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1、(10)申请公布号 CN 103073493 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103073493 A *CN103073493A* (21)申请号 201310035756.5 (22)申请日 2013.01.30 C07D 215/40(2006.01) G01N 21/31(2006.01) (71)申请人 云南省烟草农业科学研究院 地址 653100 云南省玉溪市红塔区南祥路 14 号 (72)发明人 吴玉萍 卢秀萍 夏振远 胡秋芬 王丙武 李文正 (74)专利代理机构 昆明知道专利事务所 ( 特殊 普通合伙企业 ) 53116 代理人 姜开侠 姬介南 (54) 发明。
2、名称 一种三氮烯类化合物及制备方法和用于测定 镉含量的方法 (57) 摘要 本 发 明 公 开 了 一 种 三 氮 烯 类 化 合 物 及 制 备 方 法 和 用 于 测 定 镉 含 量 的 方 法， 所 述 的 三 氮 烯 类 化 合 物 具 有 以 下 结 构 ： , 其 名 称 为 1-（对乙酰基苯） -3-（喹哪啶） - 三氮烯 ； 制备方 法包括重氮盐合成、 重氮盐偶合化、 产物提纯步 骤。镉含量测定方法包括样品消解、 镉富集、 络合 反应、 吸光度测定。 本发明所述的三氮烯类化合物 为首次合成的新化合物， 进行镉含量测定， 采用固 相萃取富集镉， 能测试样品中更低含量的镉、 干扰 。
3、离子少， 加之本发明的镉离子络合物与试剂空白 的吸收位置对比度很大， 从而保证了分光光度测 定的灵敏度 ； 采用本发明所述的三氮烯类化合物 测定镉含量还具有反应系统显色迅速、 体系稳定， 以及有机溶剂使用量少、 操作更安全、 对环境的污 染小的特点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103073493 A CN 103073493 A *CN103073493A* 1/2 页 2 1. 一种三氮烯类化合物， 其特征在于具有以下结构。
4、 ： 其名称为 1-（对乙酰基苯） -3-（喹哪啶） - 三氮烯。 2. 一种权利要求 1 所述的三氮烯类化合物制备方法， 其特征在于包括重氮盐合成、 重 氮盐偶合化、 产物提纯步骤， 具体为 ： A、 重氮盐合成 ： 按0.01moL对乙酰基苯胺和46ml无机酸的配比关系混合搅拌， 冷却至 010， 滴加 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持温度不变并充分搅拌， 直至重氮化反应完全， 得 到重氮盐 ； B、 重氮盐偶合化 ： 在重氮盐中加入0.01moL的8-氨基喹哪啶， 保持温度不变， 反应体系 pH值调节至45， 反应1.52h后， 再将反应体系pH值调节至78， 直至重氮盐偶合。
5、化反应完 全， 得到产物 a ； C、 产物提纯 ： 将产物a抽滤， 用水和2560%的乙醇分别洗涤， 经低温烘干后制得三氮烯 类化合物粗品， 经乙醇重结晶 23 次， 得到所述的三氮烯类化合物纯品。 3.根据权利要求2所述的三氮烯类化合物的制备方法， 其特征是 ： A步骤所述的无机酸 为盐酸、 氢氟酸或氢溴酸中的一种。 4.根据权利要求2所述的三氮烯类化合物的制备方法， 其特征是 ： A步骤所述的重氮化 反应和 B 步骤所述的重氮盐偶合化反应用淀粉 - 碘化钾试纸检测反应是否完全。 5.根据权利要求2所述的三氮烯类化合物的制备方法， 其特征是 ： B步骤所述的反应体 系 pH 值调节是用饱和。
6、醋酸钠、 氢氧化钠或氨水中的一种进行调节。 6.根据权利要求2所述的三氮烯类化合物的制备方法， 其特征是 ： C步骤所述的低温烘 干的烘干温度为 3060， 采用真空干燥装置完成。 7. 一种权利要求 1 所述的三氮烯类化合物用于测定镉含量的方法， 其特征在于包括样 品消解、 镉富集、 络合反应、 吸光度测定， 具体为 ： A、 样品消解 ： 取待测样品 0.10.2g， 加入 35ml 的消解液， 在微波加热下消解 815min 至完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入 46ml 盐酸溶液和 1822ml 氯化钠溶液， 加热溶 解后得到样品 a ； B、 镉富集 ： 将冷却后的样品 a 以。
7、 812ml/min 的流速通过预活化好的强阴离子交换固 相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 812ml/min 的流速洗脱萃取柱， 分离出 萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 46ml 以 46ml/min 的流速反方 向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于10ml的比色管中， 用氢氧化钠溶液调节pH到中 性， 得到比色液 ； C、 络合反应 ： 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙醇溶液 0.4ml， 用 pH 调 整剂调整反应体系的 pH 值至弱碱性， 静置 520 min 至比色液显色 ； 权 利 要 。
8、求 书 CN 103073493 A 2 2/2 页 3 D、 吸光度测定 ： 以试剂空白为参照， 于 460nm 处测定比色液的吸光度， 根据工作曲线计 算镉含量。 8.根据权利要求7所述的测定镉含量的方法， 其特征是 ： A步骤所述的消解试剂为浓硝 酸、 浓盐酸、 浓硫酸、 过氧化氢、 氢氟酸或高氯酸中的一种或几种。 9.根据权利要求7所述的测定镉含量的方法， 其特征是 ： B步骤是将样品a以10ml/min 的流速通过强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用0.2mol/L的盐酸以10ml/min的流速 洗脱萃取柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 5ml 以 5ml/min 的流速反方。
9、向洗脱萃取柱 ； 所述的强阴离 子交换固相萃取柱中的强阴离子交换树脂的粒度为 30mm。 10.根据权利要求7所述的测定镉含量的方法， 其特征是 ： C步骤所述的pH调节剂为pH 为 8.0 的硼砂 - 氢氧化钠缓冲溶液。 权 利 要 求 书 CN 103073493 A 3 1/7 页 4 一种三氮烯类化合物及制备方法和用于测定镉含量的方法 技术领域 0001 本发明属于分析化学技术领域， 具体涉及一种选择性好、 能提高分光光度法检测 镉含量灵敏度、 准确性的三氮烯类化合物及制备方法和用于测定镉含量的方法。 背景技术 0002 镉是烟草中一种重要的重金属元素， 烟草属于富镉植物， 镉含量比普。
10、通植物样品 高， 因此测定烟草中镉含量具有重要意义。现有技术镉含量的测定方法有 ： 分光光度法、 原 子吸收法、 原子荧光法、 等离子体发射光谱法与等离子体质谱法等。由于仪器设备简单、 分 析成本低， 分光光度法是最常用且容易推广的方法。 目前， 用杂环偶氮类剂光度法测定镉有 很多报导， 但是杂环偶氮类剂对镉选择性差， 而且对于一些镉含量低的样品普通光度法灵 敏度也不能满足镉测定的要求。 为此， 开发一种选择性好、 能提高分光光度法检测镉含量灵 敏度、 准确性的试剂， 对于将分光光度法更好地应用于烟草镉含量检测非常重要。 发明内容 0003 本发明的第一目的在于提供一种选择性好、 能保证分光光。
11、度法检测镉含量灵敏 度、 准确性的三氮烯类化合物， 第二目的在于提供该三氮烯类化合物的制备方法， 第三目的 在于提供利用该三氮烯类化合物测定镉含量的方法。 0004 本发明的第一目的是这样实现的， 所述的三氮烯类化合物具有以下结构 ： 其名称为 1-（对乙酰基苯） -3-（喹哪啶） - 三氮烯。 0005 本发明的第二目的是这样实现的， 包括重氮盐合成、 重氮盐偶合化、 产物提纯步 骤， 具体为 ： A、 重氮盐合成 ： 按0.01moL对乙酰基苯胺和46ml无机酸的配比关系混合搅拌， 冷却至 010， 滴加 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持温度不变并充分搅拌， 直至重氮化反应完全。
12、， 得 到重氮盐 ； B、 重氮盐偶合化 ： 在重氮盐中加入0.01moL的8-氨基喹哪啶， 保持温度不变， 反应体系 pH值调节至45， 反应1.52h后， 再将反应体系pH值调节至78， 直至重氮盐偶合化反应完 全， 得到产物 a ； C、 产物提纯 ： 将产物a抽滤， 用水和2560%的乙醇分别洗涤， 经低温烘干后制得三氮烯 类化合物粗品， 经乙醇重结晶 23 次， 得到所述的三氮烯类化合物纯品。 0006 本发明的第三目的是这样实现的， 包括样品消解、 镉富集、 络合反应、 吸光度测定， 说 明 书 CN 103073493 A 4 2/7 页 5 具体为 ： A、 样品消解 ： 取待。
13、测样品 0.10.2g， 加入 35ml 的消解液， 在微波加热下消解 815min 至完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入 46ml 盐酸溶液和 1822ml 氯化钠溶液， 加热溶 解后得到样品 a ； B、 镉富集 ： 将冷却后的样品 a 以 812ml/min 的流速通过预活化好的强阴离子交换固 相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 812ml/min 的流速洗脱萃取柱， 分离出 萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 46ml 以 46ml/min 的流速反方 向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于10ml的比色管中，。
14、 用氢氧化钠溶液调节pH到中 性， 得到比色液 ； C、 络合反应 ： 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙醇溶液 0.4ml， 用 pH 调 整剂调整反应体系的 pH 值至弱碱性， 静置 520 min 至比色液显色 ； D、 吸光度测定 ： 以试剂空白为参照， 于 460nm 处测定比色液的吸光度， 根据工作曲线计 算镉含量。 0007 本发明所述的三氮烯类化合物为首次合成的新化合物， 通过红外光谱、 核磁共振、 质谱法确定了其结构。 采用本发明的三氮烯类化合物进行镉含量测定， 与现有技术相比， 具 有以下突出优点 ： 1、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 试剂空白最。
15、大吸收位置为 330nm， 而镉离 子络合物显色最大吸收为 460nm， 体系 Dl = 130nm， 对比度很大 ； 2、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 体系摩尔吸光系数达 1.85105 L.mol-1. cm-1， 灵敏度高 ； 3、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 可在室温下迅速显色， 放置 5min 后吸光 度就可达到稳定 ； 4、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 显色完全后体系至少可稳定 8h ； 5、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 用固相萃取方法富集镉离子， 富集倍数 可达 100 倍， 远远高于溶剂萃取， 从而保证了光度分析的灵敏度 ； 6、。
16、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 固相萃取富集既能使被测组分浓缩， 又 能分离出干扰离子， 符合痕量分析要求 ； 7、 采用本发明的三氮烯类化合物测定镉含量， 固相萃取富集避免了传统液 - 液萃取时 所需的大量有机溶剂， 操作更安全， 对环境的污染更小。 附图说明 0008 图 1 为本发明镉富集采用的固相萃取柱 ； 图中 ： 1- 筛板， 2- 强阴离子交换树脂， 3- 萃取柱柱体。 具体实施方式 0009 下面结合附图对本发明作进一步的说明， 但不以任何方式对本发明加以限制， 基 于本发明教导所作的任何变换或替换， 均属于本发明的保护范围。 0010 * 除非另有说明， 本发明中所。
17、采用的百分数均为质量百分数 ； 本发明所述的浓盐 酸为 37.538% 的盐酸。 说 明 书 CN 103073493 A 5 3/7 页 6 0011 本发明所述的三氮烯类化合物， 具有以下结构 ： 其名称为 1-（对乙酰基苯） -3-（喹哪啶） - 三氮烯。 0012 本发明所述的三氮烯类化合物制备方法包括重氮盐合成、 重氮盐偶合化、 产物提 纯步骤， 具体为 ： A、 重氮盐合成 ： 按0.01moL对乙酰基苯胺和46ml无机酸的配比关系混合搅拌， 冷却至 010， 滴加 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持温度不变并充分搅拌， 直至重氮化反应完全， 得 到重氮盐 ； B、 重氮。
18、盐偶合化 ： 在重氮盐中加入0.01moL的8-氨基喹哪啶， 保持温度不变， 反应体系 pH值调节至45， 反应1.52h后， 再将反应体系pH值调节至78， 直至重氮盐偶合化反应完 全， 得到产物 a ； C、 产物提纯 ： 将产物a抽滤， 用水和2560%的乙醇分别洗涤， 经低温烘干后制得三氮烯 类化合物粗品， 经乙醇重结晶 23 次， 得到所述的三氮烯类化合物纯品。 0013 A 步骤所述的无机酸为盐酸、 氢氟酸或氢溴酸中的一种。 0014 A 步骤所述的重氮化反应和 B 步骤所述的重氮盐偶合化反应用淀粉 - 碘化钾试纸 检测反应是否完全。 0015 B 步骤所述的反应体系 pH 值调节。
19、是用饱和醋酸钠、 氢氧化钠或氨水中的一种进行 调节。 0016 C 步骤所述的低温烘干的烘干温度为 3060， 采用真空干燥装置完成。 0017 本发明所述的利用所述三氮烯类化合物进行镉含量测定的方法， 包括样品消解、 镉富集、 络合反应、 吸光度测定， 具体为 ： A、 样品消解 ： 取待测样品 0.10.2g， 加入 35ml 的消解液， 在微波加热下消解 815min 至完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入 46ml 盐酸溶液和 1822ml 氯化钠溶液， 加热溶 解后得到样品 a ； B、 镉富集 ： 将冷却后的样品 a 以 812ml/min 的流速通过预活化好的强阴离子交换固 。
20、相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 812ml/min 的流速洗脱萃取柱， 分离出 萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 46ml 以 46ml/min 的流速反方 向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于10ml的比色管中， 用氢氧化钠溶液调节pH到中 性， 得到比色液 ； C、 络合反应 ： 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙醇溶液 0.4ml， 用 pH 调 整剂调整反应体系的 pH 值至弱碱性， 静置 520 min 至比色液显色 ； D、 吸光度测定 ： 以试剂空白为参照， 于 460nm 处测定比色液。
21、的吸光度， 根据工作曲线计 算镉含量。 0018 A 步骤所述的待测样品为烟草样品或种烟土壤样品。 说 明 书 CN 103073493 A 6 4/7 页 7 0019 A 步骤所述的消解试剂为浓硝酸、 浓盐酸、 浓硫酸、 过氧化氢、 氢氟酸或高氯酸中的 一种或几种。 0020 B步骤是将样品a以10ml/min的流速通过强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸以 10ml/min 的流速洗脱萃取柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 5ml 以 5ml/min 的 流速反方向洗脱萃取柱 ； 所述的强阴离子交换固相萃取柱中的强阴离子交换树脂的粒度为 30mm。 002。
22、1 C 步骤所述的 pH 调节剂为 pH 为 8.0 的硼砂 - 氢氧化钠缓冲溶液。 0022 如图 1 所示， 强阴离子交换固相萃取柱为聚四氟乙烯的萃取柱柱体， 萃取柱柱体 的内腔两端设置筛板 1， 筛板 1 之间填充强阴离子交换树脂。 0023 本发明的工作原理 下列量离子 （mg） 不会干扰镉离子检测 ： NH4+、 Na+、 Cl-、 PO43-、 SO42-（40） ； Ca2+、 Mg2+、 Al3+、 B（） 、 AsO3-（10） ； SiO32-、 Ba2+、 Ce（IV） 、 Cr3+（1） ； Cr（） 、 Mo（） 、 W（VI） 、 Ti（IV） 、 Sb（III） 。
23、（0.2） ； La（III） 、 Th（IV） 、 Pb2+、 Sn（VI） （0.05） ； Ni2+、 Hg2+、 Ag+； Pd2+、 Bi（III） （0.005） 。然而常见元素 Fe3+、 V （V） 、 Zn2+、 Co2+、 Ni2+、 Cu2+、 Mn2+干扰严重。本发明以固相萃取 的方法对烟草样品中的镉进行富集， 在富集的过程中去除对于检测结果有干扰的离子， 以 确保分光光度法的灵敏度。镉离子在大量氯离子存在的环境中， 与氯离子生成 CdCl42-络 阴离子， 这种络阴离子可以被强阴离子交换剂富集， 并可以分离出其中的 Fe3+、 V（V） 、 Zn2+、 Co2+、 N。
24、i2+、 Cu2+、 Mn2+干扰严重的元素。本发明制备的三氮烯类化合物1-（对乙酰基 苯） -3-（喹哪啶） - 三氮烯与镉离子在弱碱性介质中发生络合反应、 显色， 生成的络合物摩 尔比为 2:1， 显色迅速、 体系稳定 ； 由于试剂空白与镉离子络合物的对比度很大， 所以采用 本发明制备的三氮烯类化合物以分光光度法测定镉含量保证了精度。 0024 实施例 1 按 0.01moL 对乙酰基苯胺和 5ml 氢氟酸的配比关系混合搅拌， 冷却至 0， 滴加 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持 0并充分搅拌， 直至重氮化反应完全， 用淀粉 - 碘化钾试纸 检验， 直至重氮化完全， 得到重氮盐。
25、 ； 在重氮盐中加入 0.01moL 的 8- 氨基喹哪啶， 保持 0， 加入氢氧化钠将反应体系 pH 值调节至 5， 反应 1.5h 后， 再将反应体系 pH 值调节至 8， 用淀 粉 - 碘化钾试纸检验重氮化完全， 直至重氮盐偶合化反应完全， 得到产物 a ； 将产物 a 抽滤， 用水和 60% 的乙醇各洗涤一次， 在 30下低温烘干后制得化合物粗品， 将粗品经乙醇重结 晶 2 次， 得到所述的化合物纯品， 产率为 34%。 0025 实施例 2 按 0.01moL 对乙酰基苯胺和 5ml 浓盐酸的配比关系混合搅拌， 冷却至 5， 滴加 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持 5并充。
26、分搅拌， 直至重氮化反应完全， 用淀粉 - 碘化钾试纸 检测， 直至重氮化完全， 得到重氮盐 ； 在重氮盐中加入 0.01moL 的 8- 氨基喹哪啶， 保持 5， 加入饱和醋酸钠将反应体系pH值调节至4， 反应1.5h后， 再将反应体系pH值调节至7， 用淀 粉 - 碘化钾试纸监测， 直至重氮盐偶合化反应完全， 得到产物 a ； 将产物 a 抽滤， 用水和 50% 的乙醇各洗涤一次， 在 40下用真空干燥设备低温烘干制得化合物粗品， 将粗品经乙醇重 结晶 3 次， 得到所述的化合物纯品， 产率为 36%。 0026 实施例 3 按 0.01moL 对乙酰基苯胺和 5ml 氢溴酸的配比关系混合。
27、搅拌， 冷却至 10， 滴加 说 明 书 CN 103073493 A 7 5/7 页 8 0.01mol 的 NaNO2水溶液， 保持 10并充分搅拌， 直至重氮化反应完全， 用淀粉 - 碘化钾试 纸检验， 直至重氮化完全， 得到重氮盐 ； 在重氮盐中加入 0.01moL 的 8- 氨基喹哪啶， 保持 10， 加入氨水将反应体系 pH 值调节至 5， 反应 2h 后， 再将反应体系 pH 值调节至 7， 用淀 粉 - 碘化钾试纸检验重氮化完全， 直至重氮盐偶合化反应完全， 得到产物 a ； 将产物 a 抽滤， 用水和 25% 的乙醇各洗涤一次， 经 60下低温烘干后制得化合物粗品， 将粗品经。
28、乙醇重结 晶 3 次， 得到所述的化合物纯品， 产率为 35.6%。 0027 实施例 4 取实施例 2 制备的化合物用红外光谱、 核磁共振、 质谱法进行检测， 结果为 ： 该化合物熔点为 152154。红外光谱 （KBr 压片） ： 3381 cm-1处有 -NH- 吸收峰 ； 1754 处有-C=O吸收峰 ； 1623、 1555、 1487 cm-1处有-C=C-及-C=N-吸收峰 ； 1672 cm-1有-N=N-吸 收峰 ； 1320 cm 有 Ar-N 吸收峰。核磁共振氢谱 ：（1HNMR） ，dC 2.92（s, 3 H） ； 2.60（s, 3 H） ； 7.82（d， 2 H。
29、） ； 7.34（d， 2H） ； 7.22（d， 1 H） ； 7.06（d， 1 H） ； 7.387.41（overlap， 3H） 。 质谱 ： ESIMS， m/z， 305 M+H+； 高分辨质谱 ： HRESIMS， m/z， 305.1408 M+H+。 0028 上述测定数据结合合成路线可确认该化合物为 1-（对乙酰基苯） -3-（喹哪啶） - 三 氮烯， 其结构为 ： 。 0029 实施例 5 取实施例 1、 3 制备的化合物用实施例 4 的方法进行检测， 化合物的结构与实施例 4 的 测定结果相同。 0030 实施例 6 取烟草样品 0.2g， 加入 2ml 浓硝酸和 2。
30、ml 过氧化氢， 在 800W 微波加热下消解 8min， 消 解完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml， 2.0mol/L 的氯化钠溶液 20ml ； 加热溶解后得到样品 a ； 将样品 a 以 10ml/min 的流速通过预活化好的 强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 10ml/min 的流速洗脱 萃取柱， 分离出萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用0.1mol/L的硝酸4ml以4ml/min的 流速反方向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于 10ml 的比色管中， 用氢氧化钠溶液调 节。
31、pH至7， 得到比色液 ； 在比色液中加入重量比0.1%的三氮烯类化合物乙醇溶液0.4ml， 用 pH为8.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的pH值至弱碱性， 静置10min至比色液 显色 ； 以试剂空白为参照， 用1cm的比色皿， 于460nm处测定比色液的吸光度， 并根据工作曲 线计算镉含量。用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进行对照检测， 镉含量与本 实施例结果相符合。 0031 实施例 7 取烟草样品 0.1g， 加入 4ml 浓盐酸， 在 800W 微波加热下消解 10min， 消解完成后， 加热 蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml，。
32、 2.0mol/L 的氯化钠溶液 说 明 书 CN 103073493 A 8 6/7 页 9 20ml ； 加热溶解后得到样品a ； 将样品a以8ml/min的流速通过预活化好的强阴离子交换固 相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 12ml/min 的流速洗脱萃取柱， 分离出萃 取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 5ml 以 4ml/min 的流速反方向洗脱 萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于 10ml 的比色管中， 用氢氧化钠溶液调节 pH 至 7， 得到 比色液 ； 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙醇溶液 。
33、0.4ml， 用 pH 为 8.0 的硼 砂-氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的pH值至弱碱性， 静置5min至比色液显色 ； 以试剂空 白为参照， 用1cm的比色皿， 于460nm处测定比色液的吸光度， 并根据工作曲线计算镉含量。 用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进行对照检测， 镉含量与本实施例结果相符 合。 0032 实施例 8 取烟草样品 0.15g， 加入 98% 的浓硫酸 3ml、 高氯酸 1ml， 在 800W 微波加热下消解 15min， 消解完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml， 2.0mol/L 的氯化钠溶液 20ml ；。
34、 加热溶解后得到样品 a ； 将样品 a 以 12ml/min 的流速通过预 活化好的强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 8ml/min 的 流速洗脱萃取柱， 分离出萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 6ml 以 6ml/min 的流速反方向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于 10ml 的比色管中， 用氢氧 化钠溶液调节 pH 至 7， 得到比色液 ； 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙醇 溶液 0.4ml， 用 pH 为 8.0 的硼砂 - 氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的 pH 值至弱碱性，。
35、 静置 20min 至比色液显色 ； 以试剂空白为参照， 用 1cm 的比色皿， 于 460nm 处测定比色液的吸光 度， 并根据工作曲线计算镉含量。用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进行对照 检测， 镉含量与本实施例结果相符合。 0033 实施例 9 取种烟土壤样品 0.1g， 加入 1ml 浓硝酸和 3ml 氢氟酸， 在 800W 微波加热下消解 15min， 消解完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml， 2.0mol/L 的氯化钠溶液 20ml ； 加热溶解后得到样品 a ； 将冷却后的样品 a 以 10ml/min 的 流速通过预活。
36、化好的强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用 0.2mol/L 的盐酸 50ml 以 10ml/min 的流速洗脱萃取柱， 分离出萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的 硝酸 5ml 以 5ml/min 的流速反方向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于 10ml 的比色管 中， 用氢氧化钠溶液调节 pH 至 7， 得到比色液 ； 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化 合物乙醇溶液0.4ml， 用pH为8.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的pH值至弱碱 性， 静置10min至比色液显色 ； 以试剂空白为参照， 用1cm的比色皿， 于460nm处测定比。
37、色液 的吸光度， 并根据工作曲线计算镉含量。用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进 行对照检测， 镉含量与本实施例结果相符合。 0034 实施例 10 取种烟土壤样品 0.1g， 加入 3ml 过氧化氢和 1ml 浓盐酸， 在 800W 微波加热下消解 10min， 消解完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml， 2.0mol/L 的氯化钠溶液 20ml ； 加热溶解后得到样品 a ； 将冷却后的样品 a 以 11ml/min 的流 速通过预活化好的强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用0.2mol/L的盐酸50ml以9ml/ min 的流。
38、速洗脱萃取柱， 分离出萃取柱中的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 说 明 书 CN 103073493 A 9 7/7 页 10 5ml以4ml/min的流速反方向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于10ml的比色管中， 用 氢氧化钠溶液调节 pH 至 7， 得到比色液 ； 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙 醇溶液 0.4ml， 用 pH 为 8.0 的硼砂 - 氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的 pH 值至弱碱性， 静 置 25min 至比色液显色 ； 以试剂空白为参照， 用 1cm 的比色皿， 于 460nm 处测定比色液的吸 光度， 并根据工作曲。
39、线计算镉含量。用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进行对 照检测， 镉含量与本实施例结果相符合。 0035 实施例 11 取种烟土壤样品 0.1g， 加入 2ml 过氧化氢和 2ml 氢氟酸， 在 800W 微波加热下消解 15min， 消解完成后， 加热蒸发至近干状态， 分别加入水、 浓盐酸体积比 1:1 的盐酸溶液 5ml， 2.0mol/L 的氯化钠溶液 20ml ； 加热溶解后得到样品 a ； 将冷却后的样品 a 以 12ml/min 的流 速通过预活化好的强阴离子交换固相萃取柱， 过柱完成后， 用0.2mol/L的盐酸50ml以8ml/ min 的流速洗脱萃取柱， 分离出萃取柱中。
40、的锌 ； 洗脱完成后颠倒小柱， 用 0.1mol/L 的硝酸 5ml以6ml/min的流速反方向洗脱萃取柱， 获得富含镉的洗脱液收集于10ml的比色管中， 用 氢氧化钠溶液调节 pH 至 7， 得到比色液 ； 在比色液中加入重量比 0.1% 的三氮烯类化合物乙 醇溶液 0.4ml， 用 pH 为 8.0 的硼砂 - 氢氧化钠缓冲溶液调整反应体系的 pH 值至弱碱性， 静 置 20min 至比色液显色 ； 以试剂空白为参照， 用 1cm 的比色皿， 于 460nm 处测定比色液的吸 光度， 并根据工作曲线计算镉含量。用电感耦合等离子体质谱法对本实施例的样本进行对 照检测， 镉含量与本实施例结果相符合。 说 明 书 CN 103073493 A 10 1/1 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 103073493 A 11 。