二氰基苯基偶氮苯胺染料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN94102357.5

申请日:

1994.03.05

公开号:

CN1096522A

公开日:

1994.12.21

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

专利申请的视为撤回公告日:1994.12.21||||||公开

IPC分类号:

C09B29/085; D06P1/02

主分类号:

C09B29/085; D06P1/02

申请人:

BASF公司;

发明人:

C·格龙; V·巴哈; A·兰格; H·赖赫尔特

地址:

联邦德国路德维希港

优先权:

1993.03.06 DE P4307113.9

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

齐曾度;田舍人

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内容摘要

可用于印染纺织材料的式(I)偶氮染料,其结构中的两个取代基X1和X2中的一个为氰基,而另一个为氢;R1和R2分别为取代的或未取代的C2—C4链烯基、苄基或取代的C2—C4烷基;及R3为取代的或未取代的C1—C4烷酰基或C1—C4

权利要求书

1: 式(Ⅰ)偶氮染料: 式中 两个取代基X 1 和X 2 中的一个为氰基,而另一个为氢, R 1 和R 2 各自分别为可被卤素取代的C 3 -C 4 链烯基、苄基或者被羟基、C 1 -C 4 烷氧基、C 1 -C 4 烷酰氧基或氰基取代的C 2 -C 4 烷基,及 R 3 为可被C 1 -C 4 烷氧基取代的C 1 -C 4 烷酰基,或C 1 -C 4 烷基磺酰基。
2: 如权利要求1中所述的偶氮染料,其中, R 1 和R 2 各自分别为C 3 -C 4 链烯基,苄基或者被羟基、C 2 -C 4 烷酰氧基或氰基取代的C 2 -C 4 烷基,及 R 3 为可以被C 1 -C 4 烷氧基取代的C 2 -C 4 烷酰基,或C 1 -C 4 烷基磺酰基。
3: 如权利要求1中所述的偶氮染料,其中, R 1 和R 2 各自分别为C 3 -C 4 链烯基,苄基,被羟基、乙酰氧基、氰基取代的乙基,或2-羟基-3-(C 1 -C 4 烷氧基)丙基,及 R 3 为可以被甲氧基取代的乙酰基,或为C 1 -C 4 烷基磺酰基。
4: 如权利要求1中所述的偶氮染料在印染纺织材料方面的用途。

说明书


本发明涉及式(Ⅰ)新颖偶氮染料及其在印染纺织材料方面的用途。所述式(Ⅰ)结构如下:

    式中

    两个取代基X1和X2中的一个为氰基,而另一个为氢,

    R1和R2各自分别为可被卤素取代的C3-C4链烯基,苄基或者被羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基,及R3为可被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷酰基,或C1-C4烷基磺酰基。

    EP-A-44  131特别公开了不同于式(Ⅰ)的一种偶氮染料,因为它的两个氰基在偶氮基的间位和对位。

    此外,EP-A-501  238特别描述了一种偶氮染料,其重氮基部分是2,6-二氰基苯胺,且其偶联部分是N-(1-乙基丙基)-3-丁酰基氨基苯胺。另外,DE-A-2  711130和JP-A-207  467/1986描述了类似于式(Ⅰ)的染料。但是,这些染料在应用中存在不足。

    本发明的目的在于:提供具有二氰基苯胺系列为重氮部分和苯胺系列为偶联部分的新颖偶氮染料。这类新颖染料将具有有益的应用性能。

    我们发现,用本文开始所定义的式(Ⅰ)偶氮染料可达到这个目的。

    在上述式(Ⅰ)中出现的任何烷基或链烯基都可以是直链的或支链的。

    取代的C2-C4烷基R1或R2一般为单取代或双取代。

    R1和R2各自例如为丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、3-氯丙-2-烯-1-基、2-羟乙基、2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-丙氧乙基、2-异丙氧乙基、2-丁氧乙基、2-或3-羟基丙基、2-或3-甲氧丙基、2-或3-乙氧丙基、2-或3-丙氧丙基、2-或3-异丙氧丙基、2-或3-丁氧丙基、2-或4-羟基丁基、2-或4-甲氧丁基、2-或4-乙氧丁基、2-或4-丙氧丁基、2-或4-异丙氧丁基、2-或4-丁氧丁基、2-羟基-3-甲氧丙基、2-羟基-3-乙氧丙基、2-羟基-3-丙氧丙基、2-羟基-3-异丙氧丙基、2-羟基-3-丁氧丙基、2-乙酰氧基-3-甲氧丙基、2-乙酰氧基-3-乙氧丙基、2-乙酰氧基-3-丙氧丙基、2-乙酰氧基-3-异丙氧丙基、2-乙酰氧基-3-丁氧丙基、2-甲酰氧乙基、2-乙酰氧乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、2-异丁酰氧基乙基、2-或3-甲酰氧基丙基、2-或3-乙酰氧基丙基、2-或3-丙酰氧基丙基、2-或3-丁酰氧基丙基、2-或3-异丁酰氧基丙基、2-或4-甲酰氧基丁基、2-或4-乙酰氧基丁基、2-或4-丙酰氧基丁基、2-或4-丁酰氧基丁基、2-或4-异丁酰氧基丁基、2-氰基乙基、2-或3-氰基丙基或者2-或4-氰基丁基。

    R3例如为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、2-甲氧乙酰基、2-乙氧乙酰基、2-或3-甲氧丙酰基、2-或3-乙氧丙酰基、2-或4-甲氧丁酰基、2-或4-乙氧丁酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、异丙磺酰基、丁磺酰基、异丁磺酰基或仲丁磺酰基。

    优选式中取代基为如下定义地式(Ⅰ)偶氮染料:

    R1和R2各自分别为C3-C4链烯基,苄基或者被羟基、C2-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基,及

    R3为可以被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰基,或C1-C4烷基磺酰基。

    式中取代基为如下定义的式(Ⅰ)偶氮染料是特别优选的:

    R1和R2各自分别为C3-C4链烯基,苄基,被羟基、乙酰氧基、氰基取代的乙基,或2-羟基-3-(C1-C4烷氧基)丙基,及

    R3为可以被甲氧基取代的乙酰基或为C1-C4烷基磺酰基。

    用常规的方法可得到这类新的偶氮染料,例如,一种选择是:将式(Ⅱ)二氰基苯胺重氮化,然后与式(Ⅲ)苯胺衍生物偶合而得;所述式(Ⅱ)结构如下:

    式中X1和X2各自的定义同上;所述式(Ⅲ)结构如下:

    式中R1、R2和R3各自的定义同上。

    根据早期德国专利申请P4305497.8所介绍的方法可以便利地得到二氰基苯胺类物质。

    新的式(Ⅰ)偶氮染料有利于印染纺织材料。这些材料例如是纤维或织品,特别是由聚酯制成的纤维或织品,也可以是由纤维素酯或聚酰胺制成的,或是由聚酯和纤维素纤维或羊毛混纺制成的。

    得到的染色具有高得率的鲜红色泽,它可耐干热定形和打裥。

    在某些情况下,将所述染料混合使用也是有益的。

    本发明的偶氮染料借助于某种能源也有利于由转印装置热转印到涂塑料的纸上(参见例如EP-A-416  434)。

    下面的实施例举例说明本发明。

    实施例1

    a)将2.86g(0.02mol)2,4-二氰基苯胺溶解于80ml 3∶1(V/V)冰乙酸/丙酸和16ml 85%(重量浓度)的硫酸中,将其在不高于-5℃的温度下逐次少量地与10.4g亚硝基硫酸(42%,以N2O3重量计)混合,并在0℃搅拌5小时。

    b)将6.70g(0.022mol)N,N-二烯丙基-3-甲磺酰基氨基苯胺溶解于100ml水和10ml  85%(重量浓度)的硫酸中,并连同0.05g酰胺硫酸(amidosulfuric  acid)和500g冰一起作为初始进料导入。在-5℃~0℃间与a)项下所述的重氮盐溶液混合后,在不高于0℃的温度下搅拌5小时。偶合反应结束后,将染料悬浮液加热至60℃并恒温吸滤,洗涤滤饼至中性,干燥,得7.60g(收率90.5%)可将聚酯(PES)染成黄红色的下式染料:

    (mp.:119℃;λmax(CH2Cl2):511nm)

    同样方法可制得列在下表中的式(Ⅰ)染料:

    (Ⅰ)

    

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可用于印染纺织材料的式(I)偶氮染料,其结构中的两个取代基X1和X2中的一个为氰基,而另一个为氢;R1和R2分别为取代的或未取代的C2C4链烯基、苄基或取代的C2C4烷基;及R3为取代的或未取代的C1C4烷酰基或C1C4/SU 。

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