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1、(10)申请公布号 CN 104004326 A (43)申请公布日 2014.08.27 CN 104004326 A (21)申请号 201310060148.X (22)申请日 2013.02.26 C08L 67/02(2006.01) C08L 25/12(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08K 3/26(2006.01) C08K 3/40(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 7/06(2006.01) C08K 7/10(2006.01) (71)。
2、申请人 东丽先端材料研究开发 （中国） 有限 公司 地址 200241 上海市闵行区紫竹高新技术产 业开发区紫日路 500 号 (72)发明人 汤先文 刘强 祁兴超 河野俊司 (54) 发明名称 聚酯复合材料及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种具有成型低收缩率的热塑 性聚酯树脂组合物及其制备方法， 以热塑性聚酯 树脂 100 重量份为基准 ； 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 ： 10-45 重量份 ； 无机粉状填料 ： 5-50 重量份 ； 玻璃 鳞片 ： 5-50 重量份。本发明方法操作简单， 制备 的组合物环境友好， 由优异的成形加工性， 可广泛 地应用于电子电气设备、 家用设备、 办。
3、公自动化设 备、 汽车等领域中。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书9页 (10)申请公布号 CN 104004326 A CN 104004326 A 1/2 页 2 1. 一种低成型收缩率的聚酯复合材料， 其特征在于 , 该组合物主要配比如下 ： （a） 热塑性聚酯树脂 ： 100 重量份 ； （b） 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 ： 10-45 重量份 ； （c） 无机粉状填料 ： 5-50 重量份 ； （d） 玻璃鳞片 ： 5-50 重量份。 2.根据权利要求1所述的聚酯复合材料， 。
4、其特征在于 ： 所述的组分 （a） 热塑性聚酯树脂 选自聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或 几种。 3. 根据权利要求 1 所述的聚酯复合材料， 其特征在于 ： 所述的组分 （b）苯乙烯 - 丙 烯腈共聚物为丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物， 其中， 丙烯腈含量为苯乙 烯 - 丙烯腈共聚物的 10-40wt， 甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物的 0.1-10wt。 4. 根据权利要求 1 所述的聚酯复合材料， 其特征在于 ： 所述的组分 （c） 无机物粉状填 料选自氧化铝、 氧化锌、 氧化钙、 硫化锌、 硫化亚铁、 。
5、硫酸钡、 硫酸锌、 硫酸铝、 硫酸钙、 碳酸 钙、 碳酸锌或碳酸铝中的一种或几种 ； 所述的组分 （d） 玻璃鳞片为无碱玻璃鳞片 , 其厚度为 2-10m, 片径为 10-300 目。 5. 根据权利要求 1 所述的聚酯复合材料， 其特征在于 ： 该组合物还含有 ： （e） 阻燃剂 ： 10-30 重量份 ； （f） 辅助阻燃剂 ： 1-10 重量份 ； （g） 增强纤维 ： 20-70 重量份 ； 其中， 所述的组分 （e） 阻燃剂为四溴双酚 A、 十溴二苯醚、 五溴甲苯、 六溴环十二烷、 十 溴二苯乙烷、 三 -( 三溴苯氧基） - 三嗪、 溴化聚苯乙烯、 或溴化环氧树脂中的一种或几种 ；。
6、 所 述的组分 （f） 辅助阻燃剂为锑类氧化物或锑酸盐类中的一种或者几种 ； 所述的组分 （g） 增 强纤维为玻璃纤维、 碳纤维、 玄武岩纤维或芳香族聚酰胺纤维中的一种或者几种 ； 所述的增 强纤维为异形截面玻璃纤维， 扁平比在 2-6 之间。 6. 一种权利要求 1 所述的聚酯复合材料的制备方法， 其特征在于 ： 将原料预混合后于 200-270下进行熔融共混， 得到聚酯复合材料 ； 原料主要配比如下 ： （a） 热塑性聚酯树脂 ： 100 重量份 ； （b） 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 ： 10-45 重量份 ； （c） 无机粉状填料 ： 5-50 重量份 ； （d） 玻璃鳞片 ： 5-50。
7、 重量份。 7. 根据权利要求 6 所述的制备方法， 其特征在于 ： 所述的组分 （a） 热塑性聚酯树脂选 自聚对苯二甲酸丁二醇酯、 聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或几 种。 8.根据权利要求6所述的制备方法， 其特征在于 ： 所述的组分 （b） 苯乙烯-丙烯腈共聚 物为丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物， 其中， 丙烯腈含量为苯乙烯 - 丙烯腈 共聚物的10-40wt， 甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为苯乙烯-丙烯腈共聚物的0.1-10wt。 9. 根据权利要求 6 所述的制备方法， 其特征在于 ： 所述的组分 （c）无机物粉状填料 权 利 要 求 书 CN 1。
8、04004326 A 2 2/2 页 3 选自氧化铝、 氧化锌、 氧化钙、 硫化锌、 硫化亚铁、 硫酸钡、 硫酸锌、 硫酸铝、 硫酸钙、 碳酸钙、 碳酸锌或碳酸铝中的一种或几种 ； 所述的组分 （d） 玻璃鳞片为无碱玻璃鳞片 , 其厚度为 2-10m, 片径为 10-300 目。 10. 根据权利要求 6 所述的制备方法， 其特征在于 ： 物料中还包括 ： （e） 阻燃剂 ： 10-30 重量份 ； （f） 辅助阻燃剂 ： 1-10 重量份 ； （g） 增强纤维 ： 20-70 重量份 ； 其中， 所述的组分 （e） 阻燃剂为四溴双酚 A、 十溴二苯醚、 五溴甲苯、 六溴环十二烷、 十 溴二苯。
9、乙烷、 三 -( 三溴苯氧基） - 三嗪、 溴化聚苯乙烯、 或溴化环氧树脂中的一种或几种 ； 所 述的组分 （f） 辅助阻燃剂为锑类氧化物或锑酸盐类中的一种或者几种 ； 所述的组分 （g） 增 强纤维为玻璃纤维、 碳纤维、 玄武岩纤维或芳香族聚酰胺纤维中的一种或者几种 ； 所述的增 强纤维为异形截面玻璃纤维， 扁平比在 2-6 之间。 权 利 要 求 书 CN 104004326 A 3 1/9 页 4 聚酯复合材料及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于高分子材料领域， 具体涉及一种低成型收缩率聚酯组合物及其制备方 法。 背景技术 0002 热塑性聚酯树脂， 如聚对苯二甲酸丁二醇酯 （P。
10、BT） 、 聚对苯二甲酸丙二醇酯 （PPT） 和聚对苯二甲酸乙二醇酯 （PET） 有着优异的力学性能和电学性能， 尤其是聚对苯二甲酸丁 二醇酯极为优异的成形加工性， 被十分广泛地应用于电子电气设备、 家用设备、 办公自动化 设备、 汽车和机械设备等领域中。 0003 但聚酯树脂同时存在着玻璃化温度低， 制品成型收缩率较大， 高温下刚性不足等 缺点。 大量研究通过共混改性试图改善以上缺陷， 来实现组分材料优势互补。 特别是关于聚 酯树脂的收缩率方面， 聚酯树脂本身分子结构的固有特性， 使得分子缠结易解除， 相对滑移 容易， 结晶易取向等特点， 造成聚酯树脂材料各向异性， 制件横向和纵向收缩率相差。
11、较大， 易发生翘曲。 近年来， 由于大型薄壁制件的需求增加， 聚酯树脂的尺寸稳定性和防翘曲成为 一个重要问题。 0004 改善聚酯树脂收缩率的公开专利， 主要以聚酯树脂与非晶态聚合物共混改性， 如 添加 PC， 中国专利 1789333 （公开号）环保阻燃 PC/PBT 塑料合金 、 中国专利 101914271A （公 开号） 环保阻燃 PBT/PC 复合材料及其制备方法 等等 ； 或添加 ABS， 中国专利 102617997A （公开号） 一种玻璃纤维增强 PBT/PET 复合材料及其制备方法 ； 再或采用成核剂改善， 如 中国专利 102040808A（公开号） 高光泽低翘曲玻纤增强 。
12、PET/PBT 合金及其制备方法 、 中 国专利 102070884A（公开号） 一种阻燃玻纤增强 PET/PBT 合金及其制备方法 等等。这些 方法侧重于从改善聚酯树脂结晶方面考虑， 一方面， 成型收缩率的改善效果有限， 另一方面 过多非晶聚合物的加入会降低部分力学性能。 发明内容 0005 为了解决现有技术中的上述缺陷， 本发明通过片状玻璃鳞片与粉状填料的结合使 用， 有效改善聚酯材料的成型收缩状况。 0006 为了实现改善聚酯复合材料的成型收缩状况， 本发明采用了如下技术方案。一种 低成型收缩率的聚酯复合材料， 该组合物主要配比如下 ： 0007 （a） 热塑性聚酯树脂 ： 100 重量。
13、份 ； 0008 （b） 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 ： 10-45 重量份 ； 0009 （c） 无机粉状填料 ： 5-50 重量份 ； 0010 （d） 玻璃鳞片 ： 5-50 重量份。 0011 热塑性聚酯树脂本身分子结构的固有特性， 使得分子缠结易解除， 相对滑移容易， 结晶易取向等特点， 造成热塑性聚酯树脂材料各向异性， 而成型热历史后期的应力松弛和 二次结晶等造成制品成型收缩率大， 而且制件其横向和纵向收缩率相差也较大。特别是玻 说 明 书 CN 104004326 A 4 2/9 页 5 璃纤维增强的聚酯材料， 其注塑流动方向和流动相垂直方向差别较大。 本发明中， 发明人发 现由于。
14、一维方向的取向 （树脂流动取向或玻璃纤维取向） 造成的各向异性， 可以通过二维形 状材料 （片状材料， 如玻璃鳞片） 的添加， 或与粉状 （或称三维颗粒状） 填料的协同作用从而 得到有效改善。故本发明中使用了 （c） 无机粉状填料与 （d） 玻璃鳞片， 使得聚酯复合材料的 收缩率大大降低。 0012 本发明对于所述的组分 （a） 热塑性聚酯树脂， 没有特别要求， 考虑到目前应用的广 泛性， 可以优选为聚对苯二甲酸丁二醇酯 （PBT） 、 聚对苯二甲酸丙二醇酯 （PTT） 或聚对苯二 甲酸乙二醇酯 （PET） 中的任意一种或几种。 0013 本发明对于所述的组分 （b） 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物。
15、， 没有特别要求， 考虑到与聚酯 材料界面相容性改善， 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物优选为丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸缩水甘 油酯共聚物， 其中， 丙烯腈含量为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物的 10-40wt， 甲基丙烯酸缩水甘 油酯含量为苯乙烯 - 丙烯腈共聚物的 0.1-10wt。 0014 所述的组分 （c） 无机物粉状填料选自氧化铝、 氧化锌、 氧化钙、 硫化锌、 硫化亚铁、 硫酸钡、 硫酸锌、 硫酸铝、 硫酸钙、 碳酸钙、 碳酸锌或碳酸铝中的一种或几种。进一步优选为 硫酸钡、 硫酸钙、 或碳酸钙。最优选碳酸钙。上述填料也可以用偶联剂、 有机物或无机物等 的一种或多种的表面处理剂进行处理，。
16、 优选用偶联剂如硅烷偶联剂、 钛酸酯偶联剂或铝酸 酯偶联剂用公知的方法进行表面处理。 0015 所述的组分 （d）玻璃鳞片优选为无碱玻璃鳞片 , 其厚度为 2-10m, 片径为 10-300 目。 0016 该组合物还可以含有 ： 0017 （e） 阻燃剂 ： 10-30 重量份 ； 0018 （f） 辅助阻燃剂 ： 1-10 重量份 ； 0019 （g） 增强纤维 ： 20-70 重量份 ； 0020 所述的组分 （e） 阻燃剂选自于四溴双酚 A、 十溴二苯醚、 五溴甲苯、 六溴环十二烷、 十溴二苯乙烷、 三 -( 三溴苯氧基） - 三嗪、 溴化聚苯乙烯、 或溴化环氧树脂中的一种或几种 ； 。
17、0021 所述的组分 （f） 辅助阻燃剂选自于锑类氧化物或锑酸盐类中的一种或者几种 ； 0022 所述的组分 （g） 增强纤维为玻璃纤维、 碳纤维、 玄武岩纤维或芳香族聚酰胺纤维中 的一种或者几种， 优选增强纤维为异形截面玻璃纤维， 扁平比在 2-6 之间。 0023 本发明还有提供一种上述低成型收缩率的聚酯复合材料的制备方法。 0024 将原料预混合后于 200-270下进行熔融共混， 得到聚酯复合材料 ； 0025 原料主要配比如下 ： 0026 （a） 热塑性聚酯树脂 ： 100 重量份 ； 0027 （b） 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物 ： 10-45 重量份 ； 0028 （c） 无机粉。
18、状填料 ： 5-50 重量份 ； 0029 （d） 玻璃鳞片 ： 5-50 重量份。 0030 主要组分的种类和配比如上文所述。 0031 物料中还可以包括 ： 0032 （e） 阻燃剂 ： 10-30 重量份 ； 0033 （f） 辅助阻燃剂 ： 1-10 重量份 ； 说 明 书 CN 104004326 A 5 3/9 页 6 0034 （g） 增强纤维 ： 20-70 重量份 ； 0035 它们的种类和组分如上文所述。 0036 另外， 可根据需要， 以不损害本发明为限添加通常使用在热塑性树脂中添加的公 知物质， 例如抗滴落剂、 抗水解剂、 抗氧化剂、 避免光或紫外线分解的试剂、 润滑剂。
19、、 脱模剂、 着色剂、 成核剂或增塑剂等。 这些助剂的使用能提高组合物的某些功能性， 但对其基本的阻 燃性能和力学性能基本没有什么影响， 可选用一般市售的这些助剂， 他们对于本发明来说 并不是必要的。其他助剂的用量可以根据添加助剂的目的按常规用量添加。 0037 通过以上配方和加工工艺的设计， 所得到的聚酯的收缩率大大降低。由于其良好 的耐热性、 机械性能和本身优异的阻燃性能， 广泛应用汽车、 电子电器零部件等领域。 具体实施方式 0038 采用熔融共混挤出机制备， 双螺杆挤出机的长径比为 45， 有 13 个加热区 ； 有两套 带计量仪器的加料装置 ； 带有真空排气设备。 0039 原料说明。
20、 ： 0040 聚对苯二甲酸丁二醇酯 PBT， 1050M， 日本东丽株式会社 ； 0041 聚对苯二甲酸乙二醇酯 PET， U46， 日本东丽株式会社 ； 0042 丙烯腈苯乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物 ： AS3G， 日本东丽株式会社 ； 0043 聚碳酸酯 PC， L-1225 日本帝人化学株式会社 ； 0044 丙烯腈丁二烯 - 苯乙烯 ABS， 2600P， 日本东丽株式会社 ； 0045 无碱玻璃鳞片 ： REFG-101 日本板硝子株式会社 ； 0046 有碱玻璃鳞片 ： CV28 襄樊市盛恒化工材料有限公司 ； 0047 石墨 ： 片状， 200 目， 鳞片石墨， 青岛市天和。
21、石墨有限公司 ； 0048 云母 ： 片状， 500 目， 新会环宇云母材料有限公司 ； 0049 碳酸钙 ： 球状， 500 目， 海城精华矿产有限公司 ； 0050 硫酸钡 ： 海城精华矿产有限公司 ； 0051 短切玻璃纤维 ： ECS303H， 重庆国际复合材料有限公司 ； 0052 玄武岩短切纤维 ： CBF13-6， 横店集团上海俄金玄武岩纤维有限公司 ； 0053 阻燃剂 ： FG-8500 日本帝人化学株式会社 ； 0054 辅助阻燃剂 ： Sb2O3 日本帝人化学株式会社 ； 0055 抗滴落剂 A3800 ： 聚四氟乙烯粉， 日本三菱丽阳株式会社 ； 0056 抗氧剂 IR。
22、1010 ： 汽巴精化 （中国） 有限公司。 0057 性能测试 ： 0058 1） 收缩率测试 0059 采用 80*80*3mmt 样品， 利用游标卡尺， 分别测定注塑流动方向和垂直流动方向的 收缩率。 0060 2） 力学性能 0061 拉伸强度 ： 用注塑成型好的标准样条按标准 ISO527 测定， 拉伸速率 5mm/min， 每组 6 根取平均值 ； 0062 弯曲强度 ： 用注塑成型好的标准样条按标准 ISO178 测定， 弯曲速率 2mm/min， 每组 说 明 书 CN 104004326 A 6 4/9 页 7 6 根取平均值 ； 0063 冲击强度 ： 用注塑成型好的标准样。
23、条按标准 ISO179 测定， 每组 6 根取平均值。 0064 3） 阻燃性 （垂直燃烧法） 0065 用注塑成型好的标准样条按标准 UL94 进行测试。具体的是， 将本生灯置于垂直放 置的样条下端， 点火 10S， 然后移走火源， 记录试样有焰燃烧时间 ； 如试样在移走火焰后 30S 内自熄， 则再次将本生灯置于样条下端点火 10S， 记录火源移走后试样有焰燃烧时间和无焰 燃烧时间， 同时观察是否产生熔滴和熔滴是否引燃放于样条下方的脱脂棉， 每一样品取 5 根样条为一组进行测试， 如第一组测试没通过， 可再取一组进行测试。 0066 对比例 1 0067 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚。
24、酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 石墨和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通 过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0068 对比例 2 0069 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 。
25、云母和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通 过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0070 实施例 1 0071 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 和玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 。
26、混合料从主料斗， 增强纤 维通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温 度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小时后， 用NEX1000注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0072 实施例 2 0073 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 硫酸钡、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺。
27、杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0074 实施例 3 0075 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 说 明 书 CN 104004326 A 7 5/9 页 8 通过侧进料装置定量地输送到同向。
28、双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0076 实施例 4 0077 按表 1 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 。
29、250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 1。 0078 表 1 组分配比及性能表 0079 0080 从表 1 看出， 对比例 1 和 2 说明相对于玻璃鳞片， 其他类片状填料如石墨、 云母对 聚酯复合材料的收缩率改善效果有限， 而且力学性能也相对降低。实施例 1-4 说明无碱玻 璃鳞片比无碱玻璃鳞片、 碳酸钙比硫酸钡、 玻璃纤维比玄武岩短切纤维对组合物收缩率的 改善效果更佳。 说 明 书 CN 1040。
30、04326 A 8 6/9 页 9 0081 对比例 3 0082 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 玻璃鳞片 和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通过侧进 料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转 速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测试。性能 结果示于表 2。 0083 对比例 4 0084。
31、 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙 和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通过侧进 料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转 速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测试。性能 结果示于表 2。 0085 对比例 5 0086 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯。
32、乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0087 对比例 6 0088 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下。
33、用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0089 实施例 5 0090 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维。
34、 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0091 实施例 6 0092 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制。
35、） 中进行熔融挤出， 挤出温度 说 明 书 CN 104004326 A 9 7/9 页 10 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0093 实施例 7 0094 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本。
36、制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0095 实施例 8 0096 按表 2 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 20。
37、0rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 2。 0097 表 2 组分配比及性能表 0098 0099 从表 2 看出， 对比例 3-6 和实施例 5-8 为玻璃鳞片与碳酸钙的不同组成比例对结 果的影响， 其中对比例 3 碳酸钙含量为 0（即不含碳酸钙） ， 对比例 4 玻璃鳞片含量为 0（即 不含玻璃鳞片） 。从对比例 3 和 4 的结果说明， 由于玻璃鳞片与碳酸钙同时添加时的协同效 说 明 书 CN 104004326 A。
38、 10 8/9 页 11 应， 单独以上组分对聚酯复合材料的收缩率改善效果并不理想 ； 同时， 从对比例 5 和 6 的结 果说明， 两者中其一含量过低， 也不能达到效果。 0100 对比例 7 0101 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃 剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通过侧进料装 置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制）中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转 速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小时后， 用 NEX1000 注塑。
39、机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测试。性能 结果示于表 3。 0102 对比例 8 0103 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 聚碳酸酯、 碳酸钙、 玻璃鳞 片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维通过侧 进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经120鼓风干燥4小时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测试。性能 。
40、结果示于表 3。 0104 对比例 9 0105 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 ABS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 3。 0106 实施例 9 0107 按表 。
41、3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 聚碳酸酯、 苯乙烯共聚物 AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料 斗， 增强纤维通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤 出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120 鼓风干燥 4 小时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法 进行性能测试。性能结果示于表 3。 0108 实施例 10 0109 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT。
42、 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS 和 ABS、 碳 酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增 强纤维通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤 出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干 燥 4 小时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性 能测试。性能结果示于表 3。 0110 实施例 11 0111 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 AS、 碳。
43、酸钙、 说 明 书 CN 104004326 A 11 9/9 页 12 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 3。 0112 实施例 12 0113 按表 3 所示比例分别称取热塑性聚酯树脂 PBT 和 PET、 苯乙烯共聚物 。
44、AS、 碳酸钙、 玻璃鳞片和阻燃剂， 在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀， 混合料从主料斗， 增强纤维 通过侧进料装置定量地输送到同向双螺杆挤出机 （日本制钢制） 中进行熔融挤出， 挤出温度 250， 转速 200rpm， 经熔融、 挤出、 冷却、 切粒得到造粒颗粒， 该粒料经 120鼓风干燥 4 小 时后， 用 NEX1000 注塑机 （日本日精公司产） 注塑成标准样条， 按上述测试方法进行性能测 试。性能结果示于表 3。 0114 表 3 组分配比及性能表 0115 0116 从表 3 看出， 对比例 7-9 和实施例 9-10 为单独使用 ABS 或 PC， 与 ABS 或 PC 和 AS 共用的性能比较， 说明 AS 组分添加对性能改善的必要性。实施例 11 和 12 为聚酯中 PBT 和 PET 的比例调整对结果的影响， 使用者可根据成本因素、 力学性能、 阻燃性能及成型收缩性 等各关注点的不同来决定最终比例。 说 明 书 CN 104004326 A 12 。