环状硅烷化合物和/或环状碳硅烷化合物的制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102388057 A (43)申请公布日 2012.03.21 CN 102388057 A *CN102388057A* (21)申请号 201080016055.1 (22)申请日 2010.04.09 2009-096721 2009.04.13 JP 2009-096720 2009.04.13 JP C07F 7/21(2006.01) C07F 7/08(2006.01) C07B 61/00(2006.01) (71)申请人 日本曹达株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 山崎悟 大畑公彦 冈田穗 安原正道 前川秀树 山中洋行 (74)专利代理机构。

2、 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 金世煜 苗堃 (54) 发明名称 环状硅烷化合物和 / 或环状碳硅烷化合物的 制备方法 (57) 摘要 本发明涉及在周期表第8族或第11族过渡金 属氧化物的存在下将链状聚硅烷进行热分解的环 状硅烷化合物的制备方法， 以及在过渡金属元素 或者周期表第 12 15 族元素的金属单质或金属 化合物的存在下将链状聚硅烷进行热分解的环状 碳硅烷化合物的制备方法。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2011.10.09 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2010/056473 2010.04.09 (87)PCT申请的公布数。

3、据 WO2010/119825 JA 2010.10.21 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 10 页 CN 102388070 A1/1 页 2 1. 一种环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 在周期表第 8 族或第 11 族过渡金属氧化物 的存在下将链状聚硅烷进行热分解。 2.根据权利要求1所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 链状聚硅烷为下式(1)表 示的化合物， 式中， R1及 R2各自独立表示 C1 C6 烷基、 芳基或芳基烷基， X 表示氢原子、 卤原子、 羟 基、 C1 C6 烷基、 C1 C6 烷氧。

4、基、 芳基或三烷基甲硅烷氧基， m 表示 2 50000 中的任一 整数， R1彼此之间及 R2彼此之间相互相同或不同。 3.根据权利要求1或2所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状硅烷化合物为下 式 (2) 表示的化合物， 式中， R1、 R2表示与式 (1) 相同的意思， n 表示 1 20 中的任一整数， R1及 R2相互相同 或不同， 另外， R1彼此之间及 R2彼此之间相互相同或不同。 4.根据权利要求13中任一项所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状硅烷化 合物为十甲基环戊硅烷。 5. 根据权利要求 1 4 中任一项所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 周期表第。

5、 8 族过渡金属为铁， 第 11 族过渡金属为铜。 6. 一种环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 在选自过渡金属元素以及周期表第 12 15 族元素中的金属的单质或其化合物的存在下将链状聚硅烷进行热分解。 7.根据权利要求6所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 链状聚硅烷为式(1)表 示的化合物。 8.根据权利要求6或7所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状碳硅烷化合物 为 6 8 元的环状碳硅烷化合物。 9.根据权利要求68中任一项所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 过渡金属 元素为钛、 锰、 铁、 钴或钯， 周期表第 12 15 族的元素为铝、 硅、 锌、 镉、 。

6、锡、 锑、 铅或铋。 权 利 要 求 书 CN 102388057 A CN 102388070 A1/10 页 3 环状硅烷化合物和 / 或环状碳硅烷化合物的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及环状硅烷化合物和 / 或环状碳硅烷化合物的制备方法， 具体而言， 涉 及通过使用特定的金属单质或金属化合物而由链状聚硅烷选择性良好地、 安全地提供环状 硅烷化合物或环状碳硅烷化合物的方法。 背景技术 0002 在有机硅化学的制备中间体的领域中， 环状硅烷化合物是重要的原料之一。 0003 以往， 例如在通过使用碱金属或碱土金属的二甲基二氯硅烷的脱氯反应来制备链 状聚硅烷或环己硅烷类时， 十甲基环戊。

7、硅烷作为副产物而获得， 因此， 收率和纯度均低。 0004 另外， 作为其它方法， 虽然还知道在非活性气体环境下使链状聚硅烷进行热分解 而合成十甲基环戊硅烷的方法， 但是该方法的收率和纯度均低。 0005 作为消除这些缺点的方法， 专利文献 1 记载了在非活性气体环境下使聚二甲基亚 硅烷 (poly(dimethylsilylene) 在加热的空筒中连续地移动、 通过， 进行热分解的十甲基 环戊硅烷的制备方法。 0006 但是， 对于该方法， 若反应时间变长， 则生成的十甲基环戊硅烷发生热分解， 因此， 存在需要严密地控制反应时间等的问题。 0007 另外， 以往， 如下述反应式所示， 有机硅。

8、聚合物的制备中间体、 尤其是作为直链状 聚碳硅烷前体的重要的环状碳硅烷化合物主要是通过在使用了碱金属或碱土金属的脱氯 反应中使卤代硅烷化合物的末端氯代甲硅烷基闭环来制备 ( 非专利文献 1)。 0008 0009 但是， 在该方法中， 存在只能合成碳原子数多于硅原子数、 硅含量低的环状碳硅烷 化合物的问题。 0010 另一方面， 还知道利用钯催化剂使低分子量的环状二硅烷的硅 - 硅键易位 (metathesis) 来制备环状碳硅烷 ( 专利文献 2)， 但是该方法限于制备大环状的碳硅烷。 0011 现有技术文献 0012 专利文献 0013 专利文献 1 ： 日本国特开昭 61-238790 。

9、号公报 0014 专利文献 2 ： 日本国特开平 07-252270 号公报 0015 非专利文献 0016 非专利文献 1 ： J.Organometal.Chem.(1967)， 9， 43 说 明 书 CN 102388057 A CN 102388070 A2/10 页 4 发明内容 0017 本发明的课题在于提供选择性良好地、 稳定安全地制备环状硅烷化合物 ( 尤其是 环戊硅烷等 ) 或者环状碳硅烷化合物 ( 尤其是 6 8 元的环状碳硅烷化合物 ) 的方法。 0018 本发明人等进行了认真研究， 结果发现在通过使链状聚硅烷热分解来制备环状硅 烷化合物和 / 或环状碳硅烷的制备方法中。

10、， 通过在特定的金属单质或金属化合物的存在下 进行反应， 能够高效地得到目标物， 另外， 能够控制得到的环状硅烷化合物和环状碳硅烷化 合物的生成选择率。具体而言， 发现在周期表第 8 族或第 11 族过渡金属氧化物、 其中为铁 化合物或铜化合物的存在下， 可高效地得到环状硅烷化合物。 另外， 发现在过渡金属元素或 者第 12 族第 15 族元素的金属单质或金属化合物的存在下， 可高效地得到以 6 8 元的 环状碳硅烷为主的环状碳硅烷化合物。基于这些见解， 完成了本发明。 0019 即， 本发明的第一方式涉及下述环状硅烷化合物的制备方法。 0020 1一种环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 在周。

11、期表第8族或第11族过渡金属氧 化物的存在下将链状聚硅烷进行热分解 ； 0021 2 根据上述 1 所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 链状聚硅烷为下式 (1) 表示的化合物， 0022 0023 ( 式中， R1及 R2各自独立地表示 C1 C6 烷基、 芳基或芳基烷基。X 表示氢原子、 卤原子、 羟基、 C1 C6 烷基、 C1 C6 烷氧基、 芳基或三烷基甲硅烷氧基。m 表示 2 50000 中的任一整数。R1彼此之间及 R2彼此之间相互可以相同或不同 ) ； 0024 3 根据上述 1 或 2 所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状硅烷化合 物为下式 (2) 表示的化合物。

12、， 0025 0026 ( 式中， R1、 R2表示与式 (1) 相同的意思， n 表示 1 20 中的任一整数。R1及 R2相 互可以相同或不同， 另外， R1彼此之间及 R2彼此之间相互可以相同或不同。) ； 0027 4 根据上述 1 3 中任一项所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状 硅烷化合物为十甲基环戊硅烷 ； 以及 0028 5 根据上述 1 4 中任一项所述的环状硅烷化合物的制备方法， 其中， 周期 表第 8 族过渡金属为铁， 第 11 族过渡金属为铜。 0029 另外， 本发明的第二方式涉及下述环状碳硅烷化合物的制备方法。 说 明 书 CN 102388057 A C。

13、N 102388070 A3/10 页 5 0030 6 一种环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 在选自过渡金属元素及周期表第 12 15 族元素中的金属的单质或其化合物的存在下将链状聚硅烷进行热分解 ； 0031 7 根据上述 6 所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 链状聚硅烷为式 (1) 表示的化合物 ； 0032 8 根据上述 6 或 7 所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 环状碳硅烷 化合物为 6 8 元的环状碳硅烷化合物 ； 以及 0033 9 根据上述 6 8 中任一项所述的环状碳硅烷化合物的制备方法， 其中， 过 渡金属元素为钛、 锰、 铁、 钴或钯， 周期表第。

14、 12 15 族的元素为铝、 硅、 锌、 镉、 锡、 锑、 铅或 铋。 0034 根据本发明的第一方式的制备方法， 能够高效地制得环状硅烷化合物、 尤其是十 甲基环戊硅烷。 另外， 根据本发明的第二方式的制备方法， 能够高效地制得环状碳硅烷化合 物、 尤其是 6 8 元的环状碳硅烷化合物。 具体实施方式 0035 本发明是有关制备方法的发明， 是将链状聚硅烷作为原料而得到环状硅烷化合物 和 / 或环状碳硅烷化合物的发明。这里， 链状聚硅烷是具有 -Si-Si- 键作为骨架的链状的 聚合物， 例如， 可例示出通式 (1) 表示的化合物等， 0036 0037 ( 式中， R1及 R2各自独立表示。

15、 C1 C6 烷基、 芳基、 芳基烷基。X 表示氢原子、 卤原 子、 羟基、 C1 C6 烷基、 C1 C6 烷氧基、 芳基、 三烷基甲硅烷氧基。m 表示 2 50000 中的 任一整数。R1彼此之间及 R2彼此之间相互可以相同或不同。) 0038 作为 R1及 R2的 C1 C6 烷基， 即直链或分支状的碳原子数 1 6 的烷基， 例如可 举出甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁基、 叔丁基、 正戊基、 异戊基、 新戊基、 2- 甲基 丁基、 2， 2- 二甲基丙基、 正己基等。 0039 芳基指单环或多环的芳基， 在多环芳基的情况下， 除了完全不饱和的基团以外， 还 包括部分。

16、饱和的基团。 例如， 可举出苯基、 萘基、 薁基(Azulenyl)、 茚基、 茚满基、 四氢化萘基 等。其中， 优选为 C6 C10 芳基。 0040 作为芳烷基， 例如可举出苄基、 苯乙基、 3- 苯基 - 正丙基、 1- 苯基 - 正己基、 萘 -1- 基甲基、 萘 -2- 基乙基、 1- 萘 -2- 基 - 正丙基、 茚 -1- 基甲基等。优选为 C6 C10 芳 基 C1 C6 烷基。 0041 作为 X 的卤原子， 可举出氟、 氯、 溴、 碘等。作为 X 的 C1 C6 烷基， 可举出与 R1的 C1 C6 烷基相同的基团。作为 C1 C6 烷氧基， 具体而言， 可举出甲氧基、 乙。

17、氧基、 正丙 氧基、 异丙氧基、 正丁氧基、 异丁氧基、 仲丁氧基、 叔丁氧基、 正戊氧基、 异戊氧基、 新戊氧基、 4- 甲基丁氧基、 1- 乙基丙氧基、 正己氧基、 异己氧基、 4- 甲基戊氧基、 3- 甲基戊氧基、 2- 甲 基戊氧基、 1- 甲基戊氧基、 3， 3- 二甲基丁氧基、 2， 2- 二甲基丁氧基、 1， 1- 二甲基丁氧基、 1， 说 明 书 CN 102388057 A CN 102388070 A4/10 页 6 2- 二甲基丁氧基、 1， 3- 二甲基丁氧基、 2， 3- 二甲基丁氧基、 1- 乙基丁氧基、 2- 乙基丁氧基 等。 0042 作为三烷基甲硅烷氧基， 可。

18、举出三甲基甲硅烷氧基、 三乙基甲硅烷氧基以及叔丁 基二甲基甲硅烷氧基等。对三烷基甲硅烷氧基而言， 1 个取代基中具有 3 个烷基， 上述 3 个 烷基相互可以相同或不同， 作为烷基， 优选为 C1 C6 烷基。具体而言， 可举出与 R1的烷基 相同的基团。 0043 m 表示 2 50000 中的任一整数。 0044 作为利用本发明的制备方法而制得的环状硅烷化合物， 可例示出式 (2) 表示的化 合物等。 0045 0046 ( 式中， R1、 R2表示与式 (1) 相同的意思， n 表示 1 20 中的任一整数。R1及 R2相 互可以相同或不同， 另外， R1彼此之间及 R2彼此之间相互可以。

19、相同或不同。) 0047 R1及 R2可例示出与式 (1) 举出的基团相同的基团， n 表示 1 20 中的任一整数， 更优选为 3 8 中的任一整数。即， 作为本发明的环状硅烷化合物， 优选具有环戊硅烷环、 环己硅烷环、 环庚硅烷环、 环辛硅烷环的化合物。 0048 作为环状硅烷化合物， 具体而言， 可举出全烷基化环硅烷， 更具体而言， 例如可举 出十甲基环戊硅烷、 十二甲基环己硅烷等。 0049 本发明的第一方式的制备方法的特征在于， 在环状硅烷的制备中， 在周期表第 8 族或第 11 族过渡金属氧化物的存在下进行。通过在这些金属氧化物的存在下进行反应， 能 够选择性良好地制得作为目标的环。

20、状硅烷。 另外， 通过这些金属氧化物的添加量， 能够控制 得到的环状硅烷化合物和环状碳硅烷化合物的生成选择率。 0050 这里， 环状碳硅烷化合物是指具有由硅和碳形成的骨架且部分具有硅 - 碳 - 硅键 的环状化合物。 0051 作为周期表第 8 族过渡金属， 可举出铁、 钌、 锇， 作为第 11 族过渡金属， 可举出铜、 银、 金。作为这些过渡金属的氧化物， 可举出氧化铁 (II)、 氧化铁 (II， III)、 氧化铁 (III)、 二氧化钌、 四氧化钌、 二氧化锇、 四氧化锇、 氧化铜 (I)、 氧化铜 (II)、 氧化银等。其中， 作为 第 8 族过渡金属， 更优选为铁， 作为第 11。

21、 族过渡金属， 更优选为铜， 其中， 更优选为氧化铁 (III)、 氧化铜 (II)。 0052 在本发明的第一方式的制备方法中， 可以单独使用这些金属氧化物中的 1 种， 也 可以并用 2 种以上。 0053 在本发明的第一方式的制备方法中， 相对于所使用的链状聚硅烷， 金属氧化物的 使用量优选为 10wt.ppm 以上， 更优选为 100wt.ppm 以上， 进一步优选为 1000wt.ppm 以上。 另外， 优选为 2000wt.ppm 以下。 0054 应予说明， 只要不阻碍本发明的第一方式的制备方法， 就可在上述金属氧化物以 说 明 书 CN 102388057 A CN 10238。

22、8070 A5/10 页 7 外添加任意成分。 0055 本发明的第一方式的制备方法中的环状硅烷化合物的制备是通过将作为原料的 链状聚硅烷以及上述金属氧化物装入反应槽内进行加热来进行。通过加热， 链状聚硅烷发 生热分解， 成为环状硅烷化合物。 0056 反应温度可根据加料量、 装置来适当地进行选择， 大约为 350 450， 优选约为 400。反应时间可根据加料量、 温度、 装置来适当地进行选择， 大约为 10 分钟 90 分钟。 0057 另外， 优选反应在常压、 非活性气体气流下进行， 作为非活性气体， 可举出氮、 氩以 及它们的混合气体等。 0058 由上述方法制备的环状硅烷化合物可通过。

23、气相色谱法 (GC)、 红外分光 (IR) 分析 等公知的方法来确认。 0059 通过本发明的第二方式的制备方法制得的环状碳硅烷化合物是具有由硅和碳形 成的骨架且部分具有硅 - 碳 - 硅键的环状的化合物， 尤其是可高效地制得 6 8 元的环状 碳硅烷化合物。 0060 作为 6 8 元的环状碳硅烷化合物， 例如在使用聚二甲基亚硅烷作为原料的情况 下， 可例示出下式 (3) (5) 表示的化合物等。其中， 它们的化学结构是基于气相色谱 - 质 量分析 (GC-MS) 和红外分光 (IR) 分析 (Si-H 伸缩振动 vSi-H的吸收 ) 的结果的推测。 0061 0062 另外， 在本发明中，。

24、 还可制备下式表示的环状硅烷、 链状聚硅烷的分解物等作为副 产物。 0063 0064 ( 式中， R1、 R2表示与式 (1) 相同的意思， n 表示 1 20 的整数。R1及 R2相互可以 相同或不同， 另外， R1彼此之间及 R2彼此之间相互可以相同或不同。) 0065 R1及 R2可例示出与式 (1) 所举出的基团相同的基团， n 为 1 20 中的任一整数， 具体而言， 可举出全烷基化环硅烷， 更具体而言， 例如可举出十甲基环戊硅烷、 十二甲基环 己硅烷等。 0066 本发明的环状碳硅烷化合物的制备方法是在选自过渡金属元素及周期表第 12 15 族元素中的金属的单质或其化合物 ( 下。

25、面在记述时将它们统称为 “金属添加物” ) 的存 在下进行。 通过在这些金属添加物的存在下进行反应， 能够高效地制得环状碳硅烷化合物、 说 明 书 CN 102388057 A CN 102388070 A6/10 页 8 尤其是 6 8 元环状碳硅烷化合物。 0067 作为过渡金属， 可举出钛 (Ti)、 锰 (Mn)、 铁 (Fe)、 钴 (Co) 或钯 (Pd) 等。 0068 作为周期表第 12 族元素， 可举出锌 (Zn)、 镉 (Cd) 等， 作为第 13 族元素， 可举出铝 (Al)等， 作为第14族元素， 可举出硅(Si)、 锡(Sn)、 铅(Pb)等， 作为第15族元素， 可。

26、举出锑 (Sb)、 铋 (Bi) 等。 0069 作为金属单质， 具体而言， 可举出 Zn 等。 0070 另外， 作为金属化合物， 可举出TiCl4、 MnCl2、 FeCl2、 CoCl2、 PdCl2、 ZnCl2、 ZnO、 CdCl2、 AlCl3、 SiCl4、 SnCl2、 SnCl4、 SnO、 SnO2、 PbCl2、 SbCl5、 BiCl3等。其中， 特别优选为 ZnCl2、 ZnO、 AlCl3、 SnCl2、 SnCl4、 PbCl2、 SbCl5、 BiCl3。应予说明， 优选金属化合物不是第 8 族或第 11 族 过渡金属的氧化物。 0071 在本发明的第二方式的。

27、制备方法中， 可以单独使用 1 种这些金属添加物， 也可以 并用 2 种以上。 0072 在本发明的第二方式的制备方法中， 相对于所使用的链状聚硅烷， 金属添加物的 使用量优选为 1 2000wt.ppm， 更优选为 1 100wt.ppm。 0073 应予说明， 只要不阻碍本发明的第二方式的制备方法， 就可在上述金属添加物以 外添加任意成分。 0074 本发明的环状碳硅烷化合物的制备是通过将作为原料的链状聚硅烷以及上述金 属添加物加入到反应槽内进行加热而进行。 通过加热， 链状的聚硅烷发生热分解， 成为环状 碳硅烷化合物。 0075 反应温度可根据加料量、 装置来适当地进行选择， 通常为 3。

28、50 450， 优选约为 400。反应时间可根据加料量、 温度、 装置来适当地进行选择， 通常为 10 分钟 90 分钟。 0076 另外， 优选反应在常压、 非活性气体气流下进行， 作为非活性气体， 可举出氮、 氩、 它们的混合气体等。 0077 由上述方法制备的环状碳硅烷化合物可通过气相色谱法 (GC)、 红外分光 (IR) 分 析等公知的方法来确认。 实施例 0078 下面， 利用实施例说明本发明的第一方式的制备方法， 但本发明的第一方式并不 限于这些实施例。 0079 实施例 1 0080 将聚二甲基亚硅烷(商品名PDMS、 日本曹达公司制)20.40g以及氧化铁(III)(和 光纯药。

29、工业公司制 )0.2mg( 相对于 PDMS 为 10wt.ppm) 投入到反应容器中， 在氮气流下进行 热分解 ( 从室温开始， 经 40 分钟升温至约 400后， 在约 400加热 50 分钟 )。 0081 实施例 2 8、 比较例 1 0082 改变所使用的金属氧化物的种类以及投入量， 除此以外， 与实施例 1 同样地， 按照 表 1 进行聚二甲基亚硅烷的热分解。应予说明， 表中 (ppm) 表示 (wt.ppm)。 0083 表 1 0084 说 明 书 CN 102388057 A CN 102388070 A7/10 页 9 金属氧化物 制造商 投入量 (ppm) 实施例 2 氧。

30、化铁 (III) 和光纯药 100 实施例 3 氧化铁 (III) 和光纯药 1000 实施例 4 氧化银 和光纯药 1000 实施例 5 氧化铜 (I) 关东化学 1000 实施例 6 氧化铜 (II) 和光纯药 10 实施例 7 氧化铜 (II) 和光纯药 100 实施例 8 氧化铜 (II) 和光纯药 1000 比较例 1 无 无 0085 ( 产物的分析 ) 0086 用气相色谱法 (GC) 对实施例 1 8 中制得的反应物进行分析。 0087 测定条件按照如下条件进行。 0088 GC 装置 ： GC-14A( 岛津制作所制 ) 0089 色谱柱 ： 玻璃色谱柱 7G 3.2mm2.。

31、1m( 岛津制作所制 ) 0090 填充剂 ： Silicone OV-17 2 Chromosorb WAW DMCS 60/80 目 (GL Sciences Inc 制 ) 0091 进样口温度 ： 200 0092 色谱柱温度 ： 100 (10 分钟 ) 20 / 分钟 250 (5 分钟 ) 0093 检测器 ： TCD 125mA、 220 0094 载气 ： 氦 100mL/ 分钟 0095 进样量 ： 0.6L 0096 数据处理装置 ： Chromatopack C-R6A( 岛津制作所制 ) 0097 ( 产物的评价 ) 0098 对于在实施例 1 8 以及比较例 1 中。

32、制得的热分解产物而言， 将含有环状碳硅烷 化合物的 GC 上的峰 (A)( 保留时间 4.8 分钟 ) 的面积与十甲基环戊硅烷的 GC 上的峰 (B) ( 保留时间 4.0 分钟 ) 的面积比 (A/B) 以及 B 的面积值示于表 2。由这些结果可知 ： 与什么 也没添加而进行聚二甲基亚硅烷的热分解的比较例 1 相比， 在添加了金属氧化物的实施例 中 A/B 值减少， 通过添加该金属氧化物， 能够相对于环状碳硅烷化合物使环状硅烷化合物 的产量相对地增加。另外， 与比较例 1 相比， 可知在添加了金属氧化物的实施例中， 表示十 甲基环戊硅烷的产量的面积值增加 ( 尤其是在使用铜或铁的氧化物的情况。

33、下 )， 通过添加 该金属氧化物， 能够使其产量增加。 0099 表 2 0100 说 明 书 CN 102388057 A CN 102388070 A8/10 页 10 A/B 值 B 面积值 实施例 1 1.19 26,754 实施例 2 1.07 26,958 实施例 3 0.79 34,430 实施例 4 1.24 23,473 实施例 5 0.29 78,973 实施例 6 0.79 34,780 实施例 7 0.40 61,613 实施例 8 0.21 95,087 比较例 1 1.30 22,389 0101 接下来， 利用实施例对本发明的第二方式进行说明， 但本发明的第二方式。

34、并不限 于这些实施例。 0102 实施例 9 0103 将聚二甲基亚硅烷 ( 商品名 ： PDMS、 日本曹达公司制 )20.6g 以及 AlCl3( 和光纯药 工业公司制 )24mg( 相对于 PDMS 为 1170wt.ppm) 投入到反应容器中， 在氮气流下进行热分 解 ( 从室温开始经 45 分钟升温至 400后， 在约 400加热 30 分钟 )。 0104 实施例 10 24、 比较例 2 0105 改变所使用的金属添加物的种类以及添加量， 除此以外， 与实施例 9 同样地， 按照 表 3 进行聚二甲基亚硅烷的热分解。 0106 表 3 说 明 书 CN 102388057 A C。

35、N 102388070 A9/10 页 11 0107 0108 ( 产物的分析 ) 0109 用气相色谱法 (GC) 分析在实施例以及比较例中制得的反应物。测定条件按照如 下条件进行。 0110 GC 装置 ： GC-14A( 岛津制作所制 ) 0111 色谱柱 ： 玻璃色谱柱 7G 3.2mm2.1m( 岛津制作所制 ) 0112 填充剂 ： Silicone OV-172 Chromosorb WAW DMCS 60/80 目 (GL Sciences Inc 制 ) 0113 进样口温度 ： 200 0114 色谱柱温度 ： 100 (10 分钟 ) 20 / 分钟 250 (5 分钟。

36、 ) 0115 检测器 ： TCD 125mA， 220 0116 载气 ： 氦 100mL/ 分钟 0117 进样量 ： 0.6L 0118 数据处理装置 ： Chromatopack C-R6A( 岛津制作所制 ) 0119 ( 产物的评价 ) 0120 对于实施例 9 24 以及比较例 2 的化合物而言， 将含有本发明的环状碳硅烷化合 物的 GC 上的峰 (A)( 保留时间 4.8 分钟 ) 的面积与十甲基环戊硅烷的 GC 上的峰 (B)( 保留 时间 4.0 分钟 ) 的面积比 (A/B 值 ) 以及 A 的面积值示于表 4。由这些结果可知 ： 与什么也 说 明 书 CN 102388。

37、057 A CN 102388070 A10/10 页 12 没添加而进行聚二甲基亚硅烷的热分解的比较例 2 相比， 在添加了金属化合物的实施例中 A/B 值增加， 通过添加该金属化合物， 能够相对于环状硅烷化合物使环状碳硅烷化合物的产 量相对地增加。另外， 与比较例 2 相比， 可知在实施例中表示环状碳硅烷化合物的产量的面 积值增加 ( 存在部分例外 )， 通过添加该金属化合物， 能够使其产量增加。 0121 表 4 0122 A/B 值 A 面积值 实施例 9 1.14 33,505 实施例 10 1.28 25,883 实施例 11 0.93 33,583 实施例 12 1.48 21,。

38、259 实施例 13 1.49 21,388 实施例 14 1.51 32,764 实施例 15 1.30 21,118 实施例 16 1.24 16,188 实施例 17 0.42 16,371 实施例 18 0.56 17,550 实施例 19 0.40 13,754 实施例 20 0.75 33,468 实施例 21 0.79 19,041 实施例 22 0.44 32,183 实施例 23 0.36 15,386 实施例 24 1.01 27,199 比较例 2 0.16 15,933 0123 详细地以及参照特定的实施方式对本发明进行了说明， 但在不脱离本发明的宗旨 与范围的情况下， 可加入各种改变和修改， 这对于本领域技术人员而言是清楚的。 0124 本发明以 2009 年 4 月 13 日申请的日本国专利申请 2009-096720 以及 2009 年 4 月 13 日申请的日本国专利申请 2009-096721 为基础， 将它们的内容作为参照而援引于此。 说 明 书 CN 102388057 A 。