一种环保阻燃玻纤增强PA6材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210516027.7

申请日:

2012.12.05

公开号:

CN102952397A

公开日:

2013.03.06

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C08L 77/02申请日:20121205授权公告日:20141203终止日期:20171205|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 77/02申请日:20121205|||公开

IPC分类号:

C08L77/02; C08K13/06; C08K3/22; C08K7/14; C08K3/32; C08K3/34

主分类号:

C08L77/02

申请人:

上海日之升新技术发展有限公司

发明人:

郭建鹏; 娄小安

地址:

201109 上海市闵行区沪闵路3078号

优先权:

专利代理机构:

上海科盛知识产权代理有限公司 31225

代理人:

林君如

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内容摘要

本发明涉及一种环保阻燃玻纤增强PA6材料及其制备方法,由以下组分及重量份含量制备得到:PA645-82,复配型阻燃剂6-20,三氧化二锑3-15,玻璃纤维20-30,相容剂2-10,抗氧剂0.1-1,氧化物0.1-1,按配方称取原料后放入高混机中混合2-5分钟,出料后用双螺杆挤出机挤出造粒,即制备得到环保阻燃玻纤增强PA6材料。与现有技术相比,本发明具有灼热丝温度较高,环保,综合性能均衡的高CTI值、高GWIT值等优点。

权利要求书

权利要求书一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,该材料由以下组分及重量份含量制备得到:PA645‑82,复配型阻燃剂6‑20,三氧化二锑3‑15,玻璃纤维20‑30,相容剂2‑10,抗氧剂0.1‑1,氧化物0.1‑1。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的PA6为市售的聚酰胺6,其特性粘度为2.8dl/g。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的复配型阻燃剂由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%、次磷酸镁:25%、滑石粉:25%。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的无碱玻璃纤维。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的相容剂为市售的马来酸酐接枝POE。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的抗氧剂为高分子量受阻酚类抗氧剂,选用抗氧剂1330。
根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,其特征在于,所述的氧化物为氧化铁。
如权利要求1‑7中任一项所述环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法按配方称取原料后放入高混机中混合2‑5分钟,出料后用双螺杆挤出机挤出造粒,即制备得到环保阻燃玻纤增强PA6材料。
根据权利要求8所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,所述的双螺杆挤出机的加工温度在200‑230℃,螺杆转数在300‑400rpm。

说明书

说明书一种环保阻燃玻纤增强PA6材料及其制备方法 
技术领域
本发明涉及一种,尤其是涉及一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料及其制备方法。 
背景技术
尼龙(Nylon),中文名聚酰胺,英文名称Polyamide(简称PA),是分子主链上含有重复酰胺基团‑[NHCO]‑的热塑性树脂总称。其命名由合成单体具体的碳原子数而定,如:尼龙‑6、66、1010、610.它结晶度高、熔点明显;表面硬度大、耐磨耗、摩擦系数小、有自润滑性和消音性。低温性能良好,有一定的耐热性(可以在100度以下使用)。无毒、无臭、不霉烂,有自熄性、耐候性好,但染色性差。21世纪电子电气通讯家电机电设备向高性能微型化发展,对阻燃PA6材料的要求越来越高,同时,随着人类对环保的认识,绿色环保产品受到普遍关注。因此,阻燃PA6材料发展方向是;高性能功能化阻燃PA6材料成为主流;绿色环保型阻燃PA6材料的品种与需求越来越多;阻燃PA6材料的生产向多品种系列化方向发展;阻燃剂的使用多元化,复合型发展。一些传统的方式为(GF+十溴二苯乙烷+三氧化二锑)复配体系,(GF+溴化聚苯乙烯+三氧化二锑)复配体系,但是这些复配体系的CTI值和GWIT值都不高,不适用于高要求的用电环境。该材料适用于低压电子电容器外壳,负载断路开关,碳刷支架,塑壳断路器。 
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种灼热丝温度较高,环保,综合性能均衡的高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料及其制备方法。 
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现: 
一种环保阻燃玻纤增强PA6材料,由以下组分及重量份含量制备得到:PA645‑82,复配型阻燃剂6‑20,三氧化二锑3‑15,玻璃纤维20‑30,相容剂2‑10,抗氧剂0.1‑1,氧化物0.1‑1。 
所述的PA6为市售的聚酰胺6,其特性粘度为2.8dl/g。 
所述的复配型阻燃剂由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%、次磷酸镁;25%、滑石粉:25%。 
所述的玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的无碱玻璃纤维。 
所述的相容剂为市售的马来酸酐接枝POE。 
所述的抗氧剂为高分子量受阻酚类抗氧剂,选用抗氧剂1330。 
所述的氧化物为氧化铁。 
环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,该方法按配方称取原料后放入高混机中混合2‑5分钟,出料后用双螺杆挤出机挤出造粒,即制备得到环保阻燃玻纤增强PA6材料。 
所述的双螺杆挤出机的加工温度在200‑230℃,螺杆转数在300‑400rpm。 
与现有技术相比,本发明采用新型阻燃复配体系,和传统的阻燃体系相比,在阻燃剂百分含量相同的情况下,新型复配体系能使材料的灼热丝提高50到100℃,能够通过850℃灼热丝。同时,玻璃纤维的加入也使材料的灼热丝明显的提高,加入相容剂是用于改善材料的冲击性能,抗氧剂为一种受阻酚类抗氧剂可提高组合物在加工过程的抗氧化性能和使用过程中的抗老化性能,采用氧化铁作为提高CTI助剂,提高材料加工流动性,降低摩擦系数,提高滑爽性,在特定的加工条件下采用分散性较好,停留时间短,剪切稍弱的组合,防止阻燃剂分解,从而保证了材料的质量稳定。 
本发明的优点是具有灼热丝温度(GWIT)较高,具有漏电起痕指数较高(CTI),环保,综合性能均衡,可以广泛用于低压电子电容器外壳,负载断路开关,碳刷支架,塑壳断路器。 
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。 
对比例1‑5及实施例1‑2 
对比例1‑5及实施例1‑2的原材料配方如下,原料含量按重量份计: 

将上述组分按比例放入高混机中混合2‑5分钟,出料,然后用螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在200‑230℃,螺杆转数在300‑400rpm。 

根据对比例1‑5及实施例1‑2制得的样品,进行性能测试对比,采用ASTM标准。 
测试性能对比如下表所示: 


由上表可以看出本发明样品具有灼热丝温度(GWIT)较高,具有漏电起痕指数较高(CTI),环保,综合性能均衡,广泛用于低压电子电容器外壳,负载断路开关,碳刷支架,塑壳断路器。 
实施例3 
一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法如下:按重量配比称取原料:PA644.5%,复配型阻燃剂20%,三氧化二锑4.8%,玻璃纤维20%,市售马来酸酐接枝POE10%,抗氧剂(1330)0.1%,氧化铁0.6%;放入高混机中混合2分钟,出料,然后用双螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在230℃,螺杆转数在300rpm。 
所述的复配型阻燃剂,由我公司自行复配,由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%;次磷酸镁:25%;滑石粉:25%。 
实施例4 
一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法如下:按重量配比称取原料:PA666%,复配型阻燃剂6%,三氧化二锑3%,玻璃纤维21%,市售马来酸酐接枝POE 2%,抗氧剂(1330)1%,氧化铁1%;放入高混机中混合5分钟,出料,然后用双螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在220℃,螺杆转数在400rpm。 
所述的复配型阻燃剂,由我公司自行复配,由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%;次磷酸镁:25%;滑石粉:25%。 
所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维,将玻璃纤维加入硅烷偶联剂中,使其表面经硅烷偶联剂处理。 
实施例5 
一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法如下:按重量配比称取原料:PA646%,复配型阻燃剂6%,三氧化二锑15%,玻璃纤维30%,市售马来酸酐接枝POE2%,抗氧剂(1330)0.5%,氧化铁0.5%;放入高混机中混合3分钟,出料,然后用双螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在200℃,螺杆转数在350rpm。 
所述的复配型阻燃剂,由我公司自行复配,由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%;次磷酸镁:25%;滑石粉:25%。 
实施例6 
一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法如下:按重量配比称取原料:PA666%,复配型阻燃剂6%,三氧化二锑4%,玻璃纤维20%,市售马来酸酐接枝POE3%,抗氧剂(1330)0.8%,氧化铁0.7%;放入高混机中混合3分钟,出料,然后用双螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在213℃,螺杆转数在400rpm。 
所述的复配型阻燃剂,由我公司自行复配,由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%;次磷酸镁:25%;滑石粉:25%。 
实施例7 
一种高CTI值、高GWIT值环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法,其特征在于,该方法如下:按重量份配比称取原料:PA682,复配型阻燃剂6,三氧化二锑5,玻璃纤维25%,市售马来酸酐接枝POE 5%,抗氧剂(1330)0.2%,氧化铁0.3%;放入高混机中混合3分钟,出料,然后用双螺杆挤出机挤出造粒,加工温度在210℃,螺杆转数在400rpm。 
所述的复配型阻燃剂,由我公司自行复配,由三种组分混合而成,其质量百分比为BPS:50%;次磷酸镁:25%;滑石粉:25%。

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1、(10)申请公布号 CN 102952397 A (43)申请公布日 2013.03.06 CN 102952397 A *CN102952397A* (21)申请号 201210516027.7 (22)申请日 2012.12.05 C08L 77/02(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 3/32(2006.01) C08K 3/34(2006.01) (71)申请人 上海日之升新技术发展有限公司 地址 201109 上海市闵行区沪闵路 3078 号 (72)发明人 郭建鹏 娄小安 。

2、(74)专利代理机构 上海科盛知识产权代理有限 公司 31225 代理人 林君如 (54) 发明名称 一种环保阻燃玻纤增强 PA6 材料及其制备方 法 (57) 摘要 本发明涉及一种环保阻燃玻纤增强 PA6 材 料及其制备方法, 由以下组分及重量份含量制备 得到 : PA645-82, 复配型阻燃剂 6-20, 三氧化二 锑 3-15, 玻璃纤维 20-30, 相容剂 2-10, 抗氧剂 0.1-1, 氧化物 0.1-1, 按配方称取原料后放入高 混机中混合 2-5 分钟, 出料后用双螺杆挤出机挤 出造粒, 即制备得到环保阻燃玻纤增强 PA6 材料。 与现有技术相比, 本发明具有灼热丝温度较高。

3、, 环 保, 综合性能均衡的高 CTI 值、 高 GWIT 值等优点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种环保阻燃玻纤增强 PA6 材料, 其特征在于, 该材料由以下组分及重量份含量制 备得到 : PA645-82, 复配型阻燃剂 6-20, 三氧化二锑 3-15, 玻璃纤维 20-30, 相容剂 2-10, 抗 氧剂 0.1-1, 氧化物 0.1-1。 2.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的PA6为 市售的。

4、聚酰胺 6, 其特性粘度为 2.8dl/g。 3.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的复配型 阻燃剂由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50、 次磷酸镁 : 25、 滑石粉 : 25。 4.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的玻璃纤 维为表面经硅烷偶联剂处理的无碱玻璃纤维。 5.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的相容剂 为市售的马来酸酐接枝 POE。 6.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的抗氧剂 为高分子量受阻酚类抗氧剂, 选。

5、用抗氧剂 1330。 7.根据权利要求1所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料, 其特征在于, 所述的氧化物 为氧化铁。 8.如权利要求1-7中任一项所述环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法, 其特征在于, 该方法按配方称取原料后放入高混机中混合 2-5 分钟, 出料后用双螺杆挤出机挤出造粒, 即制备得到环保阻燃玻纤增强 PA6 材料。 9.根据权利要求8所述的一种环保阻燃玻纤增强PA6材料的制备方法, 其特征在于, 所 述的双螺杆挤出机的加工温度在 200-230, 螺杆转数在 300-400rpm。 权 利 要 求 书 CN 102952397 A 2 1/4 页 3 一种环保阻燃玻纤增强 。

6、PA6 材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种, 尤其是涉及一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材 料及其制备方法。 背景技术 0002 尼龙 (Nylon), 中文名聚酰胺, 英文名称 Polyamide( 简称 PA), 是分子主链上含有 重复酰胺基团 -NHCO- 的热塑性树脂总称。其命名由合成单体具体的碳原子数而定, 如 : 尼龙 -6、 66、 1010、 610. 它结晶度高、 熔点明显 ; 表面硬度大、 耐磨耗、 摩擦系数小、 有自润滑 性和消音性。低温性能良好, 有一定的耐热性 ( 可以在 100 度以下使用 )。无毒、 无臭、 不 霉。

7、烂, 有自熄性、 耐候性好, 但染色性差。21 世纪电子电气通讯家电机电设备向高性能微型 化发展, 对阻燃 PA6 材料的要求越来越高, 同时, 随着人类对环保的认识, 绿色环保产品受 到普遍关注。因此, 阻燃 PA6 材料发展方向是 ; 高性能功能化阻燃 PA6 材料成为主流 ; 绿色 环保型阻燃 PA6 材料的品种与需求越来越多 ; 阻燃 PA6 材料的生产向多品种系列化方向发 展 ; 阻燃剂的使用多元化, 复合型发展。一些传统的方式为 (GF+ 十溴二苯乙烷 + 三氧化二 锑 ) 复配体系, (GF+ 溴化聚苯乙烯 + 三氧化二锑 ) 复配体系, 但是这些复配体系的 CTI 值 和 GW。

8、IT 值都不高, 不适用于高要求的用电环境。该材料适用于低压电子电容器外壳, 负载 断路开关, 碳刷支架, 塑壳断路器。 发明内容 0003 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种灼热丝温度较 高, 环保, 综合性能均衡的高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料及其制备方法。 0004 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现 : 0005 一种环保阻燃玻纤增强 PA6 材料, 由以下组分及重量份含量制备得到 : PA645-82, 复配型阻燃剂 6-20, 三氧化二锑 3-15, 玻璃纤维 20-30, 相容剂 2-10, 抗氧剂 0.1-1, 氧化物。

9、 0.1-1。 0006 所述的 PA6 为市售的聚酰胺 6, 其特性粘度为 2.8dl/g。 0007 所述的复配型阻燃剂由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50、 次磷酸 镁 ; 25、 滑石粉 : 25。 0008 所述的玻璃纤维为表面经硅烷偶联剂处理的无碱玻璃纤维。 0009 所述的相容剂为市售的马来酸酐接枝 POE。 0010 所述的抗氧剂为高分子量受阻酚类抗氧剂, 选用抗氧剂 1330。 0011 所述的氧化物为氧化铁。 0012 环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 该方法按配方称取原料后放入高混机中 混合2-5分钟, 出料后用双螺杆挤出机挤出造粒, 即制备得。

10、到环保阻燃玻纤增强PA6材料。 0013 所述的双螺杆挤出机的加工温度在 200-230, 螺杆转数在 300-400rpm。 0014 与现有技术相比, 本发明采用新型阻燃复配体系, 和传统的阻燃体系相比, 在阻 说 明 书 CN 102952397 A 3 2/4 页 4 燃剂百分含量相同的情况下, 新型复配体系能使材料的灼热丝提高 50 到 100, 能够通过 850灼热丝。同时, 玻璃纤维的加入也使材料的灼热丝明显的提高, 加入相容剂是用于改 善材料的冲击性能, 抗氧剂为一种受阻酚类抗氧剂可提高组合物在加工过程的抗氧化性能 和使用过程中的抗老化性能, 采用氧化铁作为提高 CTI 助剂,。

11、 提高材料加工流动性, 降低摩 擦系数, 提高滑爽性, 在特定的加工条件下采用分散性较好, 停留时间短, 剪切稍弱的组合, 防止阻燃剂分解, 从而保证了材料的质量稳定。 0015 本发明的优点是具有灼热丝温度 (GWIT) 较高, 具有漏电起痕指数较高 (CTI), 环 保, 综合性能均衡, 可以广泛用于低压电子电容器外壳, 负载断路开关, 碳刷支架, 塑壳断路 器。 具体实施方式 0016 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。 0017 对比例 1-5 及实施例 1-2 0018 对比例 1-5 及实施例 1-2 的原材料配方如下, 原料含量按重量份计 : 0019 0020 将上述组分。

12、按比例放入高混机中混合 2-5 分钟, 出料, 然后用螺杆挤出机挤出造 粒, 加工温度在 200-230, 螺杆转数在 300-400rpm。 0021 说 明 书 CN 102952397 A 4 3/4 页 5 0022 根据对比例 1-5 及实施例 1-2 制得的样品, 进行性能测试对比, 采用 ASTM 标准。 0023 测试性能对比如下表所示 : 0024 0025 0026 由上表可以看出本发明样品具有灼热丝温度 (GWIT) 较高, 具有漏电起痕指数较 高 (CTI), 环保, 综合性能均衡, 广泛用于低压电子电容器外壳, 负载断路开关, 碳刷支架, 塑 壳断路器。 0027 实。

13、施例 3 0028 一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 其特征在于, 该 方法如下 : 按重量配比称取原料 : PA644.5, 复配型阻燃剂 20, 三氧化二锑 4.8, 玻璃 纤维 20, 市售马来酸酐接枝 POE10, 抗氧剂 (1330)0.1, 氧化铁 0.6 ; 放入高混机中 混合2分钟, 出料, 然后用双螺杆挤出机挤出造粒, 加工温度在230, 螺杆转数在300rpm。 0029 所述的复配型阻燃剂, 由我公司自行复配, 由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50 ; 次磷酸镁 : 25 ; 滑石粉 : 25。 0030 。

14、实施例 4 0031 一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 其特征在于, 该方法如下 : 按重量配比称取原料 : PA666, 复配型阻燃剂 6, 三氧化二锑 3, 玻璃纤维 21, 市售马来酸酐接枝 POE 2, 抗氧剂 (1330)1, 氧化铁 1 ; 放入高混机中混合 5 分 钟, 出料, 然后用双螺杆挤出机挤出造粒, 加工温度在 220, 螺杆转数在 400rpm。 0032 所述的复配型阻燃剂, 由我公司自行复配, 由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50 ; 次磷酸镁 : 25 ; 滑石粉 : 25。 0033 所述的玻璃纤。

15、维为无碱玻璃纤维, 将玻璃纤维加入硅烷偶联剂中, 使其表面经硅 说 明 书 CN 102952397 A 5 4/4 页 6 烷偶联剂处理。 0034 实施例 5 0035 一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 其特征在于, 该 方法如下 : 按重量配比称取原料 : PA646, 复配型阻燃剂 6, 三氧化二锑 15, 玻璃纤维 30, 市售马来酸酐接枝 POE2, 抗氧剂 (1330)0.5, 氧化铁 0.5 ; 放入高混机中混合 3 分钟, 出料, 然后用双螺杆挤出机挤出造粒, 加工温度在 200, 螺杆转数在 350rpm。 0036 所述的复。

16、配型阻燃剂, 由我公司自行复配, 由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50 ; 次磷酸镁 : 25 ; 滑石粉 : 25。 0037 实施例 6 0038 一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 其特征在于, 该方法如下 : 按重量配比称取原料 : PA666, 复配型阻燃剂 6, 三氧化二锑 4, 玻璃纤维 20, 市售马来酸酐接枝 POE3, 抗氧剂 (1330)0.8, 氧化铁 0.7 ; 放入高混机中混合 3 分钟, 出料, 然后用双螺杆挤出机挤出造粒, 加工温度在 213, 螺杆转数在 400rpm。 0039 所述的复配型阻燃。

17、剂, 由我公司自行复配, 由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50 ; 次磷酸镁 : 25 ; 滑石粉 : 25。 0040 实施例 7 0041 一种高 CTI 值、 高 GWIT 值环保阻燃玻纤增强 PA6 材料的制备方法, 其特征在于, 该 方法如下 : 按重量份配比称取原料 : PA682, 复配型阻燃剂 6, 三氧化二锑 5, 玻璃纤维 25, 市售马来酸酐接枝POE 5, 抗氧剂(1330)0.2, 氧化铁0.3; 放入高混机中混合3分钟, 出料, 然后用双螺杆挤出机挤出造粒, 加工温度在 210, 螺杆转数在 400rpm。 0042 所述的复配型阻燃剂, 由我公司自行复配, 由三种组分混合而成, 其质量百分比为 BPS : 50 ; 次磷酸镁 : 25 ; 滑石粉 : 25。 说 明 书 CN 102952397 A 6 。

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