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1、10申请公布号CN104140405A43申请公布日20141112CN104140405A21申请号201410188394822申请日2014050613/888,71320130507USC07D307/87200601C07D307/00200601C11B9/0020060171申请人国际香料和香精公司地址美国纽约州72发明人AP柯罗森RD厄斯特勒NL吉芬MG蒙特里昂74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人陆蔚54发明名称新型二乙基甲基六氢异苯并呋喃及其在香味组合物中的应用57摘要本发明涉及新型的二乙基甲基六氢异苯并呋喃化合物以及通过添加嗅觉可接受量的所述新型化合物。
2、以改进、提高或改变香味制剂的方法。30优先权数据51INTCL权利要求书3页说明书21页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书21页10申请公布号CN104140405ACN104140405A1/3页21一种结构式如下的化合物其中虚线表示单键或双键且只存在一个双键；以及其中R表示在5位或6位的CH3。2如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物是选自下组1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基6甲基1,3,。
3、3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；以及它们的混合物。3如权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃。4如权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃。5如权利要求2所述的化合物，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物。6如权利要求2所述得到化合物，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A。
4、,6,7,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物。7一种包含嗅觉可接受量的下式化合物的香料制剂其中虚线表示单键或双键且只存在一个双键；以及其中R表示在5位或6位的CH3。8如权利要求7所述的香料制剂，其特征在于，所述化合物是选自下组1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；以及权利要求书CN1。
5、04140405A2/3页3它们的混合物。9如权利要求8所述的香料制剂，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物。10如权利要求7所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的约000550重量。11如权利要求7所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占所述香料制剂的约0125重量。12如权利要求7所述的香料制剂，其特征在于，所述嗅觉可接受量是占。
6、所述香料制剂的约0510重量。13一种通过加入嗅觉可接受量的下式所示的化合物以改进、提高或改变芳香制剂的方法其中虚线表示单键或双键且只存在一个双键；以及其中R表示在5位或6位的CH3。14如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述化合物选自下组1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；以及它们的混合物。15如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A。
7、六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物。16一种包含嗅觉可接受量的如权利要求1所述的化合物的香味产品。17如权利要求16所述的香味产品，其特征在于，所述如权利要求1所述的化合物是选自下组1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；以及它们的。
8、混合物。18如权利要求17所述的香味产品，其特征在于，所述化合物是1,1二乙基6甲权利要求书CN104140405A3/3页4基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物。19如权利要求16所述的香味产品，其特征在于，所述香味产品选自香水、古龙水、花露水、化妆品、个人护理产品、织物护理产品、清洁产品、以及空气清新剂。20如权利要求19所述的香味产品，其特征在于，所述清洁产品选自洗涤剂、洗盘组合物、擦洗组合物和窗。
9、户清洁剂。权利要求书CN104140405A1/21页5新型二乙基甲基六氢异苯并呋喃及其在香味组合物中的应用发明领域0001本发明涉及新的化学物质以及该新的化学物质作为芳香材料的掺合和应用。背景技术0002在香料工业当中，人们不断需要提供新的化学物质，使得香料生产商以及其他的人员能够制造用于香水、古龙水和个人护理产品的新的香料。该领域的技术人员意识到，化学结构中的微小差异如何导致气味、香调和分子特征的意想不到的显著不同。这些变化使得香料生产商和其它人员将新的化合物应用于制备新的香料。发明内容0003本发明提供新的化学物质和它们在改进、提高或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人产品等的香。
10、气方面意想不到的有益应用。0004更具体地，本发明涉及新的具有意想不到的有力的复合香味效果的二乙基甲基六氢异苯并呋喃化合物，具体的复合香味效果是与果香调和淡香调WATERYNOTE结合的木质香调、青香调、清新香调和土香调，以及一种通过添加嗅觉可接受量的如下式I所示的二乙基甲基六氢异苯并呋喃来改进、提高或改变香料制剂的方法00050006其中虚线表示单键或双键且只存在一个双键；以及0007其中R表示在5位或6位的CH3。0008通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。0009发明详述0010本领域技术人员应理解上述通式I提供了以下新的化合物0011说明书CN104。
11、140405A2/21页60012本领域技术人员应理解0013式II表示1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃；0014式III表示1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃；0015式IV表示1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃；0016式V表示1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃。0017本发明的化合物可通过马来酸酐和异戊二烯都是市售的来制备。反应步骤可以用以下方案表示0018说明书CN104140405A3/21页70019其中ETBR表示乙基溴化物；以及0020其中式IIV如上所示。0021本领域技术人员应。
12、理解本发明的化合物包括大量位置异构体、反式异构体和顺式异构体。本文所述的化合物包括这些化合物的同分异构混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些同分异构体。合适的技术包括色谱法，例如高效液相色谱法，简称为HPLC,特别是凝胶色谱法，还包括固相微萃取法SOLIDPHASEMICROEXTRACTION,简称为SPME。0022气味香调的复杂度是指存在多种和/或混合的但定义的气味而不是单一香调或一些简单可识别的香调。高级别的复杂度也被分配给具有由于直接贡献或多种气味的嗅觉组合而产生的模糊的且某些程度上难以定义的香调的化合物。高级别复杂度的香料材料被认为具有不同寻常的高质量。说明书CN10。
13、4140405A4/21页80023本发明的化合物可以广泛地应用于目前的香料产品,包括香水和古龙水的制备,为个人护理产品、织物护理产品、空气清新剂以及化妆用配制品加香，所述个人护理产品包括例如肥皂、淋浴凝胶和护发产品。这些化合物还可以用于为清洁产品加香，所述清洁产品是例如但不限于洗涤剂、洗盘用材料、擦洗组合物、窗户清洁剂等。在这些制剂中，本发明的化合物可以单独使用，或者与其他的香料组合物、溶剂、辅助剂等组合使用。可以使用的其它成分的性质和种类是本领域技术人员已知的。0024许多种类的香料可以用于本发明，仅有的限制是这些香料要能够与使用的其它组分相容。合适的香气包括但不限于果香，例如杏仁、苹果、。
14、樱桃、葡萄、梨、菠萝、桔子、草莓、覆盆子；麝香；以及花香，例如熏衣草型、玫瑰型、鸢尾型、康乃馨型。其它令人愉悦的香味包括草本植物香味以及源自松树、云杉和其它森林气味的林区香味。香气还可以源自各种油类，例如精油，或者源自植物材料，例如薄荷、留兰香等。0025合适的香料的列表可参见美国专利第4,534,891号，其内容全部通过参考结合入本文中。合适的香料的另一个来源可以参见WAPOUCHER在1959年编纂的香料、化妆品和皂类PERFUMES,COSMETICSANDSOAPS第二版。该专著中提供的香料包括刺槐,金合欢,素心兰，仙客来,蕨类植物,栀子,山楂,天芥菜,金银花,风信子,茉莉,紫丁香,百。
15、合,木兰,含羞草,水仙,刚切割的干草,橙花,兰花,木犀草,香豌豆,三叶草,晚香玉,香子兰,紫罗兰,桂竹香等。0026本发明的化合物可以与互补香料化合物组合使用。本文中使用的术语“互补香料化合物”定义为选自下组的香料化合物24甲基苯基亚甲基庚醛阿卡丽尔醛ACALEA,异戊基氧基乙酸烯丙酯格蓬酯ALLYLAMYLGLYCOLATE,丙烷1,3二酸3,3二甲基环己基乙基乙基酯麝香果酯APPLELIDE,2乙基42,2,3三甲基3环戊烯1基2丁烯1醇白檀醇BACDANOL,2甲基31,7,7三甲基二环221庚2基氧基外1丙醇伯纳菲BORNAX,1,2,3,5,6,7六氢1,1,2,3,3五甲基4H茚4。
16、酮开司米酮CASHMERAN,1,1二甲氧基3,7二甲基2,6辛二烯柠檬醛DMACITRALDMA,3,7二甲基6辛烯1醇香茅醇CITRONELLOL,3A,4,5,6,7,7A六氢4,7亚甲基1H茚5/6基乙酸酯乙酸三环癸烯酯CYCLACET,3A,4,5,6,7,7A六氢4,7亚甲基1H茚5/6基丙酸酯丙酸三环癸烯酯CYCLAPROP,3A,4,5,6,7,7A六氢4,7亚甲基1G茚5/6基丁酸酯正丁酸三环癸烯酯CYCLOBUTANATE,12,6,6三甲基3环己烯1基2丁烯1酮突厥酮DELTADAMASCONE,34乙基苯基2,2二甲基丙腈鲜花腈FLEURANIL,3O/P乙基苯基2,2。
17、二甲基丙醛海风醛FLORALOZONE,四氢4甲基22甲基丙基2H吡喃4醇铃兰醚FLORIFFOL,1,3,4,6,7,8六氢4,6,6,7,8,8六甲基环戊2苯并吡喃佳乐麝香GALAXOLIDE,15,5二甲基1环己烯1基戊4烯1酮格蓬酮GALBASCONE,E/Z3,7二甲基2,6辛二烯1基乙酸酯乙酸香叶酯GERANYLACETATE,甲基1,3苯并间二氧杂环戊烯基5丙醛新洋茉莉醛HELIONAL,12,6,6三甲基2环己烯1基1,6庚二烯3酮新罗酮HEXALON,Z3己烯基2羟基苯甲酸酯水杨酸己烯酯HEXENYLSALICYLATE,CIS3,42,6,6三甲基2环己烯1基3丁烯2酮紫罗。
18、兰酮IONONE,11,2,3,4,5,6,7,8八氢2,3,8,8四甲基2萘基乙烷1酮说明书CN104140405A5/21页9龙涎酮ISOESUPER,3氧杂2戊基环戊烷乙酸甲酯高顺式二氢茉莉酮酸甲酯KHARISMAL,2,2,4三甲基4苯基丁腈圆柚腈KHUSINIL,3,4,5,6,6五甲基庚3烯2酮高芳烯KOAVONE,3/44羟基4甲基戊基环己烯1甲醛新铃兰醛LYRAL,3甲基42,6,6三甲基2环己烯1基3丁烯2酮甲基紫罗兰酮METHYLIONONE,12,6,6三甲基2环己烯1基戊1烯3酮特级甲基紫罗兰酮METHYLIONONEEXTRA,正常甲基紫罗兰酮METHYLIONONE。
19、N,3甲基4苯基丁烷2醇缪格斯亚MUGUESIA,环十五碳4烯1酮麝香Z4MUSKZ4,3,3,4,5,5五甲基11,13二氧杂三环7400十三碳26烯内布罗恩NEBULONE,3,7二甲基2,6辛二烯1基乙酸酯醋酸橙花酯NERYLACETATE,3,7二甲基1,3,6辛三烯罗勒烯OCIMENE,邻甲苯基乙醇邻甲苯基乙醇PEOMOSA,3甲基5苯基戊醇苯乐戊醇PHENOXANOL,1甲基44甲基3戊烯基环己3烯1甲醛环海风醛PRECYCLEMONEB,2乙基42,2,3三甲基3环戊烯1基2丁烯1醇圣檀醇SANJINOL,2甲基42,2,3三甲基3环戊烯1基2丁烯1醇檀香醇SANTALIFF,松。
20、油醇TERPINEOL,2,4二甲基3环己烯1甲醛女贞醛TRIPLAL,十氢2,6,6,7,8,8六甲基2H茚并4,5B呋喃超级龙涎香醚TRISAMBER,2叔丁基环己基乙酸酯乙酸邻叔丁基环己酯VERDOX,4叔丁基环己基乙酸酯鸢尾酯VERTENEX,乙酰基柏木烯甲基柏木酮VERTOX,3,6/4,6二甲基环己3烯1甲醛艾薇醛VERTOLIFF,和3Z12甲基2丙烯基氧基3己烯绿花酯VIVALDIE。0027术语“香料制剂”、“香料组合物”和“香味组合物”意思相同，表示一种消费品组合物，它是包括例如醇、醛、酮、酯、醚、内酯、腈、天然油、合成油和硫醇的化合物的混合物，这些化合物混合在一起使得单独。
21、组分的组合气味产生令人愉悦或希望的香味。本发明的香料制剂是一种包含本发明化合物的消费品组合物。本发明的香料制剂可包含本发明的化合物并且还包含上述互补香料化合物。0028术语“香味产品”表示增加芳香或掩饰恶臭的消费品。香味产品可以包括例如香水、古龙水、花露水、个人护理产品如肥皂、沐浴凝胶、护发产品、织物护理产品、空气清新剂、化妆品制剂和清洁剂产品如洗涤剂、洗盘用组合物、擦洗化合物、以及窗户清洁剂。本发明的香味产品是一种包含本发明化合物的消费品。本发明的香味产品可包含本发明的化合物并且还包含上述互补香料化合物。0029短语“改进、提高或改变香料制剂”中的术语“改进”应理解为将所述香料制剂提升至更理。
22、想的特性。术语“提高”应理解为使得所述香料制剂的效果更强，或者向所述香料制剂提供改进的特性。术语“改变”应理解为向所述香料制剂提供改变的特性。0030嗅觉可接受量应当理解为香料组合物中单独组分的化合物的含量能够贡献其特定的嗅觉特性,但是该香料组合物的嗅觉效果是每种香味或香料成分的效果的总和。因此本发明的化合物可以用来改变香料组合物的芳香特性，或者通过改变组合物中另外的成分贡献的嗅觉反应而改变其芳香特性。含量将根据许多的因素变化，这些因素包括其它成分、它们的相对含量、以及所需的效果。0031在香料制剂中使用的本发明化合物的量为约0005至约50重量，优选01至约25重量，更优选约05至约10重量。
23、。本领域技术人员能使用所需的量来得到理想的香说明书CN104140405A6/21页10味效果和强度。除了本发明的化合物之外，其它材料也可以与所述香料制剂一起使用。可以在不背离本发明范围的情况下使用熟知的材料，例如表面活性剂、乳化剂、聚合物，以包封所述香料。0032当在香料制剂中使用时，该成分提供有力的复合香味效果，具体为与果香香调和淡香调结合的木质香调、青香调、清新香调和土香调，其使得香料制剂更宜人更引人注意，并增加感知价值。这种材料中存在的所有这些气味品质都有助于美化、提高完美的和谐性和改善香料中其它材料的性能。目前许多香料中还有水果香味，该香味非常流行，特别对于年轻消费者。0033下面提。
24、供了本发明的具体实施方式。本发明的其它改进对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些改进包括在本发明范围之内。在制备本发明的化合物中使用的化学材料购自艾尔德里奇化学公司ALDRICHCHEMICALCOMPANY。除非另有说明，所有的百分数是重量百分数，PPM表示百万分之几份,M表示摩尔/L，L表示升,ML表示毫升，G表示克。实施例中使用的IFF应理解为美国纽约州纽约市的国际香料和香精公司INTERNATIONALFLAVORSFRAGRANCESINC,NEWYORK,NY,USA。0034实施例I003500365甲基3A,4,7,7A四氢异苯并呋喃1,3二酮的制备在配有冷凝器。
25、的5L圆底反应烧瓶中加入马来酸酐C2H2CO2O500G和四氢呋喃THF3L，随后在室温下加入异戊二烯CH2CCH3CHCH2400G。该反应是温和放热的。在室温下搅拌该反应混合物2小时直到气相色谱“GC”分析显示马来酸酐的消耗。得到的含有粗制的5甲基3A,4,7,7A四氢异苯并呋喃1,3二酮混合物被直接用于下一步。0037实施例II003800393,3二乙基5甲基3A,4,7,7A四氢3H异苯并呋喃1酮和3,3二乙基6甲基3A,4,7,7A四氢3H异苯并呋喃1酮的制备在氮气保护下，向5L圆底反应烧瓶中加入金属镁MG140G和THF1L。用干冰浴将温度保持在25或25以下，同时向反应混合物中。
26、滴加入乙基溴化物ETBR630G。加料完成后，将该反应混合物在室温下老化半小时。滴加粗制的5甲基3A,4,7,7A四氢异苯并呋喃1,3二酮17L，约说明书CN104140405A107/21页1156重量由实施例I得到的混合物，同时用干冰浴将温度保持在25。在室温下将该反应混合物进一步老化1小时。将该反应混合物倒入含有冰的硫酸H2SO410中。加入甲苯。将有机层和水层在分液漏斗中振摇并分离。用甲苯进一步洗涤水层。合并有机层并用碳酸钠NA2CO3溶液洗涤至呈碱性。得到的溶液蒸馏以得到3,3二乙基5或6甲基3A,4,7,7A四氢3H异苯并呋喃1酮457G。0040实施例III0041004236羟。
27、甲基3甲基环己3烯基戊3醇和36羟甲基4甲基环己3烯基戊3醇的制备在氮气气氛下，在5L圆底反应烧瓶中加入还原剂二2甲氧基乙氧基铝二氢钠NAALH2OCH2CH2OCH32在甲苯中的溶液65,481G，并加热至85。在氮气气氛下，滴加入3,3二乙基5或6甲基3A,4,7,7A四氢3H异苯并呋喃1酮如上述实施例II的方法制备457G，同时将温度保持在约85。3,3二乙基5或6甲基3A,4,7,7A四氢3H异苯并呋喃1酮消耗后，将反应混合物在85下老化1小时，冷却至室温并用异丙醇100ML猝灭该反应。随后加入氢氧化钠50,500ML。在搅拌下将得到的混合物加热至50，在50下老化1小时并冷却至室温。。
28、将有机层和水层在分液漏斗中振摇并分离。随后蒸馏有机层以去除甲苯溶剂并共沸干燥该溶液以得到粗产物36羟甲基3或4甲基环己3烯基戊3醇。0043实施例IV0044说明书CN104140405A118/21页1200451,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式II、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式III、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式IV和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式V的制备在室温下，将粗制的36羟甲基3或4甲基环己3烯基戊3醇如上述实施例III的方法制备、甲苯750ML和甲磺酸CH3SO3。
29、H444G加入到装配有必得威斯特林阱BIDWELLSTERLINGTRAP的5L圆底反应烧瓶中。然后将反应混合物加热回流，并通过必得威斯特林阱将水收集并去除。将该反应混合物冷却至室温，并转移到分离漏斗中。分离有机层和水层。用NA2CO3溶液洗涤有机层至呈碱性，然后蒸馏以得到1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式II、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式III、1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式IV和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式V的混合物328G。随后进一步分离各异构体，并用制备级GC分析以得。
30、到1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式II39重量的异构体混合物、1,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式III42以及1,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式IV和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式V的混合物19式IV式V约为11。0046如上述方法制备的式IIV的异构体混合物具有的NMR谱特征为00471HNMR500MHZ，CDCL3080091PPMM,6H,136155PPMM,3H,158166PPMM,1H,166169PPM2S,3H,176228PPMM,5H,243263PPMM,1H。
31、,331358PPMM,1H,378420PPMM,1H,526544PPMM,1H。式IV和V的其它可见峰090100PPMM,6H,158169PPMM,2H,170PPMBR,3H,175210PPMM,4H,220250PPMM,3H,298316PPMM,1H,542550PPMM,1H。00481,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式II具有的NMR谱特征为00491HNMR500MHZ，CDCL3525528PPMM,1H,388PPMD,1H,J863HZ,OFD,J说明书CN104140405A129/21页13673HZ,355PPMD,1H,J860H。
32、Z,OFD,J460HZ,246249PPMM,1H,233240PPMM,1H,187192PPMM,2H,170PPMS,3H,135169PPMM,6H,088PPMT,3H,J743HZ,087PPMT,3H,J753HZ。00501,1二乙基6甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃具有清新香调、草本香调和木质香调。00511,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式III具有的NMR谱特征为00521HNMR500MHZ，CDCL3533PPMS,1H,395PPMT,1H,J823HZ,342PPMD,1H,J988HZ,OFD,J793HZ,289PPMBR。
33、S,1H,191202PPMM,2H,183189PPMM,1H,168PPMS,3H,154167PPMM,3H,137152PPMM,3H,088PPMT,3H,J745HZ,084PPMT,3H,J750HZ。00531,1二乙基5甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃具有非常强的香甜香调和花香香调。00541,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式IV和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式V的混合物具有的NMR谱特征为00551HNMR400MHZ，CDCL3544PPMS,约482的1H,538PPMS,约518的1H,381388PP。
34、MM,1H,348354PPMM,1H,208262PPMM,3H,175207PPMM,3H,166和169PPM2S,3H,158165PPMM,1H,139152PPMM,3H,081090PPMM,6H。00561,1二乙基5甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃和1,1二乙基6甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃的混合物具有香甜香调、草本香调和柑橘香调。0057实施例V0058以下类似物采用与实施例IIV相似的方法制备。00591,1二乙基4甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式VIA、1,1二乙基4甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式VIB、1,1二。
35、乙基7甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式VIIA和1,1二乙基7甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式VIIB的制备制备式VI1,1二乙基4甲基1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式VIA和VIB与式VII1,1二乙基7甲基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式VIIA和VIIB的混合物。式VI和式VII的重量比为约7030。00600061在上述制备过程中得到的式VI和VII的混合物具有的NMR谱特征为00621HNMR500MHZ，CDCL3560576PPMM,1H,535551PPMM,1H,376387PP说明书CN104140405A13。
36、10/21页14MM,1H,348357PPMM,1H,193298PPMM,5H,155179PPMM,2H,141154PPMM,2H,090098PPMM,3H,078090PPMM,6H。0063式VI和VII的混合物具有拥有枫子香、柏树香和桉树香特性的木质香调和土香调。00641,1二乙基5甲基八氢异苯并呋喃式VIII和1,1二乙基6甲基八氢异苯并呋喃式IX的制备如上述方法制备的式IIV的异构体混合物随后在碳载钯的存在下经氢气处理，以得到1,1二乙基5甲基八氢异苯并呋喃式VIII和1,1二乙基6甲基八氢异苯并呋喃式IX。式VIII和式IX的重量比为约5050。00650066在上述制。
37、备过程中得到的式VIII和IX的混合物具有的NMR谱特征为00671HNMR500MHZ，CDCL3379384PPMM约30的1H,373379PPMM,约70的1H,358368PPMM,约70的1H,346352PPMM,约30的1H,263277PPMM,约70的1H,222238PPMM,30的1H,197205PPMM,约30的1H,174183PPMM,约70的1H,117174PPMM,10H,089113PPMM,4H,079089PPMM,6H。0068式VIII和IX的混合物具有拥有土香底香UNDERTONE的草本香调、青香调和木质香调。00691,1二乙基4,6二甲基1。
38、,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式XA、1,1二乙基4,6二甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XB、1,1二乙基5,7二甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIA和1,1二乙基5,7二甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIB的制备制备式X1,1二乙基4,6二甲基1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式XA和XB与式XI1,1二乙基5,7二甲基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式XIA和XIB的混合物。式X和式XI的重量比为约8020。00700071在上述制备过程中得到的式X和XI的混合物具有的NMR谱特征为00721HNMR50。
39、0MHZ，CDCL3511589PPMM,1H,289406PPMM,2H,250和259PPM2S,1H,180241PPMM,2H,162179PPMM,5H,119162PPMM,4H,082说明书CN104140405A1411/21页15117PPMM,9H。0073式X和XI的混合物具有拥有像皮革质量、弱的且有少许复杂度的木质香调和辛辣香调。00741,1二乙基3A,5二甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIIA、1,1二乙基3A,5二甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XIIB、1,1二乙基3A,6二甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIIIA和。
40、1,1二乙基3A,6二甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式XIIIB的制备制备式XII1,1二乙基3A,5二甲基1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式XIIA和XIIB与式XIII1,1二乙基3A,6二甲基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式XIIIA和XIIIB的混合物。式XII和式XIII的重量比为约8020。00750076在上述制备过程中得到的式XII和XIII的混合物具有的NMR谱特征为00771HNMR400MHZ，CDCL3543PPMS,约80的1H,517PPMS,约20的1H,349353PPMM,约80的1H约20的2H,339PPMD。
41、,约80的1H,J8,02HZ,OFD,J462HZ,125228PPMM,12H,096099PPMM,3H,080089PPMM,6H。0078式XII和XIII的混合物具有拥有草本尾韵BACKGROUND的淡木质香调、花香香调、果香香调和辛辣香调。00791,1,5三乙基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIVA、1,1,5三乙基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XIVB、1,1,6三乙基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XVA和1,1,6三乙基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式XVB的制备制备式XIV1,1,5三乙基1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯。
42、并呋喃包括式XIVA和XIVB与式XV1,1,6三乙基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式XVA和XVB的混合物。式XIV和式XV的重量比为约5050。00800081在上述制备过程中得到的式XIV和XV的混合物具有的NMR谱特征为00821HNMR500MHZ，CDCL3534PPMS,约54的1H,528PPMS,约46的1H,400PPMT,约54的1H,J823HZ,395PPMT,约46的1H,J785HZ,356PPMD,约54的1H,J860HZ,OFD,J460HZ,344PPMD,约说明书CN104140405A1512/21页1646的1H,J940HZ,OF。
43、D,J815HZ,176259PPMM,4H,171PPMS,约46的3H,168PPMS,约54的3H,166174PPMM,1H,149157PPMM,约46的1H,136146PPMM,约54的1H,126PPMS,约46的3H,122PPMS,约54的6H,109PPM约46的3H。0083式XIV和XV的混合物具有木质但像蘑菇的香调以及拥有土香和草本香特征的霉味MUSTY香调。00841,1,4三甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XVIA和1,1,4三甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XVIB的制备00850086通过上述制备方法得到的式XVI1,1,4三甲基。
44、1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式XVIA和XVIB具有的NMR谱特征为00871HNMR500MHZ，CDCL3564569PPMM,1H,557PPMD,约28的1H,J1015HZ,546PPMD,约72的1H,J995HZ,383PPMT,1H,J793HZ,354PPMD,1H,J1103HZ,OFD,J808HZ,281288PPM约72的1H,272PPMS,约28的1H,255PPMS,约72的1H,241PPMT,约28的1H,J660HZ,191229PPMM,3H,131PPMS,约28的3H,124PPMS,约72的3H,122PPMS,约72的3H,1。
45、19PPMS,约28的3H,116PPMD,约28的3H,J780HZ,095PPMD,约72的3H,J745HZ。0088式XVI具有拥有像“煤油”溶剂和像蘑菇特性的清新香调、土香调、樟脑香调和松木香调。00891,1,5,7四甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XVIIA和1,1,5,7四甲基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式XVIIB的制备00900091通过上述制备方法得到的式XVII1,1,5,7四甲基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式XVIIA和XVIIB具有的NMR谱特征为00921HNMR500MHZ，CDCL3512536PPMM,1H,37。
46、7388PPMM,1H,363387PPMM,1H,348267PPMM,1H,237257PPMM,5H,189210PPMM,2H,171188PPMM,2H,164169PPMM,3H,109132PPMM,6H。0093式XVII具有拥有枫子香特性的清新香调、草本香调、青香调和木质香调。说明书CN104140405A1613/21页1700941,1,3A,4,6五甲基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XVIIIA和1,1,3A,4,6五甲基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XVIIIB的制备00950096通过上述制备方法得到的式XVIII1,1,3A,4,6五甲基1。
47、,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式XVIIIA和XVIIIB具有的NMR谱特征为00971HNMR400MHZ，CDCL3526PPMS,1H,346PPMD,1H,J880HZ,333D,1H,J872HZ,200208PPMM,1H,183197PPMM,2H,174177PPMM,3H,165174PPMM,1H,128PPMS,3H,121PPMS,3H,104PPMS,3H,098PPMD,3H,J736HZ。0098式XVIII具有拥有像甲醇尾韵的木质香调、清新香调和草本香调。00995甲基1,1二丙基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XIXA、5甲基1,1二。
48、丙基1,3,3A,6,7,7A六氢异苯并呋喃式XIXB、6甲基1,1二丙基1,3,3A,4,7,7A六氢异苯并呋喃式XXA和6甲基1,1二丙基1,3,3A,4,5,7A六氢异苯并呋喃式XXB的制备制备式XIX5甲基1,1二丙基1,3,3A,4或6,7,7A六氢异苯并呋喃包括式XIXA和XIXB与式XX6甲基1,1二丙基1,3,3A,4,5或7,7A六氢异苯并呋喃包括式XXA和XXB的混合物。式XIX和式XX的重量比为约5050。01000101在上述制备过程中得到的式XIX和XX的混合物具有的NMR谱特征为01021HNMR500MHZ，CDCL3543545PPMM,约50的1H,53653。
49、8PPMM,约50的1H,380389PPMM,1H,346357PPMM,1H,218263PPMM,2H,176214PPMM,4H,152162PPMM,2H,136147PPMM,4H,120136PPMM,4H,08809说明书CN104140405A1714/21页183PPMM,6H。0103式XIX和XX的混合物具有酸性的果香但非常淡的香调。01043,3二乙基4氧杂三环52102,6癸烷式XXI的制备用环戊二烯作为起始材料，并进行额外的氢化步骤以得到3,3二乙基4氧杂三环52102,6癸烷。010501061HNMR500MHZ，CDCL3378PPMD,1H,J983HZ,OFD,J208HZ,353PPMD,1H,J958HZ,OFD,J813HZ,259265PPMM,1H,224PPMS,1H,220PPMS,1H,208PPMD,1H,J1018HZ,OFD,J328HZ,187194PPMM,1H,171182PPMM,2H,163171PPMM,1H,138148PPMM,3H,124138PPMM,3H,091PPMT,3H,J。