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本发明提供一种消泡性(破泡、抑泡效果)显著优良的消泡剂，特别是提供一种作为乳液涂料应用时可发挥出显著优良消泡性的消泡剂。在本发明含有酰胺(A)和烃油(B)的消泡剂中，以(B)的重量为基准，(B)中芳香成分的含有量为1～6重量％，(B)中环烷烃成分的含有量为25～35重量％，(B)中链烷烃成分的含有量为59～74重量％。优选其中还含有由通式(1)R－(OA)n－OH表示的聚氧化烯化合物(C)。更优选其中还含有疏水性二氧化硅(D)。在式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链烷基或直链链烯基，OA表示碳原子数3～4的氧化烯基，n表示10～60的整数。

权利要求书
1.  一种消泡剂，含有酰胺(A)和烃油(B)，其中，以(B)的重量为基准，(B)中芳香成分的含有量为1～6重量％，(B)中环烷烃成分的含有量为25～35重量％，(B)中链烷烃成分的含有量为59～74重量％。

2.  根据权利要求1中所述的消泡剂，其中，以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，(A)的含有量为1～10重量％，(B)的含有量为90～99重量％。

3.  根据权利要求1或2中所述的消泡剂，其中还含有由通式(1)表示的聚氧化烯化合物(C)，
R-(OA)n-OH                                   (1)
通式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链烷基或直链链烯基，OA表示碳原子数3～4的氧化烯基，n表示10～60的整数。

4.  根据权利要求3中所述的消泡剂，其中，以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，(A)的含有量为1～10重量％，(B)的含有量为90～99重量％，聚氧化烯化合物(C)的含有量为0.4～10重量％。

5.  根据权利要求1～4任一项中所述的消泡剂，其中还含有疏水性二氧化硅(D)。

6.  根据权利要求5中所述的消泡剂，其中，以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，(A)的含有量为1～10重量％，(B)的含有量为90～99重量％，聚氧化烯化合物(C)的含有量为0.4～10重量％，疏水性二氧化硅(D)的含有量为0.1～5重量％。

7.  权利要求1～6任一项中所述的消泡剂在乳液涂料中的应用。

说明书消泡剂
技术领域
本发明涉及消泡剂。更详细地说，涉及一种适合作为乳液涂料用的消泡剂。
背景技术
目前已知有以亚乙基双硬脂酰胺和液体烃油为主成分的消泡剂组合物(特公昭64-6803号公报)、以及由疏水性二氧化硅/矿物油/急冷酰胺构成的二氧化硅基消泡剂组合物(特开昭49-109276号公报)等。
过去的消泡剂组合物中，存在着得不到充分的消泡性(破泡、抑泡效果)的问题。特别是存在着对乳液涂料的消泡性差的问题。即，本发明的目的在于提供一种消泡性(破泡、抑泡效果)显著优良的消泡剂。特别是提供一种作为乳液涂料用的能够发挥出显著优良的消泡性的消泡剂。
发明内容
本发明者为了解决上述课题而反复进行了精心的研究，结果完成本发明。即，本发明的消泡剂的特征在于，它是含有酰胺(A)和烃油(B)的消泡剂，其要点是，以(B)的重量为基准，(B)中芳香成分的含有量为1～6重量％，(B)中环烷烃成分的含有量为25～35重量％，(B)中链烷烃成分的含有量为59～74重量％。
本发明的消泡剂可发挥出显著优良的消泡性(破泡、抑泡效果)。本发明地消泡剂特别是作为乳液涂料用时能发挥出极为优良的消泡性。而且，本发明的消泡剂即使用于乳液涂料等中也可以显著抑制缩珠和凹痕等的发生。另外，当添加到乳液涂料中时即使经过长期保存后也几乎看不到消泡性的降低。
具体实施方式
作为酰胺(A)，包括碳原子数26～40的双酰胺等，可列举出亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双棕榈酰胺、亚乙基双肉豆蔻酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚乙基双油酸胺、亚丙基双硬脂酰胺、亚丙基双棕榈酰胺、亚丙基双肉豆蔻酰胺、亚丙基双月桂酰胺、亚丙基双油酸胺、亚丁基双硬脂酰胺、亚丁基双棕榈酰胺、亚丁基双肉豆蔻酰胺、亚丁基双月桂酰胺以及亚丁基双油酸胺等。
其中，从消泡性的观点等考虑，优选为亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双棕榈酰胺、亚乙基双月桂酰胺、亚丁基双硬脂酰胺以及亚丁基双棕榈酰胺，更优选为亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双棕榈酰胺以及亚乙基双肉豆蔻酰胺，特别优选为亚乙基双硬脂酰胺以及亚乙基双月桂酰胺。这些酰胺可以是2种以上的混合物，在混合物的场合，优选含有上述的优选酰胺作为主成分。
应予说明，所谓主成分，是指以酰胺(A)的重量为基准至少含有40重量％的成分，优选含有50重量％以上，更优选含有60重量％以上，特别优选含有70重量％以上，最优选含有80重量％以上。
作为酰胺(A)中的副成分(除主成分以外含有的成分)，除了上述优选范围以外的酰胺(亚乙基双十二烷基酰胺以及亚乙基双山萮酰胺等)以外，还包括未反应的胺、单酰胺以及未反应的羧酸等。副成分的含有量(重量％)，以酰胺(A)的重量为基准，优选小于60，更优选小于50，特别优选小于40。
作为烃油(B)，包括运动粘度(mm2/s、40℃)为5～30的烃油等。
烃油(B)中芳香成分的含有量(重量％)，以(B)的重量为基准，优选为1～6，更优选为1.2～5.8，特别优选为1.5～5.7，最优选为2～5.5。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
烃油(B)中环烷烃成分的含有量(重量％)，以(B)的重量为基准，优选为25～35，更优选为26～34，特别优选为27～33，最优选为28～32。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
烃油(B)中链烷烃成分的含有量(重量％)，以(B)的重量为基准，优选为59～74，更优选为60.2～72.8，特别优选为61.3～71.5，最优选为62.5～70。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
应予说明，所谓芳香成分是指芳香族烃成分，所谓环烷烃成分是指脂环式烃成分，所谓链烷烃成分是指直链或者支链的脂肪族烃成分。
芳香成分、环烷烃成分以及链烷烃成分的各含有量，可以采用环分析(n-d-M)法(ASTM D 3238-74)来定量。
作为这种烃油(B)，可以使用原油中对250～415℃的馏分加氢得到的烃油等，可列举出表1中记载的烃油等。其中，从消泡性的观点等考虑，优选为コスモニユ一トラル500、700、RC锭子油、SC22、日石ス一パ一オイルA、C以及フツコ一ルNT60，更优选为RC锭子油以及日石ス一パ一オイルA。
                                      [表1]烃油的商品名        烃油的成分(重量％)    厂家名芳香成分环烷烃成分链烷烃成分コスモニユ一トラル100    5.3 26.9 67.8コスモ石油ルブリカンツ(株)コスモニユ一トラル350    5.9 26.2 67.9コスモニユ一トラル500    5.4 28.3 66.3コスモニユ一トラス700    4.9 30.5 66.7コスモSC 22    2.5 30 67.5コスモRC锭子油    2.5 30.8 66.7コスモRB锭子油    3.1 26.7 70.2日石ス一パ一オイル A    4 28.5 67.5日本石油化学(株)日石ス一パ一オイル C    5.5 29 65.5日石ス一パ一オイル D    6 27.5 66.5スタノ一ル40    4 27 69エツソ石油(株)スタノ一ル43N    4 28 68スタノ一ル52    4 27 69スタノ一ル69    5 27 68スタノ一ルLP40    5 30 65フツコ一ルSHスピン    4 27 69富士兴产(株)フツコ一ルSTマシン    6 31 63フツコ一ルNT60    5.5 28.5 66フツコ一ルNT100    4.5 25.5 70フツコ一ルNT100S    4 27 69フツコ一ルNT150    4.5 26 69.5フツコ一ルNT200    4.5 26 69.5
本发明的消泡剂中，优选进一步含有聚氧化烯化合物(C)。
作为聚氧化烯化合物(C)，包括以通式(1)表示的化合物等。
R-(OA)n-OH                                 (1)
但是，通式(1)中，R表示碳原子数2～6的直链烷基或直链链烯基，OA表示碳原子数3～4的氧化烯基，n表示10～60的整数。
作为直链烷基，可列举出乙基、正丙基、正丁基、正戊基以及正己基等。
作为直链链烯基，可列举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基以及1-己烯基等。
其中，从消泡性的观点等考虑，优选为直链烷基，更优选为正丙基、正丁基、正戊基以及正己基，特别优选为正丁基、正戊基以及正己基。
作为碳原子数3～4的氧化烯基，包括氧化丙烯基、氧化丁烯基以及它们的混合物。其中，优选氧化丙烯基。
应予说明，作为氧化烯基，只要是含有碳原子数3～4的氧化烯基为主体的氧化烯基即可，也可以含有一部分氧化乙烯基。所谓主体，是指以氧化烯基的总构成单元为基准至少含有70摩尔％，优选含有75摩尔％以上，更优选含有80摩尔％以上，特别优选含有85摩尔％以上，最优选含有90摩尔％以上。
在含有多种类的氧化烯基的场合下，可以是嵌段状、无规状及其混合形式中的任一种，但优选无规状。
n优选为15～55的整数，更优选为20～50的整数，特别优选为25～45的整数。如果处于该范围内，则可以进一步抑制缩珠等的发生，而且发挥出更优良的消泡性。
以通式(1)表示的化合物，可以是n为多种类的混合物。
作为以通式(1)表示的聚氧化烯化合物，可列举出由以下的化学式表示的化合物等。应予说明，po表示氧化丙烯基，bo表示氧化丁烯基，·表示嵌段状，/表示无规状。
C2H5-(po)25-OH                                   (2)
C2H5-(po)45-OH                                   (3)
C2H5-(po)30·(bo)2-OH                           (4)
C3H7-(po)25-OH                                   (5)
C3H7-(po)45-OH                                   (6)
C3H7-(po)30·(bo)2-OH                              (7)
C4H9-(po)25-OH                                      (8)
C4H9(po)45-OH                                       (9)
C4H9-(po)30·(bo)2-OH                              (10)
C4H9-(po30/bo5)-OH                                 (11)
C5H11-(po)25-OH                                     (12)
C5H11-(po)45-OH                                     (13)
C5H11-(po)30·(bo)2-OH                             (14)
C6H13-(po)25-OH                                     (15)
C6H13-(po)45-OH                                     (16)
C6H13-(po)30·(bo)2-OH                             (17)
其中，优选为以式(6)、(9)、(13)、(14)或者(15)表示的聚氧化烯化合物，更优选为以式(6)、(9)或者(14)表示的聚氧化烯化合物。
聚氧化烯化合物(C)，可以通过使碳原子数2～6的直链烷醇或者直链烯醇(以下有时简称为醇)(c1)与碳原子数3～4的氧化烯(c2)进行反应的方法等来得到。该反应可以采用阴离子聚合、阳离子聚合或者配位阴离子聚合等任一种形式来实施。而且，这些聚合形式可以单独使用，也可以根据聚合度等组合使用。除了该方法以外，还可以采用使聚氧化烯基二醇与烷基化剂或者链烯基化剂进行反应的方法。
作为直链烷醇，可列举出乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇以及正己醇等。
作为直链烯醇，可列举出1-丙烯醇、2-丙烯醇、3-丁烯醇、2-丁烯醇、4-戊烯醇、5-己烯醇以及1-己烯醇等。
其中，优选直链烷醇，更优选为正丁醇、正戊醇以及正己醇。
作为碳原子数3～4的氧化烯(c2)，可列举出环氧丙烷、1，2-环氧丁烷及其混合物等。
应予说明，作为氧化烯(c2)，只要是含有碳原子数3～4的氧化烯为主体的氧化烯即可，也可以含有一部分环氧乙烷。所谓主体，是指以氧化烯的摩尔数为基准至少含有70摩尔％，优选含有75摩尔％以上，更优选含有80摩尔％以上，特别优选含有85摩尔％以上，最优选含有90摩尔％以上。
在使用多种类的氧化烯的场合下，可以是嵌段状、无规状及其混合形式中的任一种，但优选无规状。
在醇(c1)与氧化烯(c2)的反应中，可以使用公知的反应催化剂和/或反应溶剂等。
作为烷基化剂或者链烯基化剂，可以使用烷基或者链烯基的碳原子数为2～6的化合物等，包括卤代烷(氯乙烷、溴代正丁烷、氯代正戊烷以及氯代正己烷等)、卤代烯(氯乙烯、氯丙烯、溴丁烯以及氯己烷等)、二烷基硫酸(二乙基硫酸、二丁基硫酸以及二己基硫酸等)、二链烯基硫酸(二乙烯基硫酸、二丙烯基硫酸以及二己基硫酸等)、二烷基碳酸(二乙基碳酸、二丁基碳酸以及二己基碳酸等)以及二链烯基碳酸(二乙烯基碳酸、二丁烯基碳酸以及二己烯基碳酸等)等。
作为聚氧化烯化合物(C)，可列举出作为商品的ニユ一ポ一ルLB-385，LB-625，LB-1145，LB-1715和LB-1800X{三洋化成工业(株)品}、以及ユニル一ブMB-19，MB-38和MB-370{日本油脂(株)品}等。
本发明的消泡剂中，优选还含有疏水性二氧化硅(D)。
作为疏水性二氧化硅(D)，包括用疏水化剂对无机粉末二氧化硅进行疏水化处理而获得的二氧化硅等。
作为无机粉末二氧化硅，包括(1)湿式法二氧化硅：通过将无机二氧化硅气凝胶(将二氧化硅水凝胶中的水分用一种沸点在70℃以下、且与水具有混溶性的溶剂(甲醇、丙酮、甲酸甲酯、乙酸甲酯等)置换后，通过加热来除去该溶剂而得到的胶体二氧化硅)；(2)热分解法二氧化硅：发烟二氧化硅(由焙烧四氯化硅所生成的二氧化硅碳黑构成的胶体二氧化硅)；以及(3)熔融固体法二氧化硅：沉降性二氧化硅(通过向硅酸钠水溶液中滴入氯化钠、硫酸钠等钠离子进行凝聚而得到的二氧化硅粒子)等；采用任一种方法制造的二氧化硅都可以。其中，从消泡性的观点等考虑，优选为发烟二氧化硅和沉降性二氧化硅，更优选为沉降性二氧化硅。
作为无机粉末二氧化硅，可列举出商品名NIPGEL AY-200、AY-401、AY-601、AZ-200、AZ-400、BY-200、BZ-200、CX-200Nipsil L-250、E-200A、E-220、G-300、N-300A  (日本二氧化硅株式会社)；FINESIL E70、T32、K41、F80(株式会社トクヤマ)；SYLYSIA 250N、310P、350、420(富士シリシア化学株式会社)；AEROSIL130、200、300、380、OX50(日本アエロジル株式会社)；L-90、LM-150、MS-55、EH-5、M-7D(キヤボツトカ一ボン社)；以及AEROSILOX50、MOX80(デグサジヤパン株式会社)等。
作为疏水化剂，包括硅油和改性硅油等。
作为硅油，可列举出运动粘度10～3000(mm2/s、25℃)的二甲基硅氧烷等，也包括环四(二甲基)硅氧烷等。
作为改性硅氧烷，包括上述的二甲基硅氧烷的一部分甲基替换为碳原子数2～6的烷基、碳原子数2～4的烷氧基、苯基、氢原予、卤素(氯和溴等)原子、和/或碳原子数2～6的氨烷基等而形成的硅氧烷等。
作为疏水化剂的含有量(重量％)，以无机粉末二氧化硅的重量为基准，优选为5～70，更优选为7～50，特别优选为10～30。如果处于该范围内，则消泡性更加优良。
作为疏水化处理，可以采用加热处理的方法，作为加热温度(℃)，优选为100～400，更优选为150～350，特别优选为200～300。
疏水化处理时，可以使用溶剂{烃油(B)，运动粘度(mm2/s、40℃)为5～30的链烷烃油以及操作油等}以及反应催化剂(硫酸、硝酸、盐酸、羟基乙酸、三氟乙酸、p-硝基苯甲酸、氢氧化钾、氢氧化锂等)。
作为疏水性二氧化硅(D)，可列举出作为商品名的Nipsil SS-10、SS-40、SS-50和SS-115(日本二氧化硅株式会社)；AEROSIL R972、RX200和RY200(日本アエロジル株式会社)；TS-530、TS-610、TS-720(キヤボツトカ一ボン社)；AEROSIL R202、R805和R812(デグサジヤパン株式会社)；REOLOSIL MT-10、DM-10和DM-20S(株式会社トクヤマ)；以及SYLOPHOBIC100、702、505和603(富士シリシア化学株式会社)等。
酰胺(A)的含有量(重量％)，以(A)和烃油(B)的合计重量为基准，优选为1～10，更优选为1.3～9，特别优选为1.7～8，最优选为2～7。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
烃油(B)的含有量(重量％)，以(A)和(B)的合计重量为基准，优选为90～99，更优选为91～98.7，特别优选为92～98.3，最优选为93～98。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
在含有聚氧化烯化合物(C)的场合下，其含有量(重量％)以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，优选为0.4～10，更优选为0.6～9，特别优选为0.8～8，最优选为1～7。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
在含有疏水性二氧化硅(D)的场合下，其含有量(重量％)以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，优选为0.1～5，更优选为0.3～4.7，特别优选为0.7～4.3，最优选为1～4。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
本发明的消泡剂中，除了含有酰胺(A)、烃油(B)、聚氧化烯化合物(C)以及疏水性二氧化硅(D)以外，还可以含有硅油和/或聚醚等。作为硅油，可列举出用作疏水化剂的硅油和改性硅油等。另外，作为聚醚，可列举出聚氧化烯化合物(C)以外的聚醚(碳原子数8～18的一元醇、一元羧酸或者一元胺与碳原子数2～4的氧化烯的反应物；或者碳原子数2～6的多元醇与碳原子数2～4的氧化烯的反应物等)。在含有硅油或聚醚的场合下，以酰胺(A)和烃油(B)的合计重量为基准，硅油的含有量(重量％)优选为0.1～5，更优选为0.2～4.7，特别优选为0.3～4.3，最优选为0.5～4，另外，聚醚的含有量(重量％)优选为1～10，更优选为1.3～9，特别优选为1.7～8，最优选为2～7。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。
本发明的消泡剂的粘度(mPa·s/25℃)，优选为200～5000，更优选为300～4000，特别优选为400～3500，最优选为500～3000。如果处于该范围内，则消泡性变得更加良好。应予说明，粘度是按照JIS K7233-1986的4.2单一圆筒旋转粘度计法(与ISO2555对应)的方法测定的。
本发明的消泡剂可以采用公知的方法来制造，例如，可以采用以下的方法等。
(1)首先，将酰胺(A)、烃油(B)、以及根据需要的聚氧化烯化合物(C)、疏水性二氧化硅(D)、硅油和/或聚醚在搅拌下加热，使酰胺(A)溶解。
(2)在酰胺(A)溶解后，一边搅拌一边使其冷却至60℃以下。
(3)其次，一边搅拌一边加热，将温度保持在60～90℃，继续搅拌2～3小时。
(4)接着，使其冷却至40℃以下，得到本发明的消泡剂。
应予说明，也可以在工序(1)中使用一部分烃油(B)，将其余的烃油(B)在以后的工序中投入。
另外，在使用聚氧化烯化合物(C)和/或疏水性二氧化硅(D)的场合下，也可以在任一个工序中投入。
另外，在工序(2)或者(3)之后，也可以用球磨机、分散磨机、均化器或者高林均化器等对酰胺(A)进行微细化处理。
作为工序(1)中的加热温度(℃)，可根据所使用的酰胺的种类来适宜决定，优选为80～180，更优选为90～160，特别优选为100～150，最优选为110～140。
本发明的消泡剂对于水性发泡液有效果。因此，可以用作涂料(水性涂料等)用消泡剂以及各种制造工序(抄纸工序、发酵工序、排水处理工序、单体脱除工序以及聚合物聚合工序等)用消泡剂等。
其中，适宜作为涂料用消泡剂，更适宜作为水性涂料用消泡剂，在水性涂料(水性建筑外装用涂料、建筑内装用涂料、水性油墨以及涂布纸用涂料等)中，最适宜作为乳液涂料用消泡剂。应予说明，作为乳液涂料中所含有的粘合剂，可列举出乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、卤代烯树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂或者含氟原子的硅酮树脂等，对任一种皆有效。
本发明消泡剂的添加方法，在适用于涂料的场合，可列举出在(1)颜料分散时和/或在(2)涂料制成后添加的方法等。另外，在适用于各种制造工序的场合，也可以是在(1)与原料供给的同时、(2)加热和/或减压处理前、和/或(3)最终完成工序等中添加的方法中的任一种。
本发明消泡剂的添加量(重量％)，在适用于涂料的场合下，以涂料的重量为基准，优选为0.05～3，更优选为0.1～2.7，特别优选为0.2～2.3，最优选为0.3～2.0。另外，在适用于各种制造工序的场合，本发明消泡剂的添加量(重量％)，以水性液体的重量为基准，优选为0.0001～3，更优选为0.001～2.7，特别优选为0.005～2.3，最优选为0.01～2。
应予说明，在用于最适宜的乳液涂料的场合，本发明消泡剂的添加量(重量％)，以涂料的重量为基准，优选为0.05～3，更优选为0.1～2.7，特别优选为0.2～2.3，最优选为0.3～2。
实施例
以下，用实施例进一步详细说明本发明，但本发明不受它们的限定。应予说明，只要没有特别说明，“份”表示重量份，“％”表示重量％。
<实施例1>
将卡噢蜡EB-P{亚乙基双硬脂酰胺，花王(株)制}40份、コスモニユ一トラルSC22{コスモ石油ルブリカンツ(株)制}200份、ニユ一ポ一ルLB-625{三洋化成工业(株)制}60份以及Nipsil SS-10{日本二氧化硅(株)制}30份投入到一台可以加热、搅拌和冷却的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的コスモニユ一トラルSC22 670份中(液温成为38℃)，搅拌15分钟后，再用安装有叶轮型叶片的优异自动均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液，在分散度试验{JISK5600-2-5：1999(与ISO 1524：1983相对应)}中，确认没有5微米以上的粒子。
将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2小时，得到本发明的消泡剂(S1)。(S1)的粘度{按照JIS K7233-1986之4.2单一圆筒旋转粘度计法(与ISO2555相对应)，使用TOKIMEC INC.JAPAN社制BM型粘度计、No.3转子，以60rpm的转速测定开始1分钟后的数值，将其作为粘度。以下相同)}(25℃)为1200mPa·s。
[0036]
<实施例2>
将阿鲁副咯H-50S{亚乙基双硬脂酰胺，日本油脂(株)制}30份、コスモニユ一トラルRC锭子油{コスモ石油ルブリカンツ(株)制}200份、ユニル一ブMB-38{日本油脂(株)制}50份以及Nipsil SS-50{日本二氧化硅(株)制}35份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的コスモニユ一トラルRC锭子油685份中(液温成为40℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2小时，得到本发明的消泡剂(S2)。(S2)的粘度(25℃)为1000mPa·s。
<实施例3>
将スリパツクスE{亚乙基双硬脂酰胺，日本化成(株)制}55份、日石ス一パ一オイルA{日本石油(株)制}200份、ニユ一ポ一ルLB-1715{三洋化成工业(株)制}45份以及REOLOSIL DM-20S{(株)トクヤマ制}30份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的日石ス一パ一オイルA 670份中(液温成为37℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2.5小时，得到本发明的消泡剂(S3)。(S3)的粘度(25℃)为1400mPa·s。
<实施例4>
将アルフロ一H-50S 65份、日石ス一パ一オイルC{日本石油(株)制}200份、ニユ一ポ一ルLB-1800X{三洋化成工业(株)制}20份以及AEROSIL RX200{日本アエロジル(株)制}15份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的コスモニユ一トラルRC锭子油700份中(液温成为40℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至75℃，在该温度下搅拌3小时，得到本发明的消泡剂(S4)。(S4)的粘度(25℃)为2200mPa·s。
<实施例5>
将スリパツクスL{亚乙基双月桂酰胺、日本化成(株)制}20份、フツコ一ルNT60{富士興産(株)制}150份、ニユ一ポ一ルLB-385{三洋化成工业(株)制}10份以及Nipsil SS-115{日本二氧化硅(株)制}10份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至150℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的フツコ一ルNT60810份中(液温成为30℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2.5小时，得到本发明的消泡剂(S5)。(S5)的粘度(25℃)为1000mPa·s。
<实施例6>
将スリパツクスO{亚乙基双油烯酰胺，日本化成(株)制}70份、コスモニユ一トラル700{コスモ石油ルブリカンツ(株)制}200份、ニユ一ポ一ルLB-1145{三洋化成工业(株)制}70份以及REOLOSILMT-10{(株)トクヤマ制}40份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至120℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的コスモニユ一トラル700 620份中(液温成为35℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2.5小时，得到本发明的消泡剂(S6)。(S6)的粘度(25℃)为900mPa·s。
<比较例1>
将スリパツクスE 35份、NAPHTESOL L{日本石油(株)制、芳香成分约5％、环烷烃成分约60％、链烷烃成分约35％}200份、サンニツクスPP-2000{三洋化成工业(株)制}70份以及Nipsil SS-1030份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的NAPHTESOL L 665份中(液温成为37℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2.5小时，得到消泡剂(B1)。(B1)的粘度(25℃)为860mPa·s。
<比较例2>
将アルフロ一H-50S 45份、ダイアナソルベントLA{出光兴产(株)制、芳香成分约1％、环烷烃成分约45％、链烷烃成分约54％}200份以及サンニツクスGP-3000{三洋化成工业(株)制}100份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至130℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的ダイアナソルベントLA 655份中(液温成为37℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2小时，得到消泡剂(B2)。(B2)的粘度(25℃)为1250mPa·s。
<比较例3>
将酰胺AP-1{硬脂酸单酰胺、日本化成(株)制}50份、ダイアナソルベントLA 200份、ニユ一ポ一ルLB-1800X 60份以及NipsilSS-50 25份投入到与实施例1相同的反应容器中后，一边搅拌一边升温至100℃，在该温度下继续加热搅拌15分钟，得到烃油溶液。接着，一边搅拌、冷却，一边将烃油溶液投入到温度已调节至5℃的ダイアナソルベントLA 665份中(液温成为30℃)，搅拌15分钟后，再用与实施例1相同的均化器以4000rpm的转速搅拌15分钟，得到分散液(与实施例1同样地确认没有5微米以上的粒子)。将该分散液升温至80℃，在该温度下搅拌2小时，得到消泡剂(B3)。(B3)的粘度(25℃)为700mPa·s。
使用实施例1～6和比较例1～3中得到的消泡剂S1～B3，如下述那样配制乳液涂料。按照以下的方法，评价这些乳液涂料的消泡性和缩珠，其结果示于表2中。
(1)乳液基涂料的配制
按照以下的原料组成，使用安装有叶轮型叶片的优异自动均化器(日本精器会社制，Model ED)，进行研磨和沉降，制成涂料。与实施例1同样地检测所获涂料的分散度，确认没有5微米以上的粒子。  接着，将该涂料用水稀释，以使斯托默粘度计(JISK5400-1990)测定的粘度为77KU(25℃)，得到乳液基涂料。
<研磨工序>
水                                                     8.2份
SNデイスパ一サント5027；サンノプコ(株)制分散剂         1.2份
SNシツクナ一636；サンノプコ(株)制增粘剂                0.5份
氨水溶液(25％)                                         0.2份
乙二醇                                                 3.4份
タイ一ペ一クR930；石原产业(株)制二氧化钛               27.8份
<沉降工序>
ボンコ一トEC819；大日本インキ化学工业(株)制丙烯酸乳液  55.5份
ノプコサイドSN215；サンノプコ(株)制防腐剂              1.0份
テキサノ一ル；伊士曼化学公司制造膜调整剂               2.0份
SNシツクナ一63                                         0.2份
合计                                  100.0份
(2)乳液涂料的配制
向乳液基涂料中加入消泡剂S1～B3，以使浓度为1重量％(对乳液基涂料)，用安装有叶轮型叶片的优异自动均化器，在15～25℃下，以2000rpm的转速搅拌混合3分钟，得到乳液涂料1～9。
(3)消泡性和缩珠的评价
将白铁皮{厚0.5mm，剪裁成20×30cm大小}用丙酮/布进行脱脂后，用滚子涂布乳液涂料1～9，以使湿膜厚为250μm，然后，在调整至25℃、60％相对湿度的操作室中使其干燥1天，观察涂膜表面，按照以下的基准评价消泡性和缩珠。
另外，将乳液涂料1～9在40℃下静置保管1个月后，再次用安装有叶轮型叶片的优异自动均化器在15～25℃下，以2000rpm的转速搅拌混合3分钟，得到老化评价用的乳液涂料，同样地评价消泡性和缩珠。
<消泡性>
5：有2个以下泡痕
4：有2～5个泡痕
3：有5～10个泡痕
2：有10～20个泡痕
1：有20个以上泡痕
<缩珠>
5：有2个以下缩珠或者凹痕
4：有2～5个缩珠或者凹痕
3：有5～10个缩珠或者凹痕
2：有10～20个缩珠或者凹痕
1：有20个以上缩珠或者凹痕
                               [表2]水性乳液涂料    配制之后     老化后消泡性  缩珠消泡性  缩珠实施例 1    1    5    5    5    5 2    2    5    5    5    5 3    3    5    5    5    5 4    4    5    5    5    5 5    5    5    5    5    5 6    6    5    5    5    5比较例 1    7    1    5    1    5 2    8    3    4    2    4 3    9    2    4    1    4
使用本发明消泡剂的乳液涂料，在制成之后和老化后的消泡性和缩珠均有良好的结果。
本发明的消泡剂可以用于所有用途，对于水性发泡液很有效。因此，可以用作涂料用消泡剂和各种制造工序用消泡剂等。
其中，适宜作为涂料用消泡剂，更适宜作为水性涂料用消泡剂，在水性涂料中，最适宜作为乳液涂料用消泡剂。
需要说明的是本说明书中的“以上、以下”均包括端点。