 40， 搅拌 反应 1 小时， 反应完毕， 冷却后过滤， 60烘干三七原料。 0017 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 高效液相色谱法测定 三七中总皂苷 （人参皂苷 Rg1、 人参皂苷 Rb1、 三七皂苷 R1） 含量， 结果表明， 此法对三七中铅 的降。
15、低率为 40.28%， 对镉的降低率为 27.75%， 三七总皂苷存留率为 93.32%。 0018 实施例 3 ： 取 5000g 香菇原料， 石油醚 32.0L 与无水乙醇 3.0L 混合作为混合溶剂， 说 明 书 CN 104012818 A 4 3/3 页 5 将混合溶剂与香菇原料混合， 在其中加入2500g EDTA-2Na， 加热至60， 搅拌反应5小时， 反 应完毕， 冷却后过滤， 45烘干香菇原料。 0019 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 硫酸苯酚法测定竹荪 中粗多糖含量， 结果表明， 此法对香菇中铅的降低率为 43.63%， 对镉的降低率为 32.87。
16、%， 粗 多糖存留率为 95.65%。 0020 实施例 4 ： 取 5000g 杜仲原料， 石油醚 54.55L 与无水乙醇 20.45L 混合作为混合溶 剂， 将混合溶剂与杜仲原料混合， 在其中加入 1500g EDTA-2Na， 加热至 45， 反应 4 小时， 搅 拌反应完毕， 冷却后过滤， 60烘干杜仲原料。 0021 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 高效液相色谱法测定 松脂醇二葡萄糖苷含量， 结果表明， 此法对竹荪中铅的降低率为 29.85%， 对镉的降低率为 42.53%， 松脂醇二葡萄糖苷存留率为 92.73%。 0022 实施例5 ： 取5000g五味子。
17、原料， 石油醚22.0与无水乙醇3.0L混合作为混合溶剂， 将混合溶剂与五味子原料混合， 在其中加入 1300g EDTA-Na， 加热至 50， 反应 2 小时， 搅拌 反应完毕， 冷却后过滤， 50烘干五味子原料。 0023 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 高效液相色谱法测定 五味子醇甲含量， 结果表明， 此法对竹荪中铅的降低率为 47.11%， 对镉的降低率为 33.64%， 五味子醇甲存留率为 90.48%。 0024 实施例 6 ： 取 5000g 桉叶原料， 石油醚 48L 与无水乙醇 6L 混合作为混合溶剂， 将混 合溶剂与桉叶原料混合， 在其中加入 2500g EDTA-Na， 加热至 55， 反应 5 小时， 搅拌反应完 毕， 冷却后过滤， 45烘干桉叶。 0025 利用原子吸收分光光度计测定竹荪中重金属铅和镉的含量， 分光光度法测定桉叶 中多酚含量， 结果表明， 此法对竹荪中铅的降低率为 35.96%， 对镉的降低率为 29.84%， 桉叶 多酚存留率为 93.74%。 说 明 书 CN 104012818 A 5 。