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1、10申请公布号CN104145347A43申请公布日20141112CN104145347A21申请号201380011494722申请日20130220201204146520120228JPH01L33/60200601C08G69/26200601C08K3/00200601C08K7/02200601C08L77/00200601C08L101/00200601G02B1/04200601G02B5/0820060171申请人东洋纺株式会社地址日本国大阪府大阪市北区堂岛浜二丁目2番8号72发明人中尾顺一玉津岛诚大居龙也74专利代理机构上海市华诚律师事务所31210代理人李晓54发明名称。
2、LED反射板用热塑性树脂组合物57摘要本发明是一种LED反射板用热塑性树脂组合物，相对于热塑性树脂A100质量份，含有白色颜料B3100质量份及针状或纤维状的强化材C5100质量份，满足热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率002，提供一种不仅作为强化材的补强效果优异，而且不妨碍氧化钛等的白色颜料的光反射、散射效果，对LED的高亮度化及耐久性提高较为有效的LED反射板用热塑性树脂组合物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082886PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0541242013022087PCT国际申请的公布数据WO2013/129201JA2013090。
3、651INTCL权利要求书1页说明书15页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书15页10申请公布号CN104145347ACN104145347A1/1页21一种LED反射板用热塑性树脂组合物，是相对于100份热塑性树脂A，还含有白色颜料B3100质量份及针状或纤维状的强化材C5100质量份的热塑性树脂组合物，其特征在于，满足下述II热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率002。2根据权利要求1所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，强化材C是碱性硫酸镁晶须。3根据权利要求1或2所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，热塑性树脂A是熔点290350的半芳香族聚酰胺树脂。
4、A1。4根据权利要求3所述的LED用反射板用热塑性树脂组合物，半芳香族聚酰胺树脂A1含有50摩尔以上的由碳原子数212的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下述A和B，A75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数B聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数035。5根据权利要求3或4所述的LED用反射板用热塑性树脂组合物，半芳香族聚酰胺树脂A1含有50摩尔以上的由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下记A和B，热塑性树脂组合物满足下述C，A75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数82B028聚酰胺树脂中的芳香环上。
5、的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数035C热塑性树脂组合物的源自聚酰胺树脂的存在于最低温侧的DSC熔解峰的温度为300340。6根据权利要求45中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺树脂A1，由碳原子数1118的氨基羧酸或内酰胺中的一种或多种，作为由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元之外的成分，共聚而成。7根据权利要求36中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺树脂A1包含由己二胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元5575摩尔，和由11氨基十一烷酸或十一烷内酰胺所得到的结构单元4525摩尔。8。
6、根据权利要求17中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，白色颜料B是从由氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化锡、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锑、氢氧化钛、氢氧化锌、氢氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铅、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、磷酸铝、磷酸钙、碳酸钙、碳酸铅、碳酸钡及碳酸镁构成的群组中选择的至少一种。9根据权利要求18中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，回流焊耐热温度在280以上。10一种LED反射板用热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，制造含有热塑性树脂A、白色颜料B及针状或纤维状的强化材C的热塑性树脂组合物时，选择满足下述I的热塑性树脂A和强化材CI热塑。
7、性树脂A的折射率强化材C的折射率002。权利要求书CN104145347A1/15页3LED反射板用热塑性树脂组合物技术领域0001本发明涉及一种表面反射率、耐热变色性等优异，对LED高亮度化较为有效的LED反射板用热塑性树脂组合物。背景技术0002近年来，LED发光二极管活用了低耗电、长寿命、高亮度、小型化等特征，被应用于照明器具、光学元件、移动电话、液晶显示器用背光灯、汽车控制台面板、信号机、显示板等，但还需要进一步的高亮度化和耐久性。0003作为提高LED亮度的方法之一，有提高LED反射板的光反射特性的方法。为了提高LED反射板的光反射特性，且提高尺寸稳定性和机械强度，提出了使聚酰胺等基。
8、础树脂中含有氧化钛等的白色颜料和强化材的方法专利文献13。0004例如，专利文献1中公开了一种在由100摩尔对苯二甲酸构成的二元羧酸单元，与2甲基1,5戊二胺及己二胺各含有50摩尔的共聚聚酰胺中，含有钛酸钾纤维或钙硅石和氧化钛的聚酰胺树脂组合物。专利文献2中，公开了在由100摩尔的对苯二甲酸构成的二元羧酸单元，与由摩尔比为8020的1,9壬二胺单元2甲基1,8辛二胺单元构成的二元胺单元的共聚聚酰胺中，含有二氧化钛和硼酸铝晶须或硅酸钙晶须的聚酰胺树脂组合物。此外，专利文献3中，公开了在部分芳香族聚酰胺中含有钛酸钾和氧化钛的聚酰胺树脂组合物。0005然而，最新发现，由于在这些树脂组合物中，为了尺寸。
9、稳定性或机械强度的提高而混合的强化材，会吸收一部分来自LED发光元件的光或来自氧化钛等白色颜料的反射光，阻碍了白度和光反射率的提高效果，成为了要制造更高亮度的LED时的阻碍。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1特开2002294070公报0009专利文献2特开200475994号公报0010专利文献3特开2008182172号公报发明内容0011发明要解决的课题0012本发明的目的在于，提供一种不仅作为强化材的补强效果优异，是新发现的课题，即几乎不存在阻碍氧化钛等的白色颜料的光反射、漫射效果的问题，对LED的高亮度化和耐久性的提高较为有效的LED反射板用热塑性树脂组合物。00。
10、13解决课题的手段0014本发明人，为达成上述目的，仔细研究了在白色颜料和强化材的系列中不阻碍白色颜料的反射特性的强化材组合，以至完成了本发明。0015即，本发明是具有以下的110的构成的方案。说明书CN104145347A2/15页400161一种LED反射板用热塑性树脂组合物，是相对于100份热塑性树脂A，含有白色颜料B3100质量份及针状或纤维状的强化材C5100质量份的热塑性树脂组合物，满足如下特征I。0017I热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率00200182根据1所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，强化材C是碱性硫酸镁晶须。00193根据1或2所述的LED反射板用热塑性树脂组合。
11、物，热塑性树脂A是熔点290350的半芳香族聚酰胺树脂A1。00204根据3所述的LED用反射板用热塑性树脂组合物，半芳香族聚酰胺树脂A1含有50摩尔以上的由碳原子数212的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下记A和B。0021A75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数0022B聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数03500235根据3或4所述的LED用反射板用热塑性树脂组合物，半芳香族聚酰胺树脂A1含有50摩尔以上的由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下记A和B，热塑性树脂组合物满足下述C。0024A75聚酰。
12、胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数820025B028聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数0350026C热塑性树脂组合物的源自聚酰胺树脂的存在于最低温侧的DSC熔解峰的温度为30034000276根据45中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺树脂A1，由碳原子数1118的氨基羧酸或内酰胺中的一种或多种，作为碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元之外的成分，共聚而成。00287根据36中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，半芳香族聚酰胺树脂A1包含由己二胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的。
13、结构单元5575摩尔，和由11氨基十一烷酸或十一烷内酰胺所得到的结构单元4525摩尔。00298根据17中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，白色颜料是从由氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化锡、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锑、氢氧化钛、氢氧化锌、氢氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铅、硫酸钡、硫酸钙、硫酸锌、磷酸铝、磷酸钙、碳酸钙、碳酸铅、碳酸钡及碳酸镁构成的群组中选择的至少一种。00309根据18中任意一项所述的LED反射板用热塑性树脂组合物，其特征在于，回流焊耐热温度在280以上。003110一种LED反射板用热塑性树脂组合物的制造方法，其特征在于，制造含有热塑性树脂A、白色颜。
14、料B及针状或纤维状的强化材C的热塑性树脂组合物时，选择满足下述条件I的热塑性树脂A和强化材C。0032I热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率002说明书CN104145347A3/15页50033发明的效果0034本发明的LED反射板用热塑性树脂组合物，由于强化材的折射率低于基础树脂的折射率，因此能够抑制来自LED发光元件的光和白色颜料所反射的光从基础树脂向强化材方向射入。其结果是，本发明的LED反射板用热塑性树脂组合物能提高LED发光元件的光提取效率。0035此外，基础树脂为聚酰胺树脂时，强化材的PH为碱性，因而能够提供一种可抑制热变色，耐久性更优异的LED反射板。具体实施方式0036本发明。
15、的LED反射板用树脂组合物，含有热塑性树脂A、白色颜料B、从由纤维状强化材及针状强化材构成的群组中选择至少一种的强化材C。0037本发明所用的热塑性树脂，可举出聚酰胺PA、聚苯硫醚PPS、液晶聚合物LCP、芳纶树脂、聚醚醚酮PEEK、聚醚酮PEK、聚醚酰亚胺PEI、热塑性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺PAI、聚醚酮酮PEKK、聚苯醚PPE、聚醚砜PES、聚砜PSU、聚芳酯PAR、聚酯PES、聚碳酸酯PC、聚甲醛POM、聚丙烯PP、聚乙烯PE、聚甲基戊烯TPX、聚苯乙烯PS、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈苯乙烯共聚物AS、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS、氟树脂、聚丙烯酸酯等。其中，由于熔点较高，能适应表面实际。
16、安装技术，优选聚酰胺、聚酯、液晶聚合物、环聚烯烃、间规聚苯乙烯。其中，更优选聚酰胺、聚酯，特别优选聚酰胺。0038本发明所用的聚酰胺树脂虽无特别限定，但在LED反射板用途上，期望尽可能高熔点、耐热性优异的树脂，因此优选半芳香族聚酰胺、半脂环族聚酰胺、或这些聚酰胺的共聚聚酰胺、它们的聚酰胺的混合物。作为熔点，从易成型，易操作性、节能性的点来说290350左右较为实用。0039作为半芳香族聚酰胺A1，可举出6T系聚酰胺例如由对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二胺构成的聚酰胺6T6I、由对苯二甲酸/己二酸/己二胺构成的聚酰胺6T66、由对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/己二胺构成的聚酰胺6T6I66、由对苯二。
17、甲酸/己二胺/2甲基1,5戊二胺构成的聚酰胺6T/M5T、由对苯二甲酸/己二胺/己内酰胺构成的聚酰胺6T6、由对苯二甲酸/己二胺/丁二胺构成的6T/4T、9T系聚酰胺对苯二甲酸/1,9壬二胺/2甲基1,8辛二胺、10T聚酰胺对苯二甲酸/1,10癸二胺、12T系聚酰胺对苯二甲酸/1,12十二烷二胺、由癸二酸/P二甲苯二胺构成的聚酰胺等。0040作为半脂环族聚酰胺、可举例如，由1,4环己烷二羧酸/己二胺构成的聚酰胺、由1,4环己烷二羧酸/1,9壬二胺/2甲基1,8辛二胺构成的聚酰胺、由1,4环己烷二羧酸/1,10癸二胺构成的聚酰胺等。0041这些聚酰胺树脂中，从能实现高熔点、外加低吸水性、优异的耐。
18、UV性的点出发，优选下记的半芳香族聚酰胺树脂A1。0042该半芳香族聚酰胺树脂A1优选含有50摩尔以上的由碳原子数212的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下记A和B。0043A75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数0044B聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数035说明书CN104145347A4/15页60045进一步地，优选该半芳香族聚酰胺树脂A1含有50摩尔以上的由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，且满足下记A和B，热塑性树脂组合物满足下记C。0046A75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数82。
19、0047B028聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数0350048C聚酰胺树脂组合物的源自聚酰胺树脂A的存在于最低温侧的DSC熔解峰的温度为3003400049作为半芳香族聚酰胺树脂A1中碳原子数212的二元胺成分，可举出1,2乙二胺、1,3丙二胺、1,4丁二胺、1,5戊二胺、2甲基1，5戊二胺、1,6己二胺、1,7庚二胺、1,8辛二胺、1,9壬二胺、2甲基1,8辛二胺、1,10癸二胺、1,11十一烷二胺、1,12十二烷二胺。这些中可以使用单独或多个。由碳原子数212的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元不足50摩尔时，结晶性、力学物性低，不优选。0050然而，。
20、在由碳原子数9以上的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元构成半芳香族聚酰胺的情况下，由于有熔点在300以下的情况，因此优选含有50摩尔以上的由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，最低温侧的熔点在300以上的聚酰胺树脂。0051半芳香族聚酰胺树脂A1中，可以使结构单元中50摩尔以下的其他成分共聚。作为可以共聚的二元胺成分，可举出1,13十三烷二胺、1,16十六烷二胺、1,18十八烷二胺、2,2,4或2,4,4三甲基环己二胺那样的脂肪族二胺、哌嗪、环己二胺、双3甲基4氨基己基甲烷、双4,4氨基环己基甲烷、异佛尔酮二胺那样的脂环式二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、对苯二胺。
21、、间苯二胺等芳香族二元胺及它们的氢化加成物。0052作为可以共聚的酸成分，可举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5萘二羧酸、2,6萘二羧酸、4,4联苯二羧酸、2,2联苯二羧酸、4,4二苯基醚二羧酸、5磺酸钠间苯二甲酸、5羟基间苯二甲酸等的芳族二元羧酸，富马酸、马来酸、琥珀酸、衣康酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1,11十一烷二酸、1,12十二烷二酸、1,14十四烷二酸、1,18十八烷二酸、1,4环己烷二羧酸、1,3环己烷二羧酸、1,2环己烷二羧酸、4甲基1,2环己烷二羧酸、二聚酸等的脂肪族或脂环族二元羧酸等。此外，可举出己内酰胺、11氨基十一烷酸、十一烷内酰胺、12氨基十二烷酸、12十二烷基内酰胺等的。
22、内酰胺及它们的开环结构的氨基羧酸等。0053其中，作为共聚物组分，优选将碳原子数1018的二元胺、二元羧酸、氨基羧酸或内酰胺中的一种或多种共聚。进一步优选将碳原子数1118的氨基羧酸或内酰胺中的一种或多种共聚。0054共聚物组分由羧酸或二元胺构成时，对于组合的情况，由于会使熔点不满300故不优选。碳原子数1118氨基羧酸或内酰胺具有调整熔点及升温结晶化温度，提高成型性的作用，使吸水率降低，改善由吸水时的物性变化和尺寸变化带来的问题的作用，及通过导入柔性骨架改善熔融时的流动性的作用。0055本发明中的芳香族聚酰胺树脂A10056优选满足75聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数。说明书C。
23、N104145347A5/15页70057以下，聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数简称为酰胺键间的平均碳原子数。0058聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数不足75时，由于吸水性过强，之后的回流焊工序中有产生发泡的情况，而且容易因热和光变色。另一方面，在对LED进行封装，在反射器上密封硅酮树脂或环氧树脂的情况下，由于存在与硅酮树脂或环氧树脂的反应活性点减少，粘着性降低，使LED封装的可靠性大幅降低的情况，因此更优选聚酰胺树脂中的碳原子数/聚酰胺树脂中的酰胺键数满足82以下。0059进一步地，本发明中的半芳香族聚酰胺树脂A1优选满足聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树。
24、脂中的全部碳原子数035。以下，聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数简称为芳香环上的碳原子比率。0060照明或汽车内外饰用的LED反射器上，并不仅仅是连续接收从LED芯片发出的光，由于室外使用时会接收紫外线，要求材料有较高的耐紫外线性。聚酰胺树脂中的芳香环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数超过035时，特定的紫外线区域的光吸收变大，因这些光导致的聚氨酯树脂的劣化显著。此外，存在芳香环时，易于形成导致聚氨酯树脂劣化变色要因的共轭结构，呈现显著的变色。因而，优选聚氨酯树脂中的芳香环浓度较低。另一方面，从实现耐热性和高熔点的目的出发，优选聚氨酯树脂中的聚酰胺树脂中的芳香。
25、环上的碳原子数/聚酰胺树脂中的全部碳原子数满足028以上。0061作为本发明中的半芳香族聚氨酯树脂A1，特别优选由己二胺/对苯二甲酸/11氨基十一烷酸十一烷基内酰胺、己二胺/对苯二甲酸/12氨基十二烷酸12十二烷基内酰胺、癸二胺/对苯二甲酸/11氨基十一烷酸十一烷基内酰胺、癸二胺/对苯二甲酸/12氨基十二烷酸12十二烷基内酰胺构成的聚氨酯。其中，从高熔点的观点出发，作为由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得的结构单元，在具有由己二胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得的结构单元的情况下，为实现高耐热性、流动性、低吸水性外加优异的成型性，优选包含该结构单元5575摩尔、和由11氨基十一烷或十一烷。
26、酸内酰胺所得的结构单元4525摩尔的共聚聚酰胺树脂。0062这些半芳香族聚氨酯树脂A1，其特征在于，不仅将以往的6T系列聚酰胺例如由对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二胺构成的聚酰胺6T6I、由对苯二甲酸/己二酸/己二胺构成的聚酰胺6T66、由对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/己二胺构成的聚酰胺6T6I66、由对苯二甲酸/己二胺/2甲基1,5戊二胺构成的聚酰胺6T/M5T、由对苯二甲酸/己二胺/己内酰胺构成的聚酰胺6T6的缺点，即高吸水性大幅改良，还高度满足LED反射板上必要的耐热性和表面反射率。进一步地，其特征在于，由于具有源自聚酰胺11成分的柔性长链脂肪骨架，故易于确保流动性。0063相当于通过使己。
27、二胺6和对苯二甲酸T等量摩尔共聚缩聚所得到的6T聚酰胺的成分以下称为6T，具体如下记式1所示。0064化100650066上述6T成分是半芳香族聚酰胺树脂A1的主成分，具有付与半芳香族聚酰胺树说明书CN104145347A6/15页8脂A1优异的耐热性、机械特性等的作用。半芳香族聚酰胺树脂A1中的6T成分的混合比例优选5575摩尔，更优选6070摩尔，进一步优选6268摩尔。6T成分的混合比例不足上述下限时，结晶成分6T聚酰胺因共聚物组分而受到结晶障碍，可能会导致成型性和高温特性的降低。另一方面，超过上述上限时，熔点变得过高，加工时可能会分解，非优选。0067通过使11氨基十一烷酸或十一烷基内。
28、酰胺缩聚得到11聚酰胺成分以下称为11NY，具体如下记式II所示。0068化20069007011NY成分是将6T成分的缺点，即吸水性、流动性改良的组分，具有调整半芳香族聚酰胺树脂A1的熔点及升温结晶化温度，提高成型性的作用，使吸水率降低，改善因吸水时的物性变化和尺寸变化导致的问题的作用，及通过导入柔性骨架，改善熔融时的流动性的作用。半芳香族聚酰胺树脂A1中的11NY成分的混合比例优选4525摩尔，更优选4030摩尔，进一步优选3832摩尔。11NY组分的混合比例不足上述下限时，半芳香族聚酰胺树脂A1的熔点降低的不充分，成型性可能不足，同时，使得到的树脂的吸水率降低的效果不充分，可能会导致吸水。
29、时的机械特性降低等物性的不稳定。超过上述上限时，半芳香族聚氨酯树脂A1的熔点过度降低，结晶化速度较慢，成型性可能反而变差，同时，6T成分的量变少，机械特性和耐热性可能不足，非优选。0071热塑性树脂A是半芳香族树脂A1时，本发明的LED反射板用热塑性树脂组合物在DSC测定中，聚酰胺树脂起因的存在于最低温侧的DSC溶解峰温度双峰的情况下是低温侧的溶解峰温度，即低温侧熔点TM优选290350。TM更优选300340，进一步优选310340。TM超过上述上限时，由于本发明的热塑性树脂组合物注塑成型时需要的加工温度变得极高，有加工时热塑性树脂组合物分解，无法得到目标物性和外观的情况。相反，TM不足上述。
30、下限时，存在结晶化速度变慢，最终成型变得困难的情况，进一步地，可能导致焊接耐热性降低。TM优选为310340时，能够满足280回流焊的耐热性，适应金/锡共晶焊接工序。作为熔点的测定方法，将105下减压干燥15小时的聚酰胺树脂，称量10MG加入铝锅TAINSTRUMENTS公司制，产品号900793901，用铝盖TAINSTRUMENTS公司制，产品号900794901密封，调制测定试料后，用差示扫描热量计DSCQ100TAINSTRUMENTS制从室温起，按20/分升温，在350保持3分钟后，将测定试料锅取出，浸入液氮中骤冷。之后，从液氮中取出样品，在室温下放置30分钟后，再次用差示扫描热量计。
31、DSCQ100TAINSTRUMENTS制从室温起，按20/分升温，在350保持3分钟。此时，将因溶解产生的吸热峰温度作为熔点TM。0072本发明中的半芳香族聚酰胺树脂A1是将由碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得的结构单元作为主成分，同时将酰胺键的浓度和芳香环的浓度设定在特定的范围，因而高熔点和成型性，外加低吸水性和流动性的平衡优异，进而耐光性优异。因此，由这些半芳香族聚酰胺树脂A1所得到的本发明的LED反射板用热塑性树脂组合物，在表面实际安装型LED的反射板成型时，具有300以上的高熔点、低吸水性，另外，可说明书CN104145347A7/15页9以薄而高周期地成型。0073半芳。
32、香族聚酰胺树脂A1可将由上述碳原子数28的二元胺和对苯二甲酸的等摩尔盐所得到的结构单元，或由上述碳原子数1018的二元胺、二元羧酸、氨基羧酸或内酰胺中的一种或多种的结构单元以外的由氨基羧酸或内酰胺所得到的结构单元按最大20摩尔共聚。0074制造半芳香族聚酰胺树脂A1时，作为使用的催化剂，可举出磷酸、亚磷酸、次亚磷酸或其金属盐和铵盐、酯。作为金属盐的金属种类，具体可举出，钾、钠、镁、钒、钙、锌、钴、锰、锡、钨、锗、钛、锑等。作为酯，可以添加乙酯、异丙酯、丁酯、己酯、异癸酯、十八烷基酯、癸酯、硬脂酯、苯酯等。此外，从提高熔融滞留稳定性的观点出发，优选添加氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氧化镁等碱性化。
33、合物。0075半芳香族聚酰胺树脂A1在96浓硫酸中、20时测定的相对粘度RV优选0440，更优选1030，进一步优选1525。作为使聚酰胺的相对粘度在一定范围内的方法，可举出调整分子量的方法。0076半芳香族聚酰胺树脂A1可通过调整氨基的量和羧基的摩尔比进行缩聚的方法或添加封端剂的方法调整聚酰胺末段基团的量及分子量。在氨基的量和羧基的摩尔比为一定比率时缩聚的话，优选将使用的全部二元胺和全部羧酸的摩尔比调整为二元胺/羧酸100/105至110/100的范围。0077作为添加封端剂的时机，可举出加入原料时、聚合开始时、聚合后期或聚合结束时。作为封端剂，若是与聚酰胺末端的氨基或羧基具有反应性的单官能。
34、度的化合物则无特别限制，可使用一元羧酸或一元胺、邻苯二甲酸酐等酸酐、单异氰酸酯、一元酸卤化物、一元酯类、一元醇类等。作为封端剂，可举例如，醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、十二烷基酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、异丁酸等的脂肪族一元羧酸，环己烷羧酸等的脂环式羧酸、安息香酸、甲基苯甲酸、萘甲酸、萘甲酸、甲基萘甲酸、苯基乙酸等芳香族一元羧酸，马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等的酸酐，甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等的脂肪族一元胺，环己胺、二环己胺等脂环式一元胺，苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族一元胺等。0078作为半芳香。
35、族聚酰胺树脂A1的酸值及胺值，分别优选为0200EQ/TON、0100EQ/TON。末端官能团超过200EQ/TON时，不仅在熔融滞留时促进凝胶化和劣化，在使用环境下也会引起染色和水解等问题。另一方面，使玻璃纤维或马来酸改性聚烯烃等的反应性化合物混合时，根据反应性及反应基团，优选将酸值和/或胺值调为5100EQ/TON。0079半芳香族聚酰胺树脂A1可用以往公知的方法制造，例如，可通过使原料单体共聚反应容易地合成。共聚反应的顺序没有特别限制，使全部原料单体一次反应亦可，使部分原料单体先反应，接着使剩余的原料单体反应亦可。此外，聚合方法虽无特别限定，从放入原料至聚合物的制成按连续的工序进行亦可，。
36、一次制成低聚物后，在其他工序通过挤出机等进行聚合，或使用将低聚物通过固相聚合高分子量化等的方法亦可。通过调整原料单体的放入比率，可以控制合成的共聚聚酰胺中的各结构单元的比例。0080本发明所用的聚酯树脂中，作为酸组分，可将对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5萘二羧酸、2,6萘二羧酸、4,4联苯二羧酸、2,2联苯二羧酸、4,4二苯基醚二羧酸等的芳香族二元酸，琥珀酸、富马酸、马来酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二说明书CN104145347A8/15页10酸、1,4环己烷二羧酸、1,3环己烷二羧酸、1,2环己烷二羧酸、4甲基1,2环己烷二羧酸、二聚酸等的脂肪族或脂环族二元酸，偏苯三酸、均。
37、苯四甲酸、二苯甲酮四羧酸、乙二醇双脱水偏苯三酸酯、甘油三脱水偏苯三酸酯等的多元酸共聚。0081其中，为了得到具有耐热性和目标熔点的聚酯，更优选使用对苯二甲酸、萘二羧酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4环己烷二羧酸、4,4联苯二羧酸。0082此外，作为二醇的成分，虽无特别限制，但可以使乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3丙二醇、2甲基1，3丙二醇、1,2丁二醇、1,3丁二醇、1,5戊二醇、1,6己二醇、3甲基1，5戊二醇、新戊二醇、二丙二醇、2,2,4三甲基1,5戊二醇、新戊基羟基戊酸酯、双酚A的氧化乙烯加成物和氧化丙烯加成物、氢化双酚A的氧化乙烯加成物和氧化丙烯加成物、1,9壬二醇、2甲基辛二醇、1。
38、,10癸二醇、2丁基2乙基1,3丙二醇、1,4环己烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、聚碳酸酯二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸等共聚。0083其中，为了得到具有耐热性和目标熔点的聚酯，优选使用乙二醇、二乙二醇、1,3丙二醇、1,4丁二醇、1,6己二醇、1,4环己烷二甲醇、新戊二醇。0084特别地，作为LED反射板用树脂时，从回流焊耐热的观点出发，熔点优选290以上，作为树脂组成，优选将对苯二甲酸/1,4环己烷二甲醇、萘二羧酸/任意的二醇、联苯二羧酸/任意的二醇作为主成分，特别优选对苯二甲酸/1,4环己烷二甲醇。0085热塑性树脂A在本发明的热塑性树脂组合物中优选按2590。
39、质量的比例存在，更优选4075质量。热塑性树脂A的比例不满上述下限时，机械强度变低，超过上述上限时，白色颜料B或强化材C的混合量不足，难以得到期望的效果。0086白色颜料B是为提高反射板的表面反射率而混入的组分，作为白色颜料B，是从由氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化锡、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锑、氢氧化钛、氢氧化锌、氢氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铅、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、磷酸铝、磷酸钙、碳酸钙、碳酸铅、碳酸钡及碳酸镁构成的群组中选择的至少一种。白色颜料B优选折射率比基础树脂的折射率更高的。这些白色颜料中，从折射率较高，稳定且易于廉价入手的点出发，优选氧化钛。0087作为氧化钛，。
40、可举例如通过硫酸法或氯法制成的金红石型及锐钛矿型的二氧化钛TIO2、一氧化钛TIO、三氧化二钛TI2O3等，特别优选使用金红石型的二氧化钛TIO2。氧化钛的平均粒径一般是00520M，优选01505M的范围，使用一种亦可，组合使用具有不同粒径的氧化钛亦可。作为氧化钛的组份浓度为90以上，优选95以上，进一步优选97以上。此外，可以使用将氧化钛通过二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化锆等金属氧化物、偶联剂、有机酸、有机多元醇、硅氧烷等实施表面处理后的产品。0088作为白色颜料B的比例，相对于热塑性树脂A100质量份为3100质量份，优选1070质量份。白色颜料B的比例不满上述下限时，表面反射率低下，超。
41、出上述上限时，可能会有物性的大幅降低和流动性降低等成型加工性降低。0089作为针状或纤维状的强化材C，若是具有比基础树脂的热塑性树脂A的折射率低002以上的折射率则无特别限制，可将以往公知的强化材根据基础树脂的折射率来使用。热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率优选003以上。0090作为针状强化材，可举例如钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、氧化锌晶须、碳酸钙晶须、碱说明书CN104145347A109/15页11性硫酸镁晶须、钙硅石等。从纤维状强化材和针状强化材中选择至少一种使用。作为纤维状强化材，可举例如玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、陶瓷纤维、金属纤维等，作为玻璃纤维，可以使用具有01MM100MM的长度。
42、的短切原丝或连续长丝纤维。作为玻璃纤维的截面形状，可以使用圆形截面或非圆形截面的玻璃纤维。圆形截面玻璃纤维的直径在20M以下，优选15M以下，进一步优选10M以下。此外，根据物性方面和流动性，优选非圆形截面的玻璃纤维。作为非圆形截面的玻璃纤维，也包含在与纤维的长度方向垂直的截面上为接近椭圆形、接近长圆形、接近茧形形状的玻璃纤维，扁平度优选158。此处的扁平度偏平度是指，假定一个外接于与玻璃纤维的长度方向垂直的截面的最小面积的长方形，以该长方形的长边的长度为长轴，短边的长度为短轴时的长轴/短轴的比值。玻璃纤维的粗细虽无特别限制，短轴在120M，长轴在2100M左右。此外，玻璃纤维优选使用形成纤维。
43、束，纤维长度切断至120MM左右的短切原丝状的纤维。0091一般地，热塑性树脂的折射率为135174左右，若考虑可作为强化材使用的物质的折射率，热塑性树脂A的折射率强化材C的折射率优选04以下。强化材C的折射率优选170以下，更优选165以下，进一步优选160以下，特别优选154以下。0092作为热塑性树脂A，使用上述的半芳香族聚酰胺树脂或聚酯树脂时，为满足上述的折射率差值，强化材C的折射率优选154以下。0093上述强化材中，由于碱性硫酸镁晶须的折射率相对较低，容易获得与基础树脂的折射率差，故特别优选。其中，至少表面具有碱性的硫酸镁晶须，对聚酰胺树脂热变色的抑制倾向较高，优选。0094作为针。
44、状或纤维状强化材C的比例，相对于热塑性树脂A100质量份为5100质量份，优选1060质量份。强化材C的比例不足上述下限时，成型品的机械强度降低，超过上述上限时，表面反射率、成型加工性有降低的倾向。0095在不损害本发明效果的范围内，根据目的可含有非纤维状或非针状填充材。作为非纤维状或非针状填充材，根据目的不同可举出强化用填充材或导电性填充材、磁性填充材、阻燃填充材、热传导填充材、抑制热黄变用填充材等，具体可举出玻璃珠、玻璃薄片、玻璃球、二氧化硅、滑石、高岭土、云母、矾土、水滑石、蒙脱石、石墨、碳纳米管、富勒烯、氧化铟、氧化锡、氧化铁、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、红磷、碳酸钙、锆钛酸。
45、铅、钛酸钡、氮化铝、氮化硼、硼酸锌、硫酸钡、及非针状的钙硅石、钛酸钾、硼酸铝、硫酸镁、氧化锌、碳酸钙等。这些填充剂不仅可单独使用1种，多种组合使用亦可。其中，滑石可使升温时结晶化温度TC1降低，提高成型性，因而优选。填充材的添加量选择最合适的量即可，相对于热塑性树脂A100质量份，最多可添加50质量份，但从树脂组合物的机械强度的观点出发，优选0120质量份，更优选110质量份。此外，为使纤维状强化材、填充材与热塑性树脂的亲和性提高，优选进行有机处理或偶联剂处理，或熔融混合时与偶联剂并用，作为偶联剂，可使用硅烷系偶联剂、钛酸盐系偶联剂、铝系偶联剂中的任何一种，其中，特别优选氨基硅烷偶联剂、环氧硅。
46、烷偶联剂。0096本发明的LED反射板用热塑性树脂组合物中，可使用以往的LED反射板用热塑性树脂组合物的各种添加剂。作为添加剂，可举出稳定剂、冲击改良材、阻燃剂、脱模剂、滑动性改良材、着色剂、增塑剂、成核剂、与热塑性树脂A不同的树脂等。说明书CN104145347A1110/15页120097作为稳定剂，可举出受阻酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等的有机系抗氧化剂或热稳定剂、受阻胺系、二苯甲酮系、咪唑系等的光稳定剂或紫外线吸收剂、金属钝化剂等。作为聚酰胺用稳定剂的铜化合物，可使用氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、磷酸铜、焦磷酸铜、硫化铜、硝酸铜、醋酸铜等的有机羧酸的。
47、铜盐等。进一步地，作为铜化合物以外的构成组分，优选含有碱金属卤化物，作为碱金属卤化物，可举出氯化锂、溴化锂、碘化锂、氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾等。这些添加剂，不只可单独使用一种，多种组合使用亦可。稳定剂的添加量选择最适当的量即可，但相对于热塑性树脂A100质量份，最多可添加5质量份。0098作为冲击改良剂，可举出将乙烯丙烯橡胶EPM、乙烯丙烯二烯像胶EPDM、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物等的聚烯烃系树脂、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物SBS、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物SEBS、苯乙烯。
48、异戊二烯苯乙烯共聚物SIS、丙烯酸酯共聚物等的乙烯基聚合物系树脂、将聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸丁二醇酯作为硬链段，聚四亚甲基二醇或聚己内酯或聚碳酸酯二醇作为软链段的聚酯嵌段共聚物、聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体、丙烯酸弹性体、硅橡胶、含氟橡胶、由两种不同的聚合物构成的具有核壳结构的聚合物粒子等。冲击改良剂的添加量选择最适当的量即可，但相对于热塑性树脂A100质量份，最多可添加30质量份。0099作为阻燃剂，可以是卤素系阻燃剂和阻燃助剂的组合，作为卤素系阻燃剂，优选溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化双酚型环氧系聚合物、溴化苯乙烯马来酸酐聚合物、溴化环氧树脂、溴化苯氧基树脂、十溴二苯醚、十溴联苯、溴。
49、化聚碳酸酯、全氯环十五烷和溴化交联芳香族聚合物等，作为阻燃助剂，可举出三氧化二锑、五氧化二锑、锑酸钠、锡酸锌、硼酸锌、蒙脱石等的层状硅酸盐、含氟聚合物、硅酮等。其中，从热稳定性的方面出发，优选作为卤素系阻燃剂的二溴聚苯乙烯和作为阻燃助剂的三氧化二锑、锑酸钠、锡酸锌中的任一种的组合。此外，作为非卤素系阻燃剂，可举出氰尿酸三聚氰胺、红磷、次亚磷酸酸的金属盐、含氮磷酸系化合物。特别地，优选次亚磷酸金属盐和含氮磷酸系化合物的组合，作为含氮磷酸系化合物，含有三聚氰胺，或蜜白胺、瓜胺那样的三聚氰胺的缩合物和聚磷酸的反应生成物或它们的混合物。作为其他阻燃剂，阻燃助剂，在使用这些阻燃剂时，为防止模具金属腐蚀，优选添加水滑石系化合物或碱化合物。阻燃剂的添加量选择最适当的量即可，但相对于热塑性树脂A100质量份，最多可添加50质量份。0100作为脱模。