说明书包含颗粒和疏水油的头发处理组合物
发明领域
本发明涉及头发处理组合物。更具体地讲，本发明涉及增加头发定型性和体积的组合物。本发明组合物还可调理头发。
背景和现有技术
消费者需要易定型并且感觉调理良好的头发。一般来讲，使用常规头发定型产品时需在定型和调理之间折衷，因为良好调理的头发一般难于定型。
已知颗粒物质赋予头发体感(body)。WO 01/30310描述了包含不聚结颗粒物质的头发处理组合物，据说所述组成为组合物提供体感，且帮助定型。
本发明提供了可用于定型和增加头发体积的组合物，该组合物还可良好地调理头发。
本发明的第一方面涉及包含镶嵌颗粒的头发处理组合物，所述镶嵌颗粒包括嵌有颗粒物质的液体疏水油滴，所述镶嵌颗粒的平均直径(D3,2)为0.01-100微米。
发明描述
本发明的第二方面提供了一种头发处理组合物，所述组合物由以下方法制得：
i)形成镶嵌颗粒(studded particle)分散体的预混物，所述镶嵌颗粒包括嵌有颗粒物质的液体疏水油；所述镶嵌颗粒的平均直径(D3,2)为0.01-100微米；
ii)形成另一基础制剂；
iii)将所得的分散体加入到基础组合物中；且
其中所述预混物包含小于0.5％重量的游离表面活性剂。
本发明还涉及一种增强头发纤维间的摩擦/粘附的方法，做法是施用以上组合物。
本发明的另一方面为以上组合物在增加头发体积中的用途。
本发明还描述了一种制备头发处理组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
i)形成镶嵌颗粒分散体的预混物，所述镶嵌颗粒包含嵌有颗粒物质的液体疏水油；所述镶嵌颗粒的平均直径(D3,2)为0.01-100微米；
ii)将所得的分散体加入到基础组合物中；
其中所述预混物包含小于0.5％重量的游离表面活性剂。
详细描述
预混物
本发明组合物包含形成的预混物。所述预混物为镶嵌颗粒的分散体。所述镶嵌颗粒包含嵌有颗粒物质的液体疏水油。所述镶嵌颗粒的平均直径(D3,2)为0.01-100微米，更优选为0.4-30微米。
优选所述分散体为水性。
所述预混物包含小于0.5％重量的游离表面活性剂。在本发明的上下文中，术语游离表面活性剂指没有乳化作用的表面活性剂，即该表面活性剂不存在油水界面，但游离地存在于溶液中。
优选所述预混物中乳化表面活性剂的量小于7％重量，更优选小于3.5％重量，最优选小于2％重量。在制备所述预混物的优选方法中，所述液体疏水油加入到水中形成分散体，接着加入颗粒物质。
预混物中镶嵌颗粒和溶剂的重量比为1∶1以下是有利的，优选为1∶2以下。
优选所述镶嵌颗粒中疏水油和颗粒物质的重量比为20∶1-1∶40，更优选为10∶1-1∶25。
疏水油
优选所述疏水油物质的粒径为0.01-100微米，更优选为0.03-20微米。
在大多数实例中，所述疏水油为水不溶性的。“水不溶性”是指25℃下所述物质浓度为0.1％(重量比)时不溶解于水(蒸馏水或等价水)。
优选所述疏水油为聚硅氧烷调理剂。
适合的聚硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别为CTFA名称为dimethicone的聚二甲基硅氧烷。适用于本发明组合物(特别是洗发剂和调理剂)的还有具有端羟基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇)。适用于本发明组合物的还有如在WO 96/31188中所述的具有轻微交联度的硅胶。
经乳化的聚硅氧烷本身(并非乳液或最终的头发调理组合物)的粘度一般至少为100cst(25℃)，优选所述粘度至少为1,000cst(25℃)，更优选至少为10,000cst(25℃)，最优选至少为50,000cst(25℃)。为了易于配制，优选所述粘度不超过109cst(25℃)。
将聚硅氧烷以预制乳液的形式加入到预混物中有利于简易制备。适合的预制乳液的实例包括购自Dow Corning的乳液DC1310、DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、DC-1786、DC-1788以及微乳液DC2-1865和DC2-1870。所有这些均为聚二甲基硅氧烷醇的乳液和微乳液。交联硅胶也以预乳化的形式得到，如DC-1787、DC-2220、DC-9509，这样有利于简化配制。
包含于本发明洗发剂和调理剂中的其它优选类型的聚硅氧烷为氨基官能的聚硅氧烷。适合的氨基官能的聚硅氧烷的实例包括CTFA名称为“amodimethicone”的聚硅氧烷。
适合用于本发明的氨基官能的聚硅氧烷的具体实例有氨基硅油DC2-8220、DC2-8166、DC2-8466和DC2-8950-114(均购自DowCorning)，和GE1149-75(购自General Electric Silicones)。适合的季铵硅氧烷聚合物描述于EP-A-0530974。一种优选的季铵硅氧烷聚合物为购自Goldschmidt的K3474。
适用的还有含有非离子和/或阳离子表面活性剂的氨基官能的硅油乳液。氨基官能的聚硅氧烷预制乳液还可购自硅油供应商(如Dow Corning和General Electric)。具体实例包括DC929阳离子乳液、DC939阳离子乳液，以及非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均购自Dow Corning)。
疏水油的其它实例包括烃油、脂肪酯和它们的混合物。直链烃油优选包含约12-30个碳原子。适用的还有链烯基单体(如C2-C6链烯基单体)的聚合烃。
适合烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烷、饱和和不饱和十四烷、饱和和不饱和十五烷、饱和和不饱和十六烷及它们的混合物。还可使用这些化合物的支链异构体以及更高链长的烃类。
适合的脂肪酯的特征在于具有至少10个碳原子，它们包括具有源于脂肪酸或脂肪醇的烃基链的酯，单羧酸酯包括式R′COOR的醇和/或酸的酯，其中R′和R独立地指烷基或链烯基并且R′和R的碳原子总和至少为10，优选至少20。也可使用羧酸的二和三烷基酯和链烯基酯。
特别优选的脂肪酯为单、二和三酸甘油酯，更具体地讲是甘油和长链羧酸(如C1-C22羧酸)的单、二和三酸甘油酯。优选的物质包括可可脂、棕榈硬脂精、葵花油、豆油和椰子油。
颗粒物质
本发明的预混物由镶嵌颗粒的分散体形成。形成颗粒镶嵌物的所述颗粒物质可为任何适合的颗粒。
所述颗粒物质可包括金属(如硅、铝、钛、锌、金、银、铁、铜以及它们的组合)。所述金属(如金、银)可为零氧化态，或为氧化或还原形式，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化铁和硫化锌。
颗粒物质的优选形式为表面改性的二氧化硅，特别有用的为用氯化铝(Grace Davison以商品名Ludox CL出售)表面改性的二氧化硅。
适合颗粒的实例为在Chem.Mater.，1993，vol.5，pp.412-426和Langmuir，1994，vol.10，pp.8-16中所述。
不优选纵横比大于5∶1的颗粒。
优选所述颗粒的平均直径(D3,2)小于500nm，更优选小于250nm，最优选小于100nm。
所述颗粒还可包括由有机单体反应形成的球形3D聚合物网络。
所述颗粒物质没有任何涂层是有利的。
产品形式
本发明的头发处理组合物的最终产品形式适合为例如洗发剂、调理剂、喷雾剂、摩丝、凝胶、发蜡或洗液。
优选的产品形式为洗除型产品，特别为洗发剂和洗后调理剂。
本发明制剂的pH为3-11，更优选在pH 3-8下使用。
头发处理组合物基础制剂
优选洗发剂组合物包含化妆品上可接受并适合于局部适用于头发的一种或多种清洁用表面活性剂。其它表面活性剂可作为乳化剂存在。
适合的清洁用表面活性剂选自阴离子、两性和两性离子表面活性剂及它们的混合物。所述清洁用表面活性剂可以是与乳化剂相同的表面活性剂，也可以是不同的表面活性剂。
阴离子清洁用表面活性剂
本发明的洗发剂组合物通常包含一种或多种阴离子清洁用表面活性剂，它们为化妆品上可接受并且适合于局部施用于头发。
适合的阴离子清洁用表面活性剂的实例为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐和α-烯烃磺酸盐，特别为其钠盐、镁盐、铵盐和单、二和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基通常包含8-18个碳原子并可不饱和。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐每分子可包含1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明洗发剂组合物的典型阴离子清洁用表面活性剂包括油基磺基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、椰油基羟乙磺酸钠、月桂基羟乙磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1-3)、月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵(n)EO(其中n为1-3)。
在本发明的洗发剂组合物中阴离子清洁用表面活性剂的总量通常为组合物总重量的5-30％重量，优选6-20％重量，更优选8-16％重量。
辅表面活性剂
所述洗发剂组合物可任选包括辅表面活性剂，优选两性或两性离子表面活性剂，其可以组合物总重量的0-约8％重量包含于组合物中，优选以组合物总重量的1-4％重量包含于组合物中。
两性和两性离子表面活性剂的实例包括烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基氨基乙酸盐、烷基羧基氨基乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性氨基乙酸盐、烷基酰氨基丙基羟磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明洗发剂中的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱，优选月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
另一种优选的辅表面活性剂为非离子表面活性剂，其可以组合物总重量的0-8％重量包含于组合物中，优选以组合物总重量的2-5％重量包含于组合物中。
例如，可包括在本发明洗发剂组合物中的代表性非离子表面活性剂包括脂肪族(C8-C18)伯或仲线性或支链醇或酚与氧化烯(通常为氧乙烯并且通常具有6-30个氧乙烯基)的缩合产物。
可包括在本发明洗发剂组合物中的其他非离子表面活性剂为烷基多苷(APGs)。一般来说，所述APG包括连接(任选经桥连基团)到一个或多个糖基嵌段的烷基。优选的各种APG由下式定义：
RO-(G)n
其中R为支链或直链C5-C10烷基或链烯基，G为糖基，n为1-10。
可包括在本发明洗发剂组合物中的其他源于糖的非离子表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺(如在WO 9206154和US 5194639中所述的C12-C18 N-甲基葡糖酰胺)，以及N-烷氧基多羟基脂肪酰胺(如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
所述洗发剂组合物还可任选包括一种或多种阳离子辅表面活性剂，其在组合物中的量为组合物总重量的0.01-10％重量，更优选0.05-5％重量，最优选0.05-2％重量。调理剂组合物中有用的阳离子表面活性剂在此进行了描述。
本发明洗发剂组合物中表面活性剂(包括任何辅表面活性剂和/或任何乳化剂)的总量通常为组合物总重量的5-50％重量，优选5-30％重量，更优选10-25％重量。
阳离子沉积聚合物
阳离子聚合物为优选组分，特别为本发明洗发剂组合物的优选组分。
所述阳离子聚合物可为均聚物或者由两种或多种类型的单体形成。聚合物的分子量通常为5000-10,000,000道尔顿，一般至少为10000道尔顿并优选100,000-2,000,000道尔顿。所述聚合物具有阳离子含氮基团(如季铵基或质子化氨基，或它们的组合)。
所述阳离子含氮基团通常作为阳离子聚合物一部分总单体单元上的取代基存在。因此，当所述聚合物并非均聚物时，它可包含间隔基非阳离子单体单元。这种聚合物描述于第3版的CTFA CosmeticIngredient Directory(CTFA化妆品成分词典)。选择阳离子单体单元和非阳离子单体单元的比率而得到具有所需范围内阳离子电荷密度的聚合物。
适合的阳离子沉积聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体的共聚物，所述水溶性间隔基单体的例子有(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。所述烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其他适合的间隔基包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据具体物质和组合物的pH，所述阳离子胺可为伯胺、仲胺或叔胺。一般优选仲胺和叔胺，特别优选叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，然后通过季化转变成铵。
所述阳离子沉积聚合物可包括源于胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容的间隔基单体的单体单元的混合物。
适合的阳离子沉积聚合物包括例如：
-1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑盐(如盐酸盐)的共聚物，在业内被the Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association(CTFA)称为Polyquaternium-16。该物质可以商品名LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)购自BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，NJ，USA)；
-1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，业内(CTFA)称为Polyquaternium-11。该物质可以商品名GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)购自Gaf Corporation(Wayne，NJ，USA)；
-含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，业内(CTFA)分别称为Polyquaternium 6和Polyquaternitum 7；
-具有3到5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，(如在美国专利4,009,256中所述；
-阳离子聚丙烯酰胺(如在WO 95/22311中所述)。
其他可用的阳离子沉积聚合物包括阳离子多糖聚合物(如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜耳胶衍生物)。在适当地情况下，这种阳离子多糖聚合物具有0.1-4meq/g的电荷密度。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包括下式的聚合物：
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-]，
其中：A为葡糖酐残基(如淀粉或纤维素葡糖酐残基)。R为亚烷基、氧基亚烷基、多氧基亚烷基或羟基亚烷基或它们的组合。R1、R2和R3独立地代表烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，各个基团包含至多约18个碳原子。优选各阳离子部分碳原子总数(即在R1、R2和R3中碳原子的和)为约20或以下，并且X为阴离子抗衡离子。
阳离子纤维素可以Polymer JR(商标)和LR(商标)系列聚合物购自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)，它们为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐，业内(CTFA)称为Polyquaternium10。另一种类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，业内(CTFA)称为Polyquaternium 24。这些材料可以商品名Polymer LM-200购自Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)。
其他适合的阳离子多糖聚合物包括含季氮纤维素醚(如在美国专利3,962,418中所述)和醚化纤维素和淀粉的共聚物(如在美国专利3,958,581中所述)。
一种特别适合类型的可用阳离子多糖聚合物为阳离子瓜耳胶衍生物(如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(可以商标JAGUAR系列购自Rhone-Poulenc)。
实例有JAGUAR C13S，其具有低的阳离子基团取代度和高粘度；JAGUAR C15，其具有中等取代度和低粘度；JAGUAR C17，其具有高取代度和高粘度；JAGUAR C16，其为含低水平取代基以及阳离子季铵基的羟丙基化阳离子瓜耳胶衍生物；JAGUAR 162，其为具有低取代度的高透明性、中等粘度瓜耳胶。
优选所述阳离子沉积聚合物选自阳离子纤维素和阳离子瓜耳胶衍生物。
特别优选的阳离子聚合物为JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17、JAGUAR C16和JAGUAR C162。
本发明组合物中所述阳离子沉积聚合物通常以占组合物重量的0.01-5％重量水平存在，优选0.02-1％重量，更优选0.04-0.5％重量。
调理用表面活性剂
调理剂组合物一般包含一种或多种化妆品上可接受并且适合于局部施用于头发的调理用表面活性剂。
适合的调理用表面活性剂选自阳离子表面活性剂，单独使用或以混合物使用。
对本发明组合物有用的阳离子表面活性剂包含氨基或季铵亲水部分，所述氨基或季铵亲水部分溶解在本发明的含水组合物中带正电。
适合的阳离子表面活性剂的实例用以下通式表示：
[N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)-
其中R1、R2、R3和R4独立选自(a)1-22个碳原子的脂族基团，或(b)具有至多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、多氧基亚烷基、烷基酰氨基(alkylamido)、羟基烷基、芳基或烷基芳基；X为成盐阴离子，如选自卤素(如氯、溴)、醋酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根。
所述脂族基团可包含除碳原子和氢原子外的醚桥基和其他基团(如氨基)。长链脂族基团(如具有约12个碳原子或更多)可饱和或不饱和。
本发明调理剂组合物中最优选的阳离子表面活性剂为单烷基季铵化合物，其中烷基链长为C16-C22。
适合的阳离子表面活性剂的实例包括季铵化合物，特别为三甲基季铵化合物。
优选的季铵化合物包括十六烷基三甲基氯化铵、苄基三甲基氯化铵(BTAC)、氯化十六烷基吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、PEG-2油酸基氯化铵以及它们的盐，其中所述氯离子可替换为卤离子(如溴离子)、醋酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根。其它适合的阳离子表面活性剂包括具有CTFA名称Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的物质。任何前述物质的混合物也适用。用于本发明头发调理剂中的特别有用的阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵，例如其可以GENAMIN CTAC购自Hoechst Celanese。
伯、仲和叔脂肪铵盐也为适合的阳离子表面活性剂。这些胺的烷基优选具有12-22个碳原子并可被取代或未取代。
特别有用的为酰氨基取代的叔脂肪胺，特别是具有一条C12-C22烷基或烯基链的叔胺。对本发明有用的这类胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、山萮酰氨基丙基二甲基胺、山萮酰氨基丙基二乙基胺、山萮酰氨基乙基二乙基胺、山萮酰氨基乙基二甲基胺、花生酰氨基丙基二甲基胺、花生酰氨基丙基二乙基胺、花生酰氨基乙基二乙基胺、花生酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。有用的还有二甲基硬脂酰胺、二甲基豆油胺、豆油胺、十四烷基胺、十三烷基胺、乙基十八烷基胺、N-牛油基丙烷二胺、乙氧化(具有5摩尔氧化乙烯)十八烷基胺、二羟基乙基十八烷基胺和花生基山萮基胺。
通常这些胺与酸组合使用以提供阳离子物类。本发明有用的优选酸包括L-谷氨酸、乳酸、盐酸、马来酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、L-谷氨盐酸及它们的混合物；更优选L-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。包含于本发明中的有用阳离子胺表面活性剂公开在1981年6月23日公开的Nachtigal等的美国专利4,275,055中。
质子化胺和来自酸的H+的摩尔比优选为约1∶0.3-1∶1.2，更优选为约1∶0.5-1∶1.1。
在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的量优选为组合物总重量的0.01-10％重量，更优选为组合物总重量的0.05-5％重量。
本部分所述的阳离子表面活性剂还可适用于本发明的其他方面，其中在将调理物质引入到最终头发调理组合物中之前，将阳离子表面活性剂和热致液晶物质以及油状调理物质充分混合。
脂肪物质
本发明的调理剂组合物优选另外包括脂肪物质。脂肪物质和阳离子表面活性剂联合用于调理物质中被认为是特别有利的，因为这导致了结构相的形成，该结构相中阳离子表面活性剂是分散的。
“脂肪物质”是指脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸或它们的混合物。
优选所述脂肪物质的烷基链完全饱和。
代表性的脂肪物质包括8-22个碳原子，更优选包括16-22个碳原子。适合的脂肪醇的实例包括十六烷醇、十八烷醇及它们的混合物。使用这些物质也是有利的，因为它们对本发明组合物的整体调理性能有贡献。
烷基链上具有约12-约18个碳原子的烷氧基化(如乙氧基化和丙氧基化)脂肪醇可用于代替脂肪醇本身，或者与脂肪醇一起使用。适合的实例包括乙二醇十六烷基醚、聚氧乙烯(2)十八烷基醚、聚氧乙烯(4)十六烷基醚及它们的混合物。
本发明调理剂中脂肪醇物质的量适合为组合物总重量的0.01-15％重量，优选0.1-10％重量。阳离子表面活性剂和脂肪醇的重量比适合为10∶1-1∶10，优选为4∶1-1∶8，任选为1∶1-1∶7。
悬浮剂
在一个优选的实施方案中，本发明洗发剂组合物还包括0.1-5％重量的用于涂覆颗粒的悬浮剂。适合的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖树胶和晶态长链酰基衍生物。希望所述长链酰基衍生物选自乙二醇硬脂酸酯、具有16-22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯为优选的长链酰基衍生物。聚丙烯酸可以商品名Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493购得。也可使用与多官能剂交联的丙烯酸的聚合物，它们可以商品名Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941和Carbopol980购得。含羧酸单体和丙烯酸酯的适合共聚物的一个实例为Carbopol 1342。所有Carbopol(商标)材料均购自Goodrich。
丙烯酸和丙烯酸酯的适合交联聚合物为Pemulen TR1或PemulenTR2。一种适合的杂多糖树胶为汉生胶，例如商品名为Kelzan mu的汉生胶。
优选所述悬浮剂为聚合物悬浮剂。
定型聚合物
如果所述产品为定型产品，则优选存在定型聚合物。
如果头发定型聚合物存在于本发明组合物中，则优选其量为组合物总重量的0.001-10％重量，更优选0.1-10％重量(如1-8％重量)。
头发定型聚合物为人们所熟悉。适合的头发定型聚合物包括含有使聚合物的性质为阳离子、阴离子、两性离子或非离子的部分的市售聚合物。例如，适合的头发定型聚合物包括嵌段共聚物或接枝共聚物。所述聚合物可为合成的或天然的。
所述聚合物的量为组合物总重量的0.5-10％重量，优选为组合物总重量的0.75-6％重量。
阴离子头发定型聚合物的实例为：
乙酸乙烯酯和丁烯酸的共聚物；
乙酸乙烯酯、丁烯酸和α-支链饱和脂肪单羧酸乙烯酯(如新癸酸乙烯酯)的三元共聚物；
甲基乙基醚和马来酸酐(摩尔比为1∶1)的共聚物，其中这种共聚物有50％由包含1-4个碳原子的饱和醇(如乙醇或丁醇)酯化；
包含作为含阴离子基团部分的丙烯酸或甲基丙烯酸和其它单体的丙烯酸共聚物，例如丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-22个碳原子的一个或多个饱和醇的酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯和丙烯酸山萮酯)；丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1-6个碳原子的二醇的酯(如甲基丙烯酸羟基丙基酯和丙烯酸羟基乙基酯)；苯乙烯；乙烯基己内酰胺；乙酸乙烯酯；丙烯酰胺；烷基上具有1-8个碳原子的烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(如甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺和正辛基丙烯酰胺)；以及其他相容的不饱和单体。
所述聚合物还可包含接枝聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。
适合的阴离子头发定型聚合物的具体实例为：
购自National Starch的RESYN28-2930(乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸乙烯酯的共聚物)；
购自BASF的ULTRAHOLD8(CTFA名称为丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)；
购自ISP corporation的GANTREZES系列的甲基乙基醚和马来酸酐的酯化共聚物；
其它适合的阴离子头发定型聚合物包括羧酸化聚氨酯。羧酸化聚氨酯树脂为具有侧羧基的线形、羟基封端的共聚物。它们至少有一个端基乙氧基化和/或丙氧基化。所述羧基可为羧酸基或酯基，其中所述酯基的烷基部分包含1-3个碳原子。所述羧酸化聚氨酯树脂还可为聚乙烯吡咯烷酮和聚氨酯的共聚物，具有CTFA名称PVP/聚氨基甲酰聚乙二醇酯(polycarbamyl polyglycol ester)。适合的羧酸化聚氨酯树脂公开在EP-A-0619111和美国专利No.5,000,955中。其它适合的亲水聚氨酯公开在美国专利Nos.3,822,238、4,156,066、4,156,067、4,255,550和4,743,673中。
本发明还可使用两性头发定型聚合物，所述聚合物包含源自单体(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯)的阳离子基团以及源自单体(如丙烯酸或甲基丙烯酸)的羧基。两性头发定型聚合物的一个具体实例为购自National Starch and Chemical Corporation的Amphomer(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物)。
非离子头发定型聚合物的实例为N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和N-乙烯基吡咯烷酮与相容的非离子单体(如乙酸乙烯酯)的共聚物。各种重均分子量的含N-乙烯基吡咯烷酮的非离子聚合物均购自ISPCorporation，这些物质的具体实例为以名称PVP K-90出售的平均分子量为约630,000的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物，以及以名称PVP K-120出售的平均分子量为约1,000,000的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物。
其它适合的非离子头发定型聚合物有交联聚硅氧烷树脂或硅胶。具体实例包括刚性聚硅氧烷聚合物(如在EP-A-0240350中所述)和交联硅胶(如在WO 96/31188中所述)。
阳离子头发定型聚合物的实例为氨基官能的丙烯酸酯单体(如丙烯酸低烷基氨基烷基酯)或甲基丙烯酸酯单体(如甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)与相容单体(如N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲基酯和甲基丙烯酸乙基酯))和丙烯酸烷基酯(如丙烯酸乙基酯和丙烯酸正丁基酯))的共聚物。
适合的阳离子聚合物的具体实例有：
N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，以商品名Copolymer 845、Copolymer 937和Copolymer 958购自ISPCorporation；
N-乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物，以商品名StylezeCC10购自ISP Corporation；
N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；
乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；
Polyquaternium-4(二烯丙基二甲基氯化铵和羟乙基纤维素的共聚物)；
Polyquaternium-11(由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物反应形成)，以商品名Gafquat734、755和755N购自ISP，以商品名LuviquatPQ11购自BASF；
Polyquaternium-16(由氯化甲基乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成)，以商品名LuviquatFC 370、FC 550、FC905和HM-552购自BASF；
Polyquaternium-46(通过乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基硫酸甲基乙烯基咪唑反应形成)，以商品名LuviquatHold购自BASF。
适合的源于天然的聚合物的实例包括虫胶、藻酸盐、明胶、果胶、纤维素衍生物和壳聚糖以及它们的盐和衍生物。商品实例包括Kytamer(购自Amerchol)和Amaze(购自National Starch)。
助剂
本发明组合物还可包含适用于头发护理的助剂。一般来讲，每种这类组分以占组合物总重量至多2％重量，优选至多1％重量包含于组合物中。
适合的头发护理助剂包括氨基酸和神经酰胺。
本发明将通过下面的非限定性实施例进一步地说明。
本发明的实施例用数字编号；比较实施例用字母编号。
除非另外说明，否则所有引用的百分数都是基于总重量的重量比。
实施例
产品制备
用标准方法制备基础制剂。在本发明的实施例中，通过将疏水油(硅油或阳离子油共混物)预分散在水中制备预混物。然后将颗粒物质(Ludox或氧化铝)加入到分散体中，接着混合。再将所得预混物加入到基础制剂中。
需要时调节pH和粘度。
评价
以下实施例按照Instron Pullthrough Method的方案测定。
开发Instron拉过技术(pullthrough technique)作为测试“体感(body)”触觉特性的方法。
使用2g/10束发束。每种产品使用五束发束，记录每束发束的拉过(pull-through)值。五束发束组成的各组一起用被测产品处理、漂洗并干燥。
将单束发束自夹具悬垂，使得最初的孔为半英寸。将所述孔减小到7.5mm并调整位置，使得所述发束悬垂在孔中心。将测力传感器归零开始测试。将发束向上拉，由Instron测力传感器记录力。记录峰值。打开孔，让发束回到初始位置，用该发束进行4次重复测试。每种被测产品对五束发束进行重复测试并记录结果。
商品名化学名实施例A 实施例 1 实施例 B 实施例 2
Texapon N701月桂基醚硫酸钠1-EO12.00 12.00 12.00 12.00
Tegobetain CK椰油酰氨基丙基甜菜碱1.60 1.60 1.60 1.60
Carbopol 980羧甲基纤维素0.40 0.40 0.40 0.40
Jaguar C13S阳离子瓜耳胶聚合物0.10 0.10 0.10 0.10
Versene 100(39％)乙二胺四乙酸四钠0.078 0.078 0.078 0.078
氯化钠氯化钠1.00 1.00 1.00 1.00
Silicone DC1787交联聚二甲基硅氧烷—— —— 1.50 1.50
PP18500 Quat/油共 混物阳离子油共混物3.00 3.00 —— ——
Ludox W50胶态二氧化硅—— 4.50 —— 7.50
水及少量添加剂水到100％ 到100％ 到100％ 到100％
PP18500 Quat/油为：
2.2％重量的Tetranyl AO-1为由Kao Corporation Barcelona提供的商品季铵酯表面活性剂。它们为单、二和三油酰乙基羟基乙基甲基硫酸铵的共混物。6.3％重量的购自Goldschmidt的varisoft TA-100(双十八烷基二甲基氯化铵)；32％重量的葵花油；乳化剂和水(平均直径-2μm)。
具有氯化铝改性表面的Ludox W50胶态二氧化硅的平均直径为50nm。
Silicone DC1787的平均直径为500nm。
制剂编号 TVM Score(mN)
实施例A 56.90
实施例1 143.50
制剂编号 TVM Score(mN)
实施例B 51.71
实施例2 102.65
商品名化学名实施例C 实施 例3 实施 例4 实施 例5 实施 例6 实施 例7
Texapon N701月桂基醚硫酸钠1-EO12.00 12.00 12.00 12.00 12.00 12.00
Tegobetain CK椰油酰氨基丙基甜菜碱1.60 1.60 1.60 1.60 1.60 1.60
Carbopol 980羧甲基纤维素0.40 040 0.40 0.40 0.40 0.40
Jaguar C13S阳离子瓜耳胶聚合物—— —— —— 0.10 —— ——
氯化钠氯化钠1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
Silicone DC1310聚二甲基硅氧烷1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
Ludox W50胶态二氧化硅—— 0.15 0.30 0.30 0.50 1.00
水及少量添加剂到100％ 到 100％ 到 100％ 到 100％ 到 100％ 到 100％
Silicone DC1310的平均直径为10μm。
Ludox W50胶态二氧化硅的平均直径为50nm。
制剂编号 TVM Score(mN)
实施例C 40.39
实施例3 64.28
实施例4 52.84
实施例5 80.97
实施例6 67.75
实施例7 78.55
商品名化学名实施例8 实施例9
Texapon N701月桂基醚硫酸钠1-EO12.00 12.00
Tegobetain CK椰油酰氨基丙基甜菜碱1.60 1.60
Carbopol 980羧甲基纤维素0.40 0.40
Jaguar C13S阳离子瓜耳胶聚合物—— 0.10
氯化钠氯化钠1.00 1.00
Silicone DC1310聚二甲基硅氧烷1.00 1.00
Dispal 23N4-80氧化铝0.20 0.20
水和少量添加剂到100％ 到100％
Dispal 23N4-80胶态氧化铝的平均直径为50nm。
制剂编号 TVM Score(mN)
实施例C 40.39
实施例8 59.04
实施例9 68.00
实施例10
成分 实施例10/实施例D
SLES 1-EO 12.00
CAPB 1.60
Carbopol 980 0.40
Jaguar C13S 0.10
香精 0.50
Glydant 0.10
Kathon CG 0.04
Versene 100 0.20
DCl310 1.00
Ludox W50 0.30
水 到100％
按照本发明的方法制备实施例10，其中制备了镶嵌颗粒(Ludox和DC1310)的预混物。将制剂的各试剂混合在一起制备实施例D，不形成预混物。
通过以下步骤用所述制剂来处理头发：清洗头发，剪下0.5cm部分并将该部分浸入到制剂中。
图1表示实施例D的制剂中没有镶嵌颗粒存在，但在实施例10的制剂中有镶嵌颗粒存在并且覆盖在头发上。
图中Mag表示放大倍数；Pressure表示压力；Torr表示托。