液体洗涤剂.pdf

摘要
申请专利号：	CN201310379886.0	申请日：	2013.08.27
公开号：	CN103666805A	公开日：	2014.03.26
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C11D 1/83申请日:20130827\|\|\|公开
IPC分类号：	C11D1/83; C11D3/04; C11D3/10	主分类号：	C11D1/83
申请人：	狮王株式会社
发明人：	佐佐木成代; 牧野诚; 青木亚佐美
地址：	日本东京都墨田区本所1丁目3番7号
优先权：	2012.08.29 JP 2012-189300; 2013.08.02 JP 2013-161863
专利代理机构：	上海市华诚律师事务所 31210	代理人：	汤国华
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内容摘要

本发明提供了使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异的液体洗涤剂。一种液体洗涤剂，其含有(A)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、(B)成分：下述通式(b1)所示的化合物、(C)成分：下述通式(c1)所示的化合物和(D)成分：水溶性无机盐。式(b1)中，R1是碳原子数为8～18的直链状烃基，AO是碳原子数为2～4的氧化烯基，x为氧化烯基的平均重复单元数，为5～30的数字。式(c1)中，R2是碳原子数为8～18的支链状烃基，y是氧乙烯基的平均重复单元数，为大于0小于7的数字。[化学式1]R1-O-(AO)x-H+++(b1)R2-O-(CH2CH2O)y-H+++(c1)。

权利要求书

权利要求书
1.  一种液体洗涤剂，其含有(A)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、(B)成分：下述通式(b1)所示的化合物、(C)成分：下述通式(c1)所示的化合物和(D)成分：水溶性无机盐，
R1-O-(AO)x-H+++(b1)
R2-O-(CH2CH2O)y-H+++(c1)
式(b1)中，R1是碳原子数为8～18的直链状烃基，AO是碳原子数为2～4的氧化烯基，x表示氧化烯基的平均重复单元数，是5～30的数字；式(c1)中，R2是碳原子数为8～18的支链状烃基，y表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于0小于7的数字。

2.  如权利要求1所述的液体洗涤剂，用(B)成分／(C)成分表示的质量比为1～10。

3.  如权利要求1或2所述的液体洗涤剂，其进一步含有(E)成分：α-磺基脂肪酸酯盐。

说明书

说明书液体洗涤剂
技术领域
本发明涉及液体洗涤剂。
背景技术
对于各种液体洗涤剂，从使用性等方面考虑，通过添加增粘剂赋予其粘度。
一般地，为了提高液体洗涤剂的粘度，配入聚合物等增粘剂。例如专利文献1中提出一种含有非离子表面活性剂、作为增粘剂的交联型羧基乙烯基聚合物和一价阳离子表面活性剂的液体洗涤剂。
然而，使用聚合物作为增粘剂时，根据保管条件的不同，有以下问题：液体洗涤剂的粘度会随着时间大大增加或减少、或者液体颜色发生变化等，难于确保保存稳定性。再者，使用聚合物使成本提高。
另外，作为液体洗涤剂的增粘剂，除聚合物以外，也可使用无机盐。无机盐与聚合物相比，有成本低，获取容易等方面的优点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2007-297510公报
发明内容
然而，使用无机盐作为液体洗涤剂的增粘剂时，有在低温条件下保存特别是由于冬季的气温变动而容易析出的问题。
本发明是鉴于上述情况而作的发明，其课题为：使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异的液体洗涤剂。
本发明人认真研究的结果，为了解决上述课题，提供以下的手段。
即，本发明的液体洗涤剂，其特征在于含有(A)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、(B)成分：下述通式(b1)所示的化合物、(C)成分：下述通式(c1)所示的化合物和(D)成分：水溶性无机盐。
[化学式1]
R1-O-(AO)x-H+++(b1)
R2-O-(CH2CH2O)y-H+++(c1)
[式(b1)中，R1是碳原子数为8～18的直链状烃基，A0是碳原子数为2～4的氧化烯基，x表示氧化烯基的平均重复单元数，是5～30的数字；式(c1)中，R2是碳原子数为8～18的支链状烃基，y表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于0小于7的数字。]
在本发明的液体洗涤剂中，优选(B)成分／(C)成分所表示的质量比为1～10。
并且，在本发明的液体洗涤剂中，进一步优选含有(E)成分：α-磺基脂肪酸酯盐。
另外，本发明的液体洗涤剂中，优选含有上述(A)成分为3～20质量％、上述(B)成分为1～15质量％、上述(C)为0.1～10质量％、上述(D)成分为0.1～10质量％。
进一步含有上述(E)成分时，该(E)成分的含有量优选相对于液体洗涤剂总质量为0.01～8质量％。
另外，本发明的液体洗涤剂优选在30℃时粘度为100～1000mPa·s。
根据本发明的液体洗涤剂，使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异。
具体实施方式
本发明的液体洗涤剂含有(A)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、(B)成分：下述通式(b1)所示的化合物、(C)成分：下述通式(c1)所示的化合物和(D)成分：水溶性无机盐。
本发明的液体洗涤剂可以作为家庭用、商业用、工业用的用途，其中适宜作为家庭用的用途，特别适宜用于衣物用的液体洗涤剂。
洗涤对象物(被洗衣物)的种类可以列举与在家庭洗衣中作为洗涤对象的相同物品，例如可举例：衣类、抹布、毛巾类、床单、窗帘等纤维制品等。
＜(A)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐＞
(A)成分为洗涤主要成分，通过配入(A)成分主要发挥洗涤效果。
作为(A)成分，可以使用众所周知的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，可列举在市场上容易获得的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。优选具有碳原子数为10～20的烷基，环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～10的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。该烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为具有直链状烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(以下记为“直链状AES”)，可列举源白天然原料(植物等)的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。以往，在配入无机盐的情形下，当使用直链状AES作为洗涤主要成分时，低温条件下保存容易析出无机盐。但是，在本发明中，即使使用直链状AES作为洗涤主要成分时，低温条件下保存也不容易析出无机盐。因此，本发明在使用直链状AES作为清洗主要成分时特别有用。
该烷基的碳原子数更优选10～14，此外，环氧乙烷的平均加成摩尔数更优选1～4。
作为盐的形态，可列举：钠盐、钾盐等碱金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等链烷醇胺盐等。其中优选碱金属盐，特别优选钠盐。
作为(A)成分，具体可举出适宜的有EMAL270N、Shinorine、SPE1350(均为商品名)等市售产品。
(A)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，(A)成分含有量优选3～20质量％，更优选5～15质量％。
(A)成分含有量超过优选的上限值时，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以得到充分的清洗效果。
＜(B)成分：通式(b1)表示的化合物＞
(B)成分是下述通式(b1)表示的直链状醇烷氧化物。
[化学式2]
R1-O-(AO)x-H+++(b1)
[式中，R1是碳原子数为8～18的直链状烃基，AO是碳原子数为2～4的氧化烯基，x表示氧化烯基的平均重复单元数，是5～30的数字。]
上述式(b1)中，R1的烃基可列举直链状的烷基或直链状的烯基。R1的烃基的碳原子数为8～18，从提高洗净力方面考虑，碳原子数优选10～16，更优选10～14。如果R1的碳原子数在8个以上，就可以充分发挥作为表面活性剂的功能，赋予液体洗涤剂优异的洗净力。另一方面，碳原子数在18以下时，(B)成分容易保持液体状态，因此更提高了液体洗涤剂的液体稳定性。
上述式(b1)中，AO可以是氧化乙烯基、氧化丙烯基或氧化丁烯基中的任意一种，也可以是这些中两种以上混合存在。AO中优选氧化乙烯基及／或氧化丙烯基，更优选氧化乙烯基。氧化乙烯基、氧化丙烯基或氧化丁烯基的2种以上混合时，可以是无规状混合存在，也可以是嵌段状混合存在。
上述式(b1)中，x为5～30的数字，从提高洗净力的方面考虑，x优选10～20的数字，更优选12～18的数字。
另外，x表示氧化乙烯基的“平均”重复单元数。也就是，(B)成分是氧化乙烯基的重复单元数不同的分子集合体。此外，也可以是R1不同的分子集合体。
(B)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，(B)成分含有量优选1～15质量％，更优选1～10质量％，进一步优选1～5质量％。
(B)成分含有量超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。并且，由于粘度的增加，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以得到充分的提高洗净力效果。
＜(C)成分：通式(c1)表示的化合物＞
(C)成分是下述通式(c1)表示的支链状醇乙氧基化物。
[化学式3]
R2-O-(CH2CH2O)y-H+++(c1)
[式中，R2是碳原子数为8～18的支链状烃基，y表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于0小于7的数字。]
上述式(c1)中，R2的烃基可列举支链状的烷基或支链状的烯基。R2的烃基的碳原子数为8～18，从提高洗净力方面考虑，碳原子数优选10～16。如果R2的碳原子数在8以上，就可充分发挥作为表面活性剂的功能，赋予液体洗涤剂优异的洗净力。另一方面，碳原子数在18以下时，(C)成分容易保持液体状态，因此更提高了液体洗涤剂的液体稳定性。
上述式(c1)中，y是大于0小于7的数字，从低温条件下提高保存稳定性的方面考虑，y优选1～7的数字，更优选1～5的数字，进一步优选3～5的数字。
另外，y表示氧化乙烯基的“平均”重复单元数。也就是，(C)成分是氧化乙烯基的重复单元数不同的分子集合体。并且，也可以是R2不同的分子集合体。
作为(C)成分，例如以下等可以适宜使用：(i)在将正烯烃氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物；(ii)在将α-烯烃氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物；(iii)在酸性催化剂的存在下，在将正烷烃氧化后的产物上加成环氧乙烷后得到的产物；(iv)在将三聚丁烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物；(v)在将四聚丙烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物；(vi)在将碳原子数为3的烯烃与碳原子数为4的烯烃的混合烯烃低聚物氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物等。
其中，优选(v)在将四聚丙烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物。作为具体例子，可举例有巴斯夫公司制造的Lutensol TO3、Lutensol TO5(均为商品名)等市售商品。
作为(C)成分，具体地，特别优选下述通式(c1-1)所示的化合物。
[化学式4]

[式中，R3是碳原子数为1～14的链状烃基。R4是氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基或羟基。R5是碳原子数为2～16的支链状亚烷基。y是小于7的数字，与上述式(c1)中的y相同。]
上述式(c1-1)中，R3上的链状烃基可以是烷基也可以是烯基，从提高洗净力的方面考虑，优选碳原子数为1～12。
上述式(c1-1)中，R4优选氢原子、甲基、乙基，更优选甲基、乙基。
上述式(c1-1)中，R5的亚烷基的碳原子数为2～16，优选碳原子数为2～12，更优选碳原子数为2～9。R5的具体例子举例如下。
[化学式5]

(C)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，(C)成分含有量优选0.1～10质量％，更优选0.1～5质量％，进一步优选0.5～2质量％。
(C)成分含有量超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。另一方面，不足优选的下限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。
在本发明中的“(B)成分／(C)成分表示的质量比”表示，相对于液体洗涤剂中含有的(C)成分含有量，(B)成分含有量的比率(质量基准)。
本发明的液体洗涤剂中，(B)成分／(C)成分所表示的质量比优选1～10，更优选2～6，进一步优选3～4。
(B)成分／(C)成分超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。另一方面，不足优选的下限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。再者，低温时的流动性容易变差。
＜(D)成分：水溶性无机盐＞
(D)成分是水溶性无机盐。
本发明中的“水溶性无机盐”是指，日本药典中属于“稍微容易溶解”到“极易溶解”范围的无机盐。在20℃溶解1g所需的水量不到30mL的可以称为水溶性无机盐。
作为(D)成分，没有特别限定，可列举硫酸钠、氯化钠、氯化钾、碳酸钠、氯化钙、硫酸钙等。其中，从液体洗涤剂增粘效果的方面考虑，优选使用硫酸钠。此外，也优选硫酸钠和其他水溶性无机盐并用的情况。
(D)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，(D)成分含有量优选0.1～10质量％，更优选0.1～5质量％。
(D)成分含有量超过优选的上限值时，由于粘度增加，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难于充分得到对液体洗涤剂的增粘效果。
本发明中的“(A)成分／[(C)成分+(D)成分]表示的质量比”表示，相对于液体洗涤剂中含有的(C)成分和(D)成分合计的含有量，(A)成分含有量的比率(质量基准)。
本发明的液体洗涤剂中，用(A)成分／[(C)成分+(D)]成分表示的质量比优选1～15，更优选1～5。
(A)成分／[(C)成分+(D)成分]超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加或者难以得到适宜的粘度。另一方面，不足优选的下限值时，粘度可能会增加过度或者溶液稳定性变差。
本发明中的“[(B)成分+(C)成分]／(D)成分表示的质量比”表示，相对于液体洗涤剂中含有的(D)成分含有量，(B)成分和(C)成分合计的含有量的比率(质量基准)。
本发明的液体洗涤剂中，[(B)成分+(C)]成分／(D)成分表示的质量比优选0.2～10，更优选0.4～5，进一步优选0.5～2.5。
[(B)成分+(C)]成分／(D)成分超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。另一方面，不足优选的下限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。
＜溶剂＞
从配制方便性、使用时水中的溶解性等方面考虑，本发明的液体洗涤剂优选含有水作为溶剂。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，水的含有量优选45质量％以上，更优选60～90质量％。
水的含有量在优选的下限值以上时，液体洗涤剂的经时液体稳定性会变得更好，另一方面，在优选的上限值以下时，液体粘度会适度变低，从使用性的方面考虑良好。
作为溶剂，除了水以外，还可使用水混溶性有机溶剂。
“水溶混性有机溶剂”是指在25℃的离子交换水1L中可以溶解50g以上有机溶剂。作为水混溶性有机溶剂，和水混合时形成均匀的溶液即可，其中可列举碳原子数为2～4的一元醇，碳原子数为2～4的多元醇，二元醇醚等。
作为碳原子数为2～4的一元醇，可列举乙醇、1-丙醇、2丙醇、1-丁醇等。
作为碳原子数为2～4的多元醇，可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等。
作为二元醇醚，可列举乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚等。
＜其他成分＞
在无损本发明效果的范围内，可根据需要，在本发明的液体洗涤剂中配入上述成分(A)～(D)以外的其他的成分。
作为其他成分，没有特别限定，可以配入衣物用等的液体洗涤剂中通常使用的成分，具体地可以配入(A)成分以外的阴离子表面活性剂、(B)成分及(C)成分以外的非离子表面活性剂、碱剂、阳离子性化合物、防腐剂、荧光增白剂、二次污染防止剂、泡沫控制剂、螯合剂、降粘剂或增溶剂、酶、增香剂、着色剂、乳化剂、提取物类、pH调节剂等。《(E)成分：α一磺酸脂肪酸酯盐》
在本发明的液体洗涤剂中，可进一步含有(E)成分：α-磺基脂肪酸酯盐。通过配入(E)成分，能特别提高对皮脂污渍的洗净力。此外，即使使用(E)成分，也可以容易制剂化。
(E)成分可使用通过已知的制造方法，例如由以下方法得到该成分：依规定使用带搅拌机的槽型反应器等，通过将原料脂肪酸酯与硫酸酐等接触磺化调制成α-磺基脂肪酸酯(α-SF酸)，接着将该α-SF酸用氢氧化钠等中和。另外，中和前后也可以用过氧化氢等进行漂白。
作为(E)成分，可以适宜使用下述通式(e1)表示的化合物。
[化学式6]

[式中，R6是碳原子数为8～18的烃基，R7时碳原子数为1～6的烃基，M是反离子。]
上述式(e1)中，R6的烃基可以是直链状也可以是支链状，还可以含有环状结构。其中，R6的烃基优选脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状的烷基、直链状的烯基。
R6的碳原子数为8～18，优选碳原子数为10～18，更优选碳原子数为10～16，进一步优选碳原子数为14～16。R6的碳原子数为8以上时，洗净力提高。另一方面，R6的碳原子数为18以下时，液体稳定性提高，特别是能抑制凝胶化或低温保存时的析出。
上述式(e1)中，R7的烃基可以是直链状也可以是支链状，还可含有环状结构。其中，R7的烃基优选脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状的烷基，直链状的烯基。
R7的碳原子数为1～6，优选1～3。
作为R7的烃基，具体地列举有甲基、乙基、正丙基、异丙基等，从更提高洗净力的方面考虑，优选甲基、乙基、正丙基，特别优选甲基。
上述式(e1)中，M是反离子，只要能和R6CH(COOR7)SO3-一同生成水溶性盐的就可以。作为该反离子，列举有碱金属离子、质子化胺、铵等。
作为能形成该反离子的碱金属原子，举例有钠、钾等。作为能形成该反离子的胺，一级至三级的任意一个都可以，优选总碳原子数为1～6。该胺也可以有羟基，从低温条件下液体洗涤剂的水溶解性高的方面考虑，优选有羟基。这样的胺例如有链烷醇胺，该链烷醇基的碳原子数优选1～3。作为链烷醇胺的具体例子有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。其中作为M，优选碱金属离子。
(E)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。
液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，(E)成分含有量优选0.01～8质量％，更优选0.1～6质量％，进一步优选1～3质量％。
(E)成分含有量超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以得到(E)成分的配入效果。
本发明的液体洗涤剂中也可以并用(A)成分及(E)成分以外的阴离子表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)等并用。由此，提高对多种污渍的综合洗净力。
液体洗涤剂中使用LAS时，相对于阴离子表面活性剂的总质量，LAS的含有量优选20～70质量％左右，更优选20～65质量％左右。LAS含有量在优选的下限值以上时，可以更加提高对多种污渍的洗净力，在优选的上限值以下时，可以提高低温条件下的保存稳定性。
此外，液体洗涤剂中，LAS优选和(A)成分并用，(A)成分／LAS表示的质量比优选在0.4～4，更优选在0.5～3的范围内。(A)成分／LAS的质量比在优选的下限值以上时，可以提高低温条件下的保存稳定性，另一方面，在优选的上限值以下时，可以更加提高对多种污渍的洗净力。
此外，本发明的液体洗涤剂也可以同(B)成分及(C)成分以外的非离子表面活性剂并用。作为这样的非离子表面活性剂，没有特别限定，例如有：聚氧乙烯苯基醚、在长链脂肪酸烷基酯的酯键间(羰基和氧原子之间)加成了亚烷基氧化物的脂肪酸烷基酯烷氧化物、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等。
作为碱剂，举例有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等链烷醇胺。
作为防腐剂，举例有安息香酸或其盐、罗门哈斯公司制造的卡松CG(商品名)、Proxel等。
作为酶，举例有蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。例如，蛋白酶可以使用诺维信公司制造的艾威蛋白酶(Everlase)16L TypeEX、赛威蛋白酶(Savinase)16L TypeEX、液体蛋白酶Ultra(Liquanase Ultra)2.5XL(均为商品名)。
作为增香剂，作为代表性例子，有曰本专利特开2002-146399号公报的表11～18中记载的香料组合物等。
本发明的液体洗涤剂中，为了得到期望的pH值，可配入pH值调节剂。但是，当仅配入上述各成分时液体洗涤剂的pH值就是所期望的值时，就并不一定必须配入pH调节剂。
作为pH调节剂，举例有硫酸、盐酸、柠檬酸等的酸性化合物，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的链烷醇胺，氢氧化钠、氢氧化钾等的碱性化合物。这些pH调节剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
本发明的液体洗涤剂在25℃下的pH优选为7～11，更优选pH为7～9。液体洗涤剂的pH在上述优选范围内时，液体稳定性更加提高。并且，添加酶时，可以谋求酶活性的稳定化，容易保持良好的洗净力。
本发明中，液体洗涤剂的pH表示将液体洗涤剂调整至25℃，通过pH计(产品名：HM-30G，东亚DKK株式会社制造)等测定得到的值。
此外，从对被洗衣物的涂布性和从液体洗涤剂容器的排出性的方面考虑，本发明的液体洗涤剂30℃的粘度优选100～1000mPa·s，更优选200～500mPa·s。
本发明中，液体洗涤剂的粘度表示将液体洗涤剂调整至30℃，通过B型粘度计测定得到的值。
如上所述，本发明的液体洗涤剂由于含有(A)～(D)成分，使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异。
本发明的液体洗涤剂通过使用(A)成分作为洗涤主要成分，可以通过配入(D)成分调节粘度。此外，本发明的液体洗涤剂通过并用(B)成分和(C)成分，在调节粘度的同时，能谋求低温条件下的保存稳定化，特别是对于冬季气温变动也不易产生析出。
实施例
用以下实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。本实施例中，“％”无特殊规定时表示“质量％”。
各例的液体洗涤剂的组成如表1～5所示。表中各配比成分含有量的单位是“质量％”，均表示纯度换算量。表中，配比成分为空栏时，此配比成分没有配入。
另外，实施例8、9及11中分别使用的原料BC-3、BC-4及BC-6是支链状分子和直链状分子的混合物。表中，“BC由来”表示此混合物中的直链状分子。BC由来(该直链状分子)的含有量在括号中表示。“BC-3(支链)”的上段表示原料BC-3，下段的括号表示该混合物中的支链状分子。BC-3(支链)的上段表示原料BC-3的含有量，下段的括号表示该支链状分子的含有量。“BC-4(支链)”、“BC-6(支链)”也同样。
此外，表中“(B)／(C)"是指相对于液体洗涤剂中(C)成分(支链状分子)的含有量，(B)成分(直链状分子)的含有量的比率(质量比)。
“[(B)+(C)]／(D)”是指相对于液体洗涤剂中的(D)成分含有量，(B)成分(直链状分子)和(C)成分(支链状分子)的合计含有量的比率(质量比)。
本实施例中使用的原料如下所示。
<(A)成分>
A-1：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(具有碳原子数12的直链状烷基的分子与具有碳原子数14的直链状烷基的分子的混合物；环氧乙烷的平均加成摩尔数为2)AES(2)，商品名“EMAL270N”，花王株式会社制造。
A-2：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(具有碳原子数12的直链状烷基的分子与具有碳原子数14的直链状烷基的分子的混合物；环氧乙烷的平均加成摩尔数为3)AES(3)，商品名“Shinorine SPE-1350”，新日本理化株式会社制造。
<(B)成分>
B-1：聚氧乙烯烷基醚(上述式(b1)中的R1=碳原子数12、14的直链状烷基，x=15)，商品名“Ecolat24-15／85”，Ecogreen公司制造。另外，“R1=碳原子数12、14的直链状烷基”是指，B-1是具有碳原子数12的直链状烷基的分子与具有碳原子数14的直链状烷基的分子的混合物。
BC由来：后述的BC-3、BC-4或BC-6中分别包含的直链状聚氧乙烯烷基醚。
<(C)成分>
C-1：C13-枝化羰基合成醇(上述式(c1)中的R2=碳原子数12、13的支链状烷基，y=3)仅由支链状分子组成，商品名“Lutensol TO3”，巴斯夫公司制造。另外，“R2=碳原子数12、13的支链状烷基”是指，C-1是具有碳原子数12的支链状烷基的分子与具有碳原子数13的支链状烷基的分子的混合物(下同)。
C-2：C13-枝化羰基合成醇(上述式(c1)中的R2=碳原子数12、13的支链状烷基，y=5)仅由支链状分子组成，商品名“Lutensol TO5”，巴斯夫公司制造。
BC-3：聚氧乙烯烷基醚(具有碳原子数12、13的支链状烷基的分子与具有碳原子数12、13的直链状烷基的分子的混合物，y=4.9)支链状分子与直链状分子的混合物(质量比：直链／支链=5／5)，商品名“Safol4.9EO"，沙索公司制造。
BC-4：聚氧乙烯烷基醚(具有碳原子数12、13的支链状烷基的分子与具有碳原子数12、13的直链状烷基的分子的混合物，y=5)支链状分子和直链状分子的混合物(质量比：直链／支链=8／2)，商品名“Dobanol5EO”，三菱化学株式会社。
C-5：聚氧乙烯烷基醚(上述式(c1)中的R2=碳原子数12、13的支链状烷基，y=6)仅由支链状分子组成，商品名“Exxonl6EO"，埃克森化学公司制造。
BC-6：聚氧乙烯烷基醚(上述式(c1)中的R2=具有碳原子数12、13的支链状烷基的分子与具有碳原子数12、13的直链状烷基的分子的混合物，y=5)支链状分子和直链状分子的混合物(质量比：直链／支链=8／2)，商品名“Neodol5EO"，壳牌化学株式会社制造。
C-7：聚氧乙烯烷基醚(上述式(c1)中的R2=碳原子数12、13的支链状烷基，y=3)仅由支链状分子组成，商品名“Softanol”，株式会社日本触媒制造。
<(C’)成分：(C)成分的比较成分>
C’-1：C13-枝化羰基合成醇(上述式(c1)中的R2=碳原子数12、13的支链状烷基，y=10)，商品名“Lutensol T010”，巴斯夫公司制造。
＜(D)成分＞
D-1：Na2SO4(芒硝)，商品名“硫酸钠”，关东化学株式会社制造。
D-2：NaCl，商品名“氯化钠”，东京化成工业株式会社制造。
D-3：KCl，商品名“氯化钾"，关东化学株式会社制造。
D-4：Na2CO3，商品名“碳酸钠”，关东化学株式会社制造。
D-5：CaCl2，商品名“氯化钙”，关东化学株式会社制造。
<(E)成分>
E-1：α-磺基脂肪酸甲酯盐，商品名“MIZULAN FL-80”，Lion Eco Chemicals株式会社制造。
<其他成分>
LAS：直链烷基苯磺酸钠，商品名“LIPON LS-250"，狮王株式会社制。
MEA：单乙醇胺，株式会社日本触媒制造。
Citric acid：柠檬酸，扶桑化学工业株式会社制造。
Sodium Benzoate：安息香酸钠，伏见制药株式会社制造。
Enzyme：商品名“艾威蛋白酶(Everlase)”，诺维信公司制造。
Perfume：日本专利特开2002-146399号公报表11～18中记载的香料组合物A。
H2SO4：硫酸，关东化学株式会社制造。
提纯水。
共同成分的组成：
各配比成分的含有量(质量％)表示液体洗涤剂中的比率。
MEA0.5质量％、Citric acid0.2质量％、Sodium Benzoate0.5质量％、Enzyme0.3质量％、Perfume0.4质量％、H2SO40.25质量％，合计2.15质量％。
[液体洗涤剂的制备]
(实施例1～38，、比较例1～6)
按照表1～5所示的组成(配比成分、含有量)，按下述顺序制备各例的液体洗涤剂。
500mL烧杯中放入提纯水、(A)成分和搅拌子，用搅拌器(磁力搅拌器SW-RS077株式会社日伸理化制造)搅拌至均匀。接着，分别将(B)成分、(C)成分或(C’)成分和(D)成分边确认均匀溶解，边加入。接着，添加共同成分，搅拌至均匀。另外，配入(E)成分或LAS时，与(A)成分一起加入。
这样的液体洗涤剂的制备不用特别控制温度，在室温下进行。关于搅拌速度，适当设定转速以使搅拌子能够良好地旋转。
[液体洗涤剂的评价]
分别对各例的液体洗涤剂的粘度测定及低温条件下保存稳定性进行评价。
(粘度测定)
在容量50mL的小瓶(SV-50A，曰电理化硝子株式会社制造)中填充液体洗涤剂50g，在设定为30℃的恒温槽(T22LA托马斯公司制造)中保存2小时。然后，用B型粘度计(粘度计TV-20，东京计器株式会社制造)测定液体洗涤剂的粘度。
测定条件设定为转速30rpm、转子No.2、旋转时间30秒、温度30℃，测量的粘度为100～1000mPa·s的为合格(这是从以下几个方面考虑得到的：粘度不足100mPa·s的制剂，由于粘度低，因此对被洗衣物的涂布性、滞留性等容易变差，而且很难得到充分的洗净力；粘度超过1000mPa·s的制剂，由于粘度过高，因此从容器中的排出性容易变差)。(低温条件下的保存稳定性)
在容量50mL的小瓶(SV-50A，日电理化硝子株式会社制造)中填充液体洗涤剂50g，在-5℃的环境下保存1天使液体洗涤剂完全冻结。然后，在5℃的环境下保存1天，自然解冻。
重复这样的操作(-5℃的环境下保存1天后，在5℃的环境下保存1天：-5℃5℃)5次后及10次后，在5℃的环境下观察液体洗涤剂的外观。然后，按照下述的评价基准，对低温条件下的保存稳定性进行评价。
另外，该-5℃5℃的重复操作是特别假设冬季白天的气温变动的评价条件。
《评价基准》Crystal的作为不合格。
Clear：完全不能看到浑浊或结晶的析出。
Cloudy：能看到浑浊。
Sedimentation：能看到分离。
Crystal：能看到晶体的析出。
[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

从表1～5中所示的结果可以知道，适用本发明的实施例的液体洗涤剂使用无机盐能谋求增加粘度且低温条件下的保存稳定性优异。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 103666805 A (43)申请公布日 2014.03.26 CN 103666805 A (21)申请号 201310379886.0 (22)申请日 2013.08.27 2012-189300 2012.08.29 JP 2013-161863 2013.08.02 JP C11D 1/83(2006.01) C11D 3/04(2006.01) C11D 3/10(2006.01) (71)申请人狮王株式会社地址日本东京都墨田区本所1丁目3番7号 (72)发明人佐佐木成代牧野诚青木亚佐美 (74)专利代理机构上海市华诚律师事务所 31210 。

2、代理人汤国华 (54) 发明名称液体洗涤剂 (57) 摘要本发明提供了使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异的液体洗涤剂。一种液体洗涤剂，其含有 (A) 成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、 (B) 成分：下述通式 (b1) 所示的化合物、 (C) 成分：下述通式 (c1) 所示的化合物和 (D) 成分：水溶性无机盐。式 (b1) 中， R1是碳原子数为 818的直链状烃基， AO是碳原子数为24的氧化烯基， x 为氧化烯基的平均重复单元数，为 5 30 的数字。式 (c1) 中， R2是碳原子数为 8 18 的支链状烃基， y 是氧乙烯基的平均重复单。

3、元数，为大于 0 小于 7 的数字。化学式 1R1-O-(AO) x-H+(b1)R 2-O-(CH 2CH2O)y-H+(c1)。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 15 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书1页说明书15页 (10)申请公布号 CN 103666805 A CN 103666805 A 1/1 页 2 1. 一种液体洗涤剂，其含有 (A) 成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、 (B) 成分：下述通式 (b1) 所示的化合物、 (C) 成分：下述通式 (c1) 所示的化合物和 (D) 成分。

4、：水溶性无机盐， R1-O-(AO)x-H+(b1) R2-O-(CH2CH2O)y-H+(c1) 式 (b1) 中， R1是碳原子数为 8 18 的直链状烃基， AO 是碳原子数为 2 4 的氧化烯基， x 表示氧化烯基的平均重复单元数，是 5 30 的数字；式 (c1) 中， R2是碳原子数为 8 18 的支链状烃基， y 表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于 0 小于 7 的数字。 2. 如权利要求 1 所述的液体洗涤剂，用 (B) 成分 (C) 成分表示的质量比为 1 10。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的液体洗涤剂，其进一步含有 (E) 成分： - 磺基脂肪。

5、酸酯盐。权利要求书 CN 103666805 A 2 1/15 页 3 液体洗涤剂技术领域 0001 本发明涉及液体洗涤剂。背景技术 0002 对于各种液体洗涤剂，从使用性等方面考虑，通过添加增粘剂赋予其粘度。 0003 一般地，为了提高液体洗涤剂的粘度，配入聚合物等增粘剂。例如专利文献 1 中提出一种含有非离子表面活性剂、作为增粘剂的交联型羧基乙烯基聚合物和一价阳离子表面活性剂的液体洗涤剂。 0004 然而，使用聚合物作为增粘剂时，根据保管条件的不同，有以下问题：液体洗涤剂的粘度会随着时间大大增加或减少、或者液体颜色发生变化等，难于确保保存稳定性。

6、。再者，使用聚合物使成本提高。 0005 另外，作为液体洗涤剂的增粘剂，除聚合物以外，也可使用无机盐。无机盐与聚合物相比，有成本低，获取容易等方面的优点。 0006 现有技术文献 0007 专利文献 0008 专利文献 1 ：日本专利特开 2007-297510 公报发明内容 0009 然而，使用无机盐作为液体洗涤剂的增粘剂时，有在低温条件下保存特别是由于冬季的气温变动而容易析出的问题。 0010 本发明是鉴于上述情况而作的发明，其课题为：使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异的液体洗涤剂。 0011 本发明人认真研究的结果，为了解决上述课题，。

7、提供以下的手段。 0012 即，本发明的液体洗涤剂，其特征在于含有 (A) 成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、 (B) 成分：下述通式(b1)所示的化合物、 (C)成分：下述通式(c1)所示的化合物和(D)成分：水溶性无机盐。 0013 化学式 1 0014 R1-O-(AO)x-H+(b1) 0015 R2-O-(CH2CH2O)y-H+(c1) 0016 式 (b1) 中， R1是碳原子数为 8 18 的直链状烃基， A0 是碳原子数为 2 4 的氧化烯基， x 表示氧化烯基的平均重复单元数，是 5 30 的数字；式 (c1) 中， R2是碳原子数为 8 18 。

8、的支链状烃基， y 表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于 0 小于 7 的数字。 0017 在本发明的液体洗涤剂中，优选 (B) 成分 (C) 成分所表示的质量比为 1 10。 0018 并且，在本发明的液体洗涤剂中，进一步优选含有 (E) 成分： - 磺基脂肪酸酯盐。 0019 另外，本发明的液体洗涤剂中，优选含有上述 (A) 成分为 3 20 质量、上述 (B) 成分为 1 15 质量、上述 (C) 为 0.1 10 质量、上述 (D) 成分为 0.1 10 质量。说明书 CN 103666805 A 3 2/15 页 4 0020 进一步含有上述 (E) 成分时。

9、，该 (E) 成分的含有量优选相对于液体洗涤剂总质量为 0.01 8 质量。 0021 另外，本发明的液体洗涤剂优选在 30时粘度为 100 1000mPas。 0022 根据本发明的液体洗涤剂，使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异。具体实施方式 0023 本发明的液体洗涤剂含有 (A) 成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、 (B) 成分：下述通式 (b1) 所示的化合物、 (C) 成分：下述通式 (c1) 所示的化合物和 (D) 成分：水溶性无机盐。 0024 本发明的液体洗涤剂可以作为家庭用、商业用、工业用的用途，其中适宜作为家庭用的用途，特别。

10、适宜用于衣物用的液体洗涤剂。 0025 洗涤对象物(被洗衣物)的种类可以列举与在家庭洗衣中作为洗涤对象的相同物品，例如可举例：衣类、抹布、毛巾类、床单、窗帘等纤维制品等。 0026 (A) 成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐 0027 (A) 成分为洗涤主要成分，通过配入 (A) 成分主要发挥洗涤效果。 0028 作为 (A) 成分，可以使用众所周知的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，可列举在市场上容易获得的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。优选具有碳原子数为 10 20 的烷基，环氧乙烷的平均加成摩尔数为 1 10 的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。该烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为具有直链。

11、状烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐 ( 以下记为 “直链状 AES” )，可列举源白天然原料 ( 植物等 ) 的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。以往，在配入无机盐的情形下，当使用直链状 AES作为洗涤主要成分时，低温条件下保存容易析出无机盐。但是，在本发明中，即使使用直链状 AES 作为洗涤主要成分时，低温条件下保存也不容易析出无机盐。因此，本发明在使用直链状 AES 作为清洗主要成分时特别有用。 0029 该烷基的碳原子数更优选 10 14，此外，环氧乙烷的平均加成摩尔数更优选 1 4。 0030 作为盐的形态，可列举：钠盐、钾盐等碱金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等。

12、链烷醇胺盐等。其中优选碱金属盐，特别优选钠盐。 0031 作为(A)成分，具体可举出适宜的有EMAL270N、 Shinorine、 SPE1350(均为商品名) 等市售产品。 0032 (A) 成分可以 1 种单独使用，也可以 2 种以上并用。 0033 液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量， (A) 成分含有量优选 3 20 质量，更优选 5 15 质量。 0034 (A) 成分含有量超过优选的上限值时，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以得到充分的清洗效果。 0035 (B) 成分：通式 (b1) 表示的化合物 0036 。

13、(B) 成分是下述通式 (b1) 表示的直链状醇烷氧化物。 0037 化学式 2 0038 R1-O-(AO)x-H+(b1) 0039 式中， R1是碳原子数为 8 18 的直链状烃基， AO 是碳原子数为 2 4 的氧化烯说明书 CN 103666805 A 4 3/15 页 5 基， x 表示氧化烯基的平均重复单元数，是 5 30 的数字。 0040 上述式 (b1) 中， R1的烃基可列举直链状的烷基或直链状的烯基。R1的烃基的碳原子数为 8 18，从提高洗净力方面考虑，碳原子数优选 10 16，更优选 10 14。如果 R1的碳原子数在8个以上，就可以充分发挥作为表。

14、面活性剂的功能，赋予液体洗涤剂优异的洗净力。另一方面，碳原子数在 18 以下时， (B) 成分容易保持液体状态，因此更提高了液体洗涤剂的液体稳定性。 0041 上述式 (b1) 中， AO 可以是氧化乙烯基、氧化丙烯基或氧化丁烯基中的任意一种，也可以是这些中两种以上混合存在。AO 中优选氧化乙烯基及或氧化丙烯基，更优选氧化乙烯基。氧化乙烯基、氧化丙烯基或氧化丁烯基的 2 种以上混合时，可以是无规状混合存在，也可以是嵌段状混合存在。 0042 上述式 (b1) 中， x 为 5 30 的数字，从提高洗净力的方面考虑， x 优选 10 20 的数字，更优选 12 1。

15、8 的数字。 0043 另外， x 表示氧化乙烯基的 “平均” 重复单元数。也就是， (B) 成分是氧化乙烯基的重复单元数不同的分子集合体。此外，也可以是 R1不同的分子集合体。 0044 (B) 成分可以 1 种单独使用，也可以 2 种以上并用。 0045 液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量， (B) 成分含有量优选 1 15 质量，更优选 1 10 质量，进一步优选 1 5 质量。 0046 (B) 成分含有量超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。并且，由于粘度的增加，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以。

16、得到充分的提高洗净力效果。 0047 (C) 成分：通式 (c1) 表示的化合物 0048 (C) 成分是下述通式 (c1) 表示的支链状醇乙氧基化物。 0049 化学式 3 0050 R2-O-(CH2CH2O)y-H+(c1) 0051 式中， R2是碳原子数为 8 18 的支链状烃基， y 表示氧乙烯基的平均重复单元数，是大于 0 小于 7 的数字。 0052 上述式 (c1) 中， R2的烃基可列举支链状的烷基或支链状的烯基。R2的烃基的碳原子数为 8 18，从提高洗净力方面考虑，碳原子数优选 10 16。如果 R2的碳原子数在 8 以上，就可充分发挥作为表面活性剂的功。

17、能，赋予液体洗涤剂优异的洗净力。另一方面，碳原子数在 18 以下时， (C) 成分容易保持液体状态，因此更提高了液体洗涤剂的液体稳定性。 0053 上述式 (c1) 中， y 是大于 0 小于 7 的数字，从低温条件下提高保存稳定性的方面考虑， y 优选 1 7 的数字，更优选 1 5 的数字，进一步优选 3 5 的数字。 0054 另外， y 表示氧化乙烯基的 “平均” 重复单元数。也就是， (C) 成分是氧化乙烯基的重复单元数不同的分子集合体。并且，也可以是 R2不同的分子集合体。 0055 作为 (C) 成分，例如以下等可以适宜使用： (i) 在将正烯烃氧代化的醇。

18、上加成环氧乙烷后得到的产物； (ii) 在将 - 烯烃氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物； (iii) 在酸性催化剂的存在下，在将正烷烃氧化后的产物上加成环氧乙烷后得到的产物； (iv) 在将三聚丁烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物； (v) 在将四聚丙烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物； (vi) 在将碳原子数为 3 的烯烃与碳原子数为 4 的烯烃的混合烯说明书 CN 103666805 A 5 4/15 页 6 烃低聚物氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物等。 0056 其中，优选 (v) 在将四聚丙烯氧代化的醇上加成环氧乙烷后得到的产物。作为具体例子。

19、，可举例有巴斯夫公司制造的Lutensol TO3、 Lutensol TO5(均为商品名)等市售商品。 0057 作为 (C) 成分，具体地，特别优选下述通式 (c1-1) 所示的化合物。 0058 化学式 4 0059 0060 式中， R3是碳原子数为 1 14 的链状烃基。R4是氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基或羟基。R5是碳原子数为 2 16 的支链状亚烷基。y 是小于 7 的数字，与上述式 (c1) 中的 y 相同。 0061 上述式 (c1-1) 中， R3上的链状烃基可以是烷基也可以是烯基，从提高洗净力的方面考虑，优选碳原子数为 1 12。 0062 。

20、上述式 (c1-1) 中， R4优选氢原子、甲基、乙基，更优选甲基、乙基。 0063 上述式 (c1-1) 中， R5的亚烷基的碳原子数为 2 16，优选碳原子数为 2 12，更优选碳原子数为 2 9。R5的具体例子举例如下。 0064 化学式 5 0065 0066 (C) 成分可以 1 种单独使用，也可以 2 种以上并用。 0067 液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量， (C) 成分含有量优选 0.1 10 质量，更优选 0.1 5 质量，进一步优选 0.5 2 质量。 0068 (C) 成分含有量超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。另一方面。

21、，不足优选的下限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。 0069 在本发明中的 “(B) 成分 (C) 成分表示的质量比” 表示，相对于液体洗涤剂中含有的 (C) 成分含有量， (B) 成分含有量的比率 ( 质量基准 )。 0070 本发明的液体洗涤剂中， (B) 成分 (C) 成分所表示的质量比优选 1 10，更优选 2 6，进一步优选 3 4。 0071 (B) 成分 (C) 成分超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。另一方面，不足优选的下限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。再者，低温时的流动性容易变差。 0072 (D) 成分：水溶性无机盐。

22、 0073 (D) 成分是水溶性无机盐。 0074 本发明中的 “水溶性无机盐” 是指，日本药典中属于 “稍微容易溶解” 到 “极易溶解” 说明书 CN 103666805 A 6 5/15 页 7 范围的无机盐。在 20溶解 1g 所需的水量不到 30mL 的可以称为水溶性无机盐。 0075 作为 (D) 成分，没有特别限定，可列举硫酸钠、氯化钠、氯化钾、碳酸钠、氯化钙、硫酸钙等。其中，从液体洗涤剂增粘效果的方面考虑，优选使用硫酸钠。此外，也优选硫酸钠和其他水溶性无机盐并用的情况。 0076 (D) 成分可以 1 种单独使用，也可以 2 种以上并用。 0077。

23、液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量， (D) 成分含有量优选 0.1 10 质量，更优选 0.1 5 质量。 0078 (D) 成分含有量超过优选的上限值时，由于粘度增加，制剂的流动性及使用时的溶解性容易变差。另一方面，不足优选的下限值时，难于充分得到对液体洗涤剂的增粘效果。 0079 本发明中的 “(A) 成分 (C) 成分 +(D) 成分表示的质量比” 表示，相对于液体洗涤剂中含有的 (C) 成分和 (D) 成分合计的含有量， (A) 成分含有量的比率 ( 质量基准 )。 0080 本发明的液体洗涤剂中，用 (A) 成分 (C) 成分 +(D) 成分表示的质。

24、量比优选 1 15，更优选 1 5。 0081 (A)成分(C)成分+(D)成分超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加或者难以得到适宜的粘度。另一方面，不足优选的下限值时，粘度可能会增加过度或者溶液稳定性变差。 0082 本发明中的 “(B) 成分 +(C) 成分 (D) 成分表示的质量比” 表示，相对于液体洗涤剂中含有的 (D) 成分含有量， (B) 成分和 (C) 成分合计的含有量的比率 ( 质量基准 )。 0083 本发明的液体洗涤剂中， (B) 成分 +(C) 成分 (D) 成分表示的质量比优选 0.2 10，更优选 0.4 5，进一步优选 0.5 2.。

25、5。 0084 (B) 成分 +(C) 成分 (D) 成分超过优选的上限值时，难于谋求液体洗涤剂的粘度增加。另一方面，不足优选的下限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。 0085 溶剂 0086 从配制方便性、使用时水中的溶解性等方面考虑，本发明的液体洗涤剂优选含有水作为溶剂。 0087 液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量，水的含有量优选 45 质量以上，更优选 60 90 质量。 0088 水的含有量在优选的下限值以上时，液体洗涤剂的经时液体稳定性会变得更好，另一方面，在优选的上限值以下时，液体粘度会适度变低，从使用性的方面考虑良好。 0089 作为溶。

26、剂，除了水以外，还可使用水混溶性有机溶剂。 0090 “水溶混性有机溶剂” 是指在25的离子交换水1L中可以溶解50g以上有机溶剂。作为水混溶性有机溶剂，和水混合时形成均匀的溶液即可，其中可列举碳原子数为24的一元醇，碳原子数为 2 4 的多元醇，二元醇醚等。 0091 作为碳原子数为 2 4 的一元醇，可列举乙醇、 1- 丙醇、 2 丙醇、 1- 丁醇等。 0092 作为碳原子数为 2 4 的多元醇，可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等。 0093 作为二元醇醚，可列举乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁。

27、醚等。 0094 其他成分 0095 在无损本发明效果的范围内，可根据需要，在本发明的液体洗涤剂中配入上述成说明书 CN 103666805 A 7 6/15 页 8 分 (A) (D) 以外的其他的成分。 0096 作为其他成分，没有特别限定，可以配入衣物用等的液体洗涤剂中通常使用的成分，具体地可以配入 (A) 成分以外的阴离子表面活性剂、 (B) 成分及 (C) 成分以外的非离子表面活性剂、碱剂、阳离子性化合物、防腐剂、荧光增白剂、二次污染防止剂、泡沫控制剂、螯合剂、降粘剂或增溶剂、酶、增香剂、着色剂、乳化剂、提取物类、 pH 调节剂等。 (。

28、E) 成分：一磺酸脂肪酸酯盐 0097 在本发明的液体洗涤剂中，可进一步含有 (E) 成分： - 磺基脂肪酸酯盐。通过配入 (E) 成分，能特别提高对皮脂污渍的洗净力。此外，即使使用 (E) 成分，也可以容易制剂化。 0098 (E) 成分可使用通过已知的制造方法，例如由以下方法得到该成分：依规定使用带搅拌机的槽型反应器等，通过将原料脂肪酸酯与硫酸酐等接触磺化调制成 - 磺基脂肪酸酯(-SF酸)，接着将该-SF酸用氢氧化钠等中和。另外，中和前后也可以用过氧化氢等进行漂白。 0099 作为 (E) 成分，可以适宜使用下述通式 (e1) 表示的化合物。 01。

29、00 化学式 6 0101 0102 式中， R6是碳原子数为 8 18 的烃基， R7时碳原子数为 1 6 的烃基， M 是反离子。 0103 上述式 (e1) 中， R6的烃基可以是直链状也可以是支链状，还可以含有环状结构。其中， R6的烃基优选脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状的烷基、直链状的烯基。 0104 R6的碳原子数为 8 18，优选碳原子数为 10 18，更优选碳原子数为 10 16，进一步优选碳原子数为 14 16。R6的碳原子数为 8 以上时，洗净力提高。另一方面， R6的碳原子数为 18 以下时，。

30、液体稳定性提高，特别是能抑制凝胶化或低温保存时的析出。 0105 上述式 (e1) 中， R7的烃基可以是直链状也可以是支链状，还可含有环状结构。其中， R7的烃基优选脂肪族烃基，更优选直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选直链状的烷基，直链状的烯基。 0106 R7的碳原子数为 1 6，优选 1 3。 0107 作为 R7的烃基，具体地列举有甲基、乙基、正丙基、异丙基等，从更提高洗净力的方面考虑，优选甲基、乙基、正丙基，特别优选甲基。 0108 上述式 (e1) 中， M 是反离子，只要能和 R6CH(COOR7)SO3-一同生成水。

31、溶性盐的就可以。作为该反离子，列举有碱金属离子、质子化胺、铵等。 0109 作为能形成该反离子的碱金属原子，举例有钠、钾等。作为能形成该反离子的胺，一级至三级的任意一个都可以，优选总碳原子数为 1 6。该胺也可以有羟基，从低温条件下液体洗涤剂的水溶解性高的方面考虑，优选有羟基。这样的胺例如有链烷醇胺，该链烷醇基的碳原子数优选 1 3。作为链烷醇胺的具体例子有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。其中作为 M，优选碱金属离子。说明书 CN 103666805 A 8 7/15 页 9 0110 (E) 成分可以 1 种单独使用，也可以 2 种以上并用。 01。

32、11 液体洗涤剂中，相对于该液体洗涤剂的总质量， (E) 成分含有量优选 0.01 8 质量，更优选 0.1 6 质量，进一步优选 1 3 质量。 0112 (E)成分含有量超过优选的上限值时，低温条件下的保存稳定性可能会变差。另一方面，不足优选的下限值时，难以得到 (E) 成分的配入效果。 0113 本发明的液体洗涤剂中也可以并用 (A) 成分及 (E) 成分以外的阴离子表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸盐 (LAS) 等并用。由此，提高对多种污渍的综合洗净力。 0114 液体洗涤剂中使用 LAS 时，相对于阴离子表面活性剂的总质量， LAS 的含有量优选 20 70 。

33、质量左右，更优选 20 65 质量左右。LAS 含有量在优选的下限值以上时，可以更加提高对多种污渍的洗净力，在优选的上限值以下时，可以提高低温条件下的保存稳定性。 0115 此外，液体洗涤剂中， LAS 优选和 (A) 成分并用， (A) 成分 LAS 表示的质量比优选在0.44，更优选在0.53的范围内。 (A)成分LAS的质量比在优选的下限值以上时，可以提高低温条件下的保存稳定性，另一方面，在优选的上限值以下时，可以更加提高对多种污渍的洗净力。 0116 此外，本发明的液体洗涤剂也可以同 (B) 成分及 (C) 成分以外的非离子表面活性剂并用。作为这样的非离。

34、子表面活性剂，没有特别限定，例如有：聚氧乙烯苯基醚、在长链脂肪酸烷基酯的酯键间(羰基和氧原子之间)加成了亚烷基氧化物的脂肪酸烷基酯烷氧化物、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等。 0117 作为碱剂，举例有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等链烷醇胺。 0118 作为防腐剂，举例有安息香酸或其盐、罗门哈斯公司制造的卡松 CG( 商品名 )、 Proxel 等。 0119 作为酶，举例有蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。例如，蛋白酶可以使用诺维信公司制造的艾威蛋白酶 (Everlase。

35、)16L TypeEX、赛威蛋白酶 (Savinase)16L TypeEX、液体蛋白酶 Ultra(Liquanase Ultra)2.5XL( 均为商品名 )。 0120 作为增香剂，作为代表性例子，有曰本专利特开 2002-146399 号公报的表 11 18 中记载的香料组合物等。 0121 本发明的液体洗涤剂中，为了得到期望的 pH 值，可配入 pH 值调节剂。但是，当仅配入上述各成分时液体洗涤剂的pH值就是所期望的值时，就并不一定必须配入pH调节剂。 0122 作为 pH 调节剂，举例有硫酸、盐酸、柠檬酸等的酸性化合物，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的。

36、链烷醇胺，氢氧化钠、氢氧化钾等的碱性化合物。这些 pH 调节剂可以单独使用 1 种，也可以 2 种以上并用。 0123 本发明的液体洗涤剂在 25下的 pH 优选为 7 11，更优选 pH 为 7 9。液体洗涤剂的 pH 在上述优选范围内时，液体稳定性更加提高。并且，添加酶时，可以谋求酶活性的稳定化，容易保持良好的洗净力。 0124 本发明中，液体洗涤剂的 pH 表示将液体洗涤剂调整至 25，通过 pH 计 ( 产品名： HM-30G，东亚 DKK 株式会社制造 ) 等测定得到的值。 0125 此外，从对被洗衣物的涂布性和从液体洗涤剂容器的排出性的方面考虑，本。

37、发明说明书 CN 103666805 A 9 8/15 页 10 的液体洗涤剂 30的粘度优选 100 1000mPas，更优选 200 500mPas。 0126 本发明中，液体洗涤剂的粘度表示将液体洗涤剂调整至 30，通过 B 型粘度计测定得到的值。 0127 如上所述，本发明的液体洗涤剂由于含有(A)(D)成分，使用无机盐能谋求增加粘度且在低温条件下保存稳定性优异。 0128 本发明的液体洗涤剂通过使用 (A) 成分作为洗涤主要成分，可以通过配入 (D) 成分调节粘度。此外，本发明的液体洗涤剂通过并用(B)成分和(C)成分，在调节粘度的同时，能谋求低温条件。

38、下的保存稳定化，特别是对于冬季气温变动也不易产生析出。 0129 实施例 0130 用以下实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。本实施例中，“” 无特殊规定时表示 “质量” 。 0131 各例的液体洗涤剂的组成如表 1 5 所示。表中各配比成分含有量的单位是 “质量” ，均表示纯度换算量。表中，配比成分为空栏时，此配比成分没有配入。 0132 另外，实施例 8、 9 及 11 中分别使用的原料 BC-3、 BC-4 及 BC-6 是支链状分子和直链状分子的混合物。表中，“BC 由来” 表示此混合物中的直链状分子。BC 由来 ( 该直链状分子 ) 的含有。

39、量在括号中表示。 “BC-3( 支链 )” 的上段表示原料 BC-3，下段的括号表示该混合物中的支链状分子。BC-3( 支链 ) 的上段表示原料 BC-3 的含有量，下段的括号表示该支链状分子的含有量。 “BC-4( 支链 )” 、“BC-6( 支链 )” 也同样。 0133 此外，表中 “(B) (C)“ 是指相对于液体洗涤剂中 (C) 成分 ( 支链状分子 ) 的含有量， (B) 成分 ( 直链状分子 ) 的含有量的比率 ( 质量比 )。 0134 “(B)+(C) (D)” 是指相对于液体洗涤剂中的 (D) 成分含有量， (B) 成分 ( 直链状分子 ) 和 (C) 成分。

40、( 支链状分子 ) 的合计含有量的比率 ( 质量比 )。 0135 本实施例中使用的原料如下所示。 0136 0137 A-1 ：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐 ( 具有碳原子数 12 的直链状烷基的分子与具有碳原子数 14 的直链状烷基的分子的混合物；环氧乙烷的平均加成摩尔数为 2)AES(2)，商品名 “EMAL270N” ，花王株式会社制造。 0138 A-2 ：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐 ( 具有碳原子数 12 的直链状烷基的分子与具有碳原子数 14 的直链状烷基的分子的混合物；环氧乙烷的平均加成摩尔数为 3)AES(3)，商品名 “Shinorine SPE-1350” ，新。

41、日本理化株式会社制造。 0139 0140 B-1 ：聚氧乙烯烷基醚 ( 上述式 (b1) 中的 R1= 碳原子数 12、 14 的直链状烷基， x=15)，商品名 “Ecolat24-15 85” ， Ecogreen 公司制造。另外，“R1= 碳原子数 12、 14 的直链状烷基” 是指， B-1 是具有碳原子数 12 的直链状烷基的分子与具有碳原子数 14 的直链状烷基的分子的混合物。 0141 BC 由来：后述的 BC-3、 BC-4 或 BC-6 中分别包含的直链状聚氧乙烯烷基醚。 0142 0143 C-1 ： C13- 枝化羰基合成醇 ( 上述式 (c1) 中的 R2。

42、= 碳原子数 12、 13 的支链状烷基， y=3) 仅由支链状分子组成，商品名 “Lutensol TO3” ，巴斯夫公司制造。另外，“R2= 碳原子说明书 CN 103666805 A 10 9/15 页 11 数 12、 13 的支链状烷基” 是指， C-1 是具有碳原子数 12 的支链状烷基的分子与具有碳原子数 13 的支链状烷基的分子的混合物 ( 下同 )。 0144 C-2 ： C13- 枝化羰基合成醇 ( 上述式 (c1) 中的 R2= 碳原子数 12、 13 的支链状烷基， y=5) 仅由支链状分子组成，商品名 “Lutensol TO5” ，巴斯夫公司制造。。

43、0145 BC-3 ：聚氧乙烯烷基醚 ( 具有碳原子数 12、 13 的支链状烷基的分子与具有碳原子数 12、 13 的直链状烷基的分子的混合物， y=4.9) 支链状分子与直链状分子的混合物 ( 质量比：直链支链 =5 5)，商品名 “Safol4.9EO“，沙索公司制造。 0146 BC-4 ：聚氧乙烯烷基醚 ( 具有碳原子数 12、 13 的支链状烷基的分子与具有碳原子数12、 13的直链状烷基的分子的混合物， y=5)支链状分子和直链状分子的混合物(质量比：直链支链 =8 2)，商品名 “Dobanol5EO” ，三菱化学株式会社。 0147 C-5 ：聚氧。

44、乙烯烷基醚 ( 上述式 (c1) 中的 R2= 碳原子数 12、 13 的支链状烷基， y=6) 仅由支链状分子组成，商品名 “Exxonl6EO“，埃克森化学公司制造。 0148 BC-6 ：聚氧乙烯烷基醚 ( 上述式 (c1) 中的 R2= 具有碳原子数 12、 13 的支链状烷基的分子与具有碳原子数 12、 13 的直链状烷基的分子的混合物， y=5) 支链状分子和直链状分子的混合物 ( 质量比：直链支链 =8 2)，商品名 “Neodol5EO“，壳牌化学株式会社制造。 0149 C-7 ：聚氧乙烯烷基醚 ( 上述式 (c1) 中的 R2= 碳原子数 12、 13 。

45、的支链状烷基， y=3) 仅由支链状分子组成，商品名 “Softanol” ，株式会社日本触媒制造。 0150 0151 C -1 ： C13- 枝化羰基合成醇 ( 上述式 (c1) 中的 R2= 碳原子数 12、 13 的支链状烷基， y=10)，商品名 “Lutensol T010” ，巴斯夫公司制造。 0152 (D) 成分 0153 D-1 ： Na2SO4( 芒硝 )，商品名 “硫酸钠” ，关东化学株式会社制造。 0154 D-2 ： NaCl，商品名 “氯化钠” ，东京化成工业株式会社制造。 0155 D-3 ： KCl，商品名 “氯化钾 “，关东化学株式会社。

46、制造。 0156 D-4 ： Na2CO3，商品名 “碳酸钠” ，关东化学株式会社制造。 0157 D-5 ： CaCl2，商品名 “氯化钙” ，关东化学株式会社制造。 0158 0159 E-1 ： - 磺基脂肪酸甲酯盐，商品名 “MIZULAN FL-80” ， Lion Eco Chemicals 株式会社制造。 0160 0161 LAS ：直链烷基苯磺酸钠，商品名 “LIPON LS-250“，狮王株式会社制。 0162 MEA ：单乙醇胺，株式会社日本触媒制造。 0163 Citric acid ：柠檬酸，扶桑化学工业株式会社制造。 0164 Sodium。

47、 Benzoate ：安息香酸钠，伏见制药株式会社制造。 0165 Enzyme ：商品名 “艾威蛋白酶 (Everlase)” ，诺维信公司制造。 0166 Perfume ：日本专利特开 2002-146399 号公报表 11 18 中记载的香料组合物 A。 0167 H2SO4：硫酸，关东化学株式会社制造。 0168 提纯水。 0169 共同成分的组成：说明书 CN 103666805 A 11 10/15 页 12 0170 各配比成分的含有量 ( 质量 ) 表示液体洗涤剂中的比率。 0171 MEA0.5 质量、 Citric acid0.2 质量、 Sodium Benzoate0.5 质量、 Enzyme0.3 质量、 Perfume0.4 质量、 H2SO40.25 质量，合计 2.15 质量。 0172 液体洗涤剂的制备 0173 ( 实施例 1 38，、比较例 1 6) 0174 按照表 1 5 所示的组成 ( 配比成分、含有量 )，按下述顺序制备各例的液体洗涤剂。 0175 500mL 烧杯中放入提纯水。

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