冷轧钢板.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201180046632.6

申请日:

2011.09.28

公开号:

CN103168116A

公开日:

2013.06.19

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C25D 9/10申请日:20110928|||公开

IPC分类号:

C25D9/10; B32B9/00; C23C26/00

主分类号:

C25D9/10

申请人:

杰富意钢铁株式会社

发明人:

星野克弥; 大塚真司; 矢野孝宜

地址:

日本东京都

优先权:

2010.09.29 JP 2010-217991

专利代理机构:

北京集佳知识产权代理有限公司 11227

代理人:

苗堃;金世煜

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内容摘要

本发明以得到具有优异的冲压成形性的冷轧钢板为目的,提供表面具有平均膜厚为10nm~2000nm的、含有结晶性层状物的无机被膜的冷轧钢板。作为结晶性层状物,例如优选是[M2+1-XM3+X(OH)2][An-]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,所述M2+是Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+的1种或2种以上,所述M3+是Al3+、Fe3+、Cr3+的1种或2种以上,所述An-是OH-、CO32-、Cl-、(SO4)2-的1种或2种以上。

权利要求书

权利要求书一种冷轧钢板,其特征在于,在表面具有含有结晶性层状物的无机被膜,该无机被膜的平均膜厚为10nm~2000nm。
如权利要求1所述的冷轧钢板,其特征在于,所述结晶性层状物是[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,
所述M2+是Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+的1种或2种以上,
所述M3+是Al3+、Fe3+、Cr3+、3/4Zr4+、Mo3+的1种或2种以上,
所述An‑是OH‑、F‑、CO32‑、Cl‑、Br‑、(C2O4)2‑、I‑、(NO3)‑、(SO4)2‑、(BrO3)‑、(IO3)‑、(V10O28)6‑、(Si2O5)2‑、(ClO4)‑、(CH3COO)‑、[C6H4(CO2)2]2‑、(C6H5COO)‑、[C8H16(CO2)2]2‑、n(C8H17SO4)‑、TPPC、n(C12H25SO4)‑、n(C18H37SO4)‑、SiO44‑的1种或2种以上。
如权利要求1所述的冷轧钢板,其特征在于,所述结晶性层状物是[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,
所述M2+是Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+的1种或2种以上,
所述M3+是Al3+、Fe3+、Cr3+的1种或2种以上,
所述An‑是OH‑、CO32‑、Cl‑、(SO4)2‑的1种或2种以上。

说明书

说明书冷轧钢板
技术领域
本发明涉及具有优异的冲压成形性的冷轧钢板。
背景技术
以汽车车体用途为中心在广泛领域中广泛利用冷轧钢板。在这样的用途中,实施冲压成形以供使用。特别地,从近年的CO2排出限制强化的观点出发,出于车体轻量化的目的有高强度钢板的使用比率增加的趋势。但是,冷轧钢板中尤其是母材的强度大于440Mpa的钢板有以下课题:伴随母材的强度上升,冲压成形时面压上升,另外冷轧钢板的硬度接近模具的硬度,所以冷轧钢板容易被模具卡住而易产生被称为咬模的伤。即,连续冲压成形时,模具的磨损激增,损伤成形品的外观等,对汽车的生产率带来深刻的不良影响。
作为抑制冷轧钢板发生咬模的方法,广泛应用对模具的表面处理。但是,在该方法中,实施表面处理后,不能进行模具的调整。另外,该方法的成本高成为问题。因此,强烈需要使冷轧钢板自身不易发生咬模(使耐咬模性提高)。
也大量报告了在冷轧钢板的表面形成润滑被膜的技术。在专利文献1中,记载了在钢板上形成含有碱金属硼酸盐和作为润滑剂的硬脂酸锌与蜡的混合物的润滑被膜的技术。
在专利文献2中、记载了在钢板上形成以下物质的技术,所述物质是以硅酸锂为被膜成分,在其中加入蜡和金属皂作为润滑剂。
在专利文献3中,记载了将具有硅烷醇基或羟基的聚氨酯树脂以1~15μm的厚度形成的、高面压加工而成的连续性形成优异的润滑处理钢板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007‑275706号公报
专利文献2:日本特开2002‑307613号公报
专利文献3:日本特开2001‑234119号公报
发明内容
但是,专利文献1~3中,通过含有的润滑剂等表现润滑性,但是尤其无法像高强度冷轧钢板这样在面压高的部位满足要求特性。
本发明的目的在于提供具有以下优异的冲压成形性的冷轧钢板,即冲压成形时面压上升的高强度钢板等难成形材料,很难发生咬模,能精巧地冲压成形。
润滑被膜的润滑性大部分取决于被膜中的润滑剂的润滑性能,需要开发新型润滑剂。因此,本发明人等反复认真研究,作为润滑的机理,考察了利用结晶性层状物的层间滑动所致的变形的技术。期待如果层间滑动以低应力发生,则在高的推压力(面压)下也发生滑动时的阻力少,表现优异的润滑性。在发现具体的结晶性层状物时,选取了层间以分子间力、氢键、静电能等弱键合力键合的物质。接着发现,将含有这些选取的结晶性层状物的无机被膜以规定量涂布于冷轧钢板的表面,从而滑动性飞跃提高(滑动阻力变小)。进一步发现,作为结晶性层状物,优选2价和3价的金属氢氧化物与阴离子以静电能键合而成的层状双氢氧化物。
本发明是以以上知识为基础而完成的,其主要内容如下所述。
[1]一种冷轧钢板,其特征在于,在表面具有含有结晶性层状物的无机被膜,该无机被膜的平均膜厚为10nm~2000nm。
[2]在所述[1]中,所述结晶性层状物是[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,
所述M2+是Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+的1种或2种以上,
所述M3+是Al3+、Fe3+、Cr3+、3/4Zr4+、Mo3+的1种或2种以上,
所述An‑是OH‑、F‑、CO32‑、Cl‑、Br‑、(C2O4)2‑、I‑、(NO3)‑、(SO4)2‑、(BrO3)‑、(IO3)‑、(V10O28)6‑、(Si2O5)2‑、(ClO4)‑、(CH3COO)‑、[C6H4(CO2)2]2‑、(C6H5COO)‑、[C8H16(CO2)2]2‑、n(C8H17SO4)‑、TPPC、n(C12H25SO4)‑、n(C18H37SO4)‑、SiO44‑的1种或2种以上。
[3]在所述[1]中,所述结晶性层状物是[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,
所述M2+是Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+的1种或2种以上,
所述M3+是Al3+、Fe3+、Cr3+的1种或2种以上,
所述An‑是OH‑、CO32‑、Cl‑、(SO4)2‑的1种或2种以上。
依照本发明,即使是冲压成形面压上升的高强度冷轧钢板,易发生咬模的部位的滑动阻力也小,可得到具有优异的耐咬模性的冷轧钢板。另外,可得到具有以下优异的冲压成形性的冷轧钢板,即,即使在面压高且假定会向模具镀覆附着的部位,也难以发生咬模,能精巧地冲压成形。
附图说明
图1是表示摩擦系数测定装置的简要主视图。
图2是表示图1中的珠子6的第1形状·尺寸的简要立体图。
图3是表示图1中的珠子6的第2形状·尺寸的简要立体图。
具体实施方式
本发明的冷轧钢板在冷轧钢板的表面具有含有结晶性层状物的无机被膜,无机被膜的平均膜厚是10nm~2000nm。这是本发明的冷轧钢板的最重要的条件。
通过将含有结晶性层状物的无机被膜以规定量涂布于冷轧钢板的表面,从而滑动性飞跃地提高。对于无机被膜中含有的结晶性层状物的润滑机理,可以认为如下。模具与冷轧钢板滑动时,由于模具与冷轧钢板的表面的附着力而在冷轧钢板的表面产生剪切应力。通过在冷轧钢板与模具之间存在结晶性层状物,从而结晶性层状物因层间滑动而变形并吸收在表面产生的剪切变形应力。这样,在冷轧钢板磨损、结晶性层状物从冷轧钢板的表面磨掉后,结晶性层状物也附着于模具而减少模具与冷轧钢板间的摩擦阻力,由于这样的效果,所以在假设高强度钢板的高面压条件下也能得到充分的效果。
含有上述结晶性层状物的无机被膜的厚度,作为从截面用SEM观察时的厚度,是平均膜厚10nm~2000nm。如果平均膜厚小于10nm则很难得到滑动性充分提高的效果。另一方面,如果平均膜厚大于2000nm,则汽车制造时重要的点焊性可能下降。应予说明,含有结晶性层状物的无机被膜的厚度是由以极低加速SEM观察由FIB加工的截面而得的结果来测定的。结晶性层状物是否为结晶性的结晶结构的确定可通过薄膜X射线衍射进行。
另外,在本发明中,结晶性层状物是指在单位晶格中板状的共价键结晶以分子力、氢键、静电能等比较弱的键层叠而得的结晶。其中,其结构可以用[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物,带负电的阴离子为保持电性平衡而通过静电能与带正电的板状的2价和3价的金属氢氧化物键合而层叠为层状所以具有层状的结晶结构,优选用作本发明的结晶性层状物。为[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的层状双氢氧化物可通过X射线衍射确定,可知能用上述式表示的物质是层状结晶。[M2+1‑XM3+X(OH)2][An‑]x/n·zH2O表示的结晶性物质为层状是因为,带负电的阴离子为保持电性平衡而利用静电能与带正电的板状的2价和3价的金属氢氧化物键合而层叠为层状。
作为M2+,优选Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Sn2+的1种或2种以上。其中,Mg2+、Ca2+、Fe2+、Ni2+、Zn2+作为天然或人工地生成的层状双氢氧化物种得到确认,可作为层状双氢氧化物而稳定地存在,所以更加优选。
作为M3+,优选Al3+、Fe3+、Cr3+、3/4Zr4+、Mo3+的1种或2种以上。其中,Al3+、Fe3+、Cr3+作为天然或人工地生成的层状双氢氧化物种得到确认,可作为层状双氢氧化物而稳定地存在,所以更加优选。
作为An‑,优选OH‑、F‑、CO32‑、Cl‑、Br‑、(C2O4)2‑、I‑、(NO3)‑、(SO4)2‑、(BrO3)‑、(IO3)‑、(V10O28)6‑、(Si2O5)2‑、(ClO4)‑、(CH3COO)‑、[C6H4(CO2)2]2‑、(C6H5COO)‑、[C8H16(CO2)2]2‑、n(C8H17SO4)‑、TPPC、n(C12H25SO4)‑、n(C18H37SO4)‑、SiO44‑的1种或2种以上。它们可确认作为层状双氢氧化物种的层间阴离子的摄入,能作为层状双氢氧化物存在。其中,OH‑、CO32‑、Cl‑、(SO4)2‑,在冷轧钢板的表面成膜时与层状双氢氧化物种的其它阴离子相比容易作为层间阴离子摄入、能短时间成膜,所以能够更优选用作阴离子。
接着,对在冷轧钢板的表面生成上述结晶性的结晶性层状物的方法进行说明。此处,作为在冷轧钢板的表面生成属于上述结晶性层状物的一种的层状双氢氧化物的方法的一例,可举出使用电化学反应的方法。在含有2价阳离子(M2+)中任1种以上、3价阳离子(M3+)任1种以上和An‑=(无机阴离子或有机阴离子)中任1种以上的阴离子的pH为0.5~7.0的酸性溶液中,将冷轧钢板作为阴极,流过0.01~100A/dm2的电流。
对于生成该结晶性层状物的机理还不明确,可认为如下。当以冷轧钢板为阴极使电流流过时,在冷轧钢板侧发生氢离子的还原或溶解氧的分解反应,冷轧钢板的表面的pH上升。在此,酸性溶液中存在的2价阳离子和3价阳离子作为氢氧化物以胶体状在冷轧钢板的表面的pH上升的区域生成。在此,如果液体中存在OH‑、F‑、CO32‑、Cl‑、Br‑、(C2O4)2‑、I‑、(NO3)‑、(SO4)2‑、(BrO3)‑、(IO3)‑、(V10O28)6‑、(Si2O5)2‑、(ClO4)‑、(CH3COO)‑、[C6H4(CO2)2]2‑、(C6H5COO)‑、[C8H16(CO2)2]2‑、n(C8H17SO4)‑、TPPC、n(C12H25SO4)‑、n(C18H37SO4)‑、SiO44‑的任1种以上的特定阴离子,则金属氢氧化物作为层状双氢氧化物在冷轧钢板的表面沉淀。得到的粉状的物质是否是层状化合物可通过X射线衍射确认。应予说明,在成膜处理等中使用的处理液中含有杂质,由此即使N、Pb、Na、Mn、Ba、Sr、Si等被摄入到含有生成的结晶性层状物的无机被膜中,也不会损害本发明的效果。
实施例1
接着,通过实施例进一步详细说明本发明。对板厚0.7mm的冷轧钢板进行调质压延。接着,作为生成层状双氢氧化物的处理,在含有硝酸镁·6水合物:113g/L、硝酸铝·9水合物:83g/L、碳酸钠·10水合物:31g/L并用硝酸调整pH为5.0的溶液中浸渍冷轧钢板,以冷轧钢板为阴极以电流密度:1A/dm2通电2~300秒。接着,充分进行水洗后,干燥。
测定上述得到的冷轧钢板的表面的含有层状双氢氧化物的被膜(无机被膜)的平均膜厚,同时确定层状双氢氧化物。另外,作为对表示精巧的冲压成形的容易性的冲压成形性进行评价的方法,实施动摩擦系数的测定和耐咬模性的评价。应予说明,冷轧钢板的表面所生成的层状双氢氧化物层的平均膜厚的测定方法、层状双氢氧化物的确定方法、动摩擦系数的测定方法以及耐咬模性的测定方法如下所述。
(1)层状双氢氧化物被膜(无机被膜)平均膜厚的测定方法
使用FIB将无机被膜的截面45°地溅射,由以极低加速SEM观察截面的结果选取任意的10点进行测定,将其平均值作为无机被膜的平均膜厚。
(2)层状双氢氧化物的确定方法
利用薄膜X射线衍射法确认结晶性的层状双氢氧化物的存在。使用Cu-Kα线,入射角度设定为0.5°,将通过薄膜法得到的峰与ICDD卡对照来确定层状双氢氧化物。匹配的卡如下所述。
Magnesium Aluminum Hydroxide Carbonate Hydrate
ICDD card“reference code”:01‑089‑0460
[Mg0.667Al0.333(OH)2][CO32‑]0.167·0.5H2O
(3)动摩擦系数的测定方法
为了评价冲压成形性(尤其拉深·流入部的冲压成形性),如下测定各供试材料的动摩擦系数。图1是表示摩擦系数测定装置的简要主视图。如该图所示,将由供试材料获得的摩擦系数测定用试样1固定在试样台2,试样台2固定在可水平移动的滑动平台3的上面。在滑动平台3的下面,设置具有与其连接的辊4的上下可动的滑动平台支撑台5,第1测压元件7安装于滑动平台支撑台5,该第1测压元件7用于通过推起滑动平台支撑台5来测定珠子6对摩擦系数测定用试样1的挤压载荷N。为了测定以使上述挤压力作用的状态使滑动平台3沿水平方向移动时的滑动阻力F,第2测压元件8安装于滑动平台3的一方的端部。应予说明。作为润滑油,将SUGIMURA化学社制的冲压用清洗油PRETONR352L涂布在摩擦系数测定用试样1的表面进行试验。
图2是表示使用的珠子6的第1形状·尺寸的简要立体图(以下,珠子形状1)。以珠子6的下表面被挤压在摩擦系数测定用试样1的表面的状态进行滑动。图2所示的珠子6的形状是宽10mm,试样的滑动方向长度12mm,滑动方向两端的下部由曲率4.5mmR的曲面构成,挤压试样的珠子下表面具有宽10mm、滑动方向长度3mm的平面。
图3是表示使用的珠子6的第2形状·尺寸的简要立体图(以下珠子形状2)。以珠子6的下表面与摩擦系数测定用试样1的表面挤压的状态进行滑动。图3所示的珠子6的形状是宽10mm,试样的滑动方向长度69mm,滑动方向两端的下部由曲率4.5mmR的曲面构成,挤压试样的珠子下表面具有宽10mm、滑动方向长度60mm的平面。
对于动摩擦系数的测定,按照成为假定高强度钢板进行冲压成形的面压的方式在室温(25℃)、以挤压载荷N为400、1200、1600kgf的3条件进行。应予说明,试样的拉出速度(滑动平台3的水平移动速度)是100cm/min或20cm/min。在这些条件下测定挤压载荷N和滑动阻力F,由式:μ=F/N计算供试材料与珠子6间的动摩擦系数μ。
珠子形状、挤压载荷和拉出速度的组合如下所述。
条件1:珠子形状1挤压载荷400kgf拉出速度100cm/min
条件2:珠子形状1挤压载荷1200kgf拉出速度100cm/min
条件3:珠子形状1挤压载荷1600kgf拉出速度100cm/min
条件4:珠子形状2挤压载荷400kgf拉出速度20cm/min
(4)耐咬模性的测定方法
除去动摩擦系数,冷轧钢板中,在滑动距离长的部位,冷轧钢板与模具附着,滑动阻力增加所以易发生咬模。因此,使用图1所示的摩擦系数测定装置重复实施50次滑动试验,将动摩擦系数增加0.01以上的重复数作为咬模发生的重复数,实施耐咬模性的评价。此处,将实施50次重复滑动试验也未观察到动摩擦系数上升的情况记为重复数为50次以上。试验条件与上述(3)动摩擦系数的测定方法同样,按照假定高强度钢板进行冲压成形的面压的方式以上述的条件1~条件3实施。
将以上得到的试验结果与条件一并示于表1。

从表1表示的试验结果可知下述事项。No.1是未进行成膜处理的冷轧钢板,是本发明的比较例。动摩擦系数均为高值。No.1是冷轧钢板的表面未附着结晶性层状物的例子,是本发明的比较例。动摩擦系数高,耐咬模性差。No.2是在冷轧钢板的表面涂布有结晶性层状物,但平均膜厚在本发明范围外,是本发明的比较例。动摩擦系数比No.1低,耐咬模性提高但并不能说充分。No.3~6是在冷轧钢板表面涂布有结晶性层状物质,其平均膜厚在本发明范围内,是本发明的一例。该No.3~6的本发明例与No.1、2的比较例相比,动摩擦系数低,耐咬模性良好。
实施例2
对板厚0.7mm的冷轧钢板进行调质压延。接着,作为层状双氢氧化物形成处理,在含有表2所述组成使用硝酸调整pH为5.0的溶液中浸渍冷轧钢板,以冷轧钢板为阴极以电流密度:1A/dm2通电2~300秒。接着,将该冷轧钢板进行充分水洗后,干燥。
对上述得到的冷轧钢板测定表面的层状双氢氧化物被膜(无机被膜)的平均膜厚,同时确定层状双氢氧化物。另外,作为评价冲压成形性的方法,实施动摩擦系数的测定和耐咬模性的评价。冷轧钢板的表面的层状双氢氧化物层的平均膜厚的测定方法、层状双氢氧化物的确定方法动摩擦系数的测定方法和耐咬模性的测定方法与实施例1相同。匹配的ICDD卡如下述。
(a)水合氢氧化碳酸铝锌盐(Zinc Aluminum Carbonate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑048‑1021
[Zn0.71Al0.29(OH)2][CO32‑]0.145·H2O
(b)碱式碳酸铁水合物(Iron Carbonate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑050‑1380
[Fe0.67Fe0.33(OH)2][CO32‑]0.145·0.33H2O
(c)水合氢氧化硫酸铁镍盐(Iron Nickel Sulfate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑042‑0573
[Ni0.75Fe0.25(OH)2][SO42‑]0.125·0.5H2O
(d)氢氧化铝镁水合物(Magnesium Aluminum Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑038‑0478
[Mg0.75Al0.25(OH)2][OH‑]0.25·0.5H2O
(e)水合氢氧化氯化铁镁盐(Magnesium Iron Oxide Chloride Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑020‑0500
[Mg0.75Fe0.25(OH)2][Cl‑]0.25·0.5H2O
(f)水合氢氧化氯化铝钙盐(Calcium Aluminum Hydroxide Chloride Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑035‑0105
[Ca0.67Al0.33(OH)2][Cl‑]0.33·0.67H2O
(g)水合氢氧化碳酸铬镁盐(Magnesium Chromium Carbonate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑045‑1475
[Mg0.67Cr0.33(OH)2][CO32‑]0.157·0.5H2O
(h)水合氢氧化碳酸铝铁盐(Iron Aluminum Oxide Carbonate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑051‑1527
[Fe0.67Al0.33(OH)2][CO32‑]0.157·0.5H2O
(i)水合氢氧化碳酸铝镍盐(Nickel Aluminum Oxide Carbonate Hydroxide Hydrate)
ICDD card“reference code”:00‑015‑0087
[Ni0.67Al0.33(OH)2][CO32‑,OH‑]0.157·0.5H2O
将以上得到的试验结果与条件一并示于表2。

从表2所示的试验结果可知下述事项。No.7是表层未附着结晶性层状物的例子,是本发明的比较例。该比较例的动摩擦系数高,耐咬模性差。No.8、13、18、23、28、33、38、43、48虽在表层涂布了结晶性层状物,但平均膜厚在本发明的范围外,是本发明的比较例。这些比较例的动摩擦系数比No.7低,耐咬模性提高但不能说是充分。No.9~12、14~17、19~22、24~27、29~32、34~37、39~42、44~47、49~52是在表层涂布了结晶性层状物质,且其平均膜厚在本发明的范围内,是本发明的一例。这些本发明例与上述的比较例相比,动摩擦系数低,耐咬模性良好。
产业上的可利用性
本发明的冷轧钢板的冲压成形性优异,所以能在以需要难成形材料的汽车车体用途为中心的广泛领域中应用。
符号说明
1 摩擦系数测定用试样
2 试样台
3 滑动平台
4 辊
5 滑动平台支撑台
6 珠子
7 第1测压元件
8 第2测压元件
9 导轨
N 挤压载荷
F 滑动阻力

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1、(10)申请公布号 CN 103168116 A (43)申请公布日 2013.06.19 CN 103168116 A *CN103168116A* (21)申请号 201180046632.6 (22)申请日 2011.09.28 2010-217991 2010.09.29 JP C25D 9/10(2006.01) B32B 9/00(2006.01) C23C 26/00(2006.01) (71)申请人 杰富意钢铁株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 星野克弥 大塚真司 矢野孝宜 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 苗堃 金世煜 (54)。

2、 发明名称 冷轧钢板 (57) 摘要 本发明以得到具有优异的冲压成形性的 冷轧钢板为目的, 提供表面具有平均膜厚为 10nm 2000nm 的、 含有结晶性层状物的无机被 膜的冷轧钢板。作为结晶性层状物, 例如优选是 M2+1-XM3+X(OH)2An-x/nzH2O 表示的层状双氢氧 化物, 所述 M2+是 Mg 2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+的 1 种 或 2 种以上, 所述 M3+是 Al 3+、 Fe3+、 Cr3+的 1 种或 2 种以上, 所述 An-是 OH -、 CO 3 2-、 Cl-、 (SO 4) 2-的 1 种 或 2 种以上。 (30)优先权数据。

3、 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.03.27 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2011/072153 2011.09.28 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/043610 JA 2012.04.05 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书9页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103168116 A CN 103168116 A *CN103168116A* 1/1 页 2 1. 一种冷轧钢板, 其特征在于, 在表面具有含有结晶性层状物的无机被。

4、膜, 该无机被膜 的平均膜厚为 10nm 2000nm。 2. 如权利要求 1 所述的冷轧钢板, 其特征在于, 所述结晶性层状物是 M2+1-XM3+X(OH)2 An-x/nzH2O 表示的层状双氢氧化物, 所述 M2+是 Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+、 Pb2+、 Sn2+的 1 种或 2 种以上, 所述 M3+是 Al3+、 Fe3+、 Cr3+、 3/4Zr4+、 Mo3+的 1 种或 2 种以上, 所述 An-是 OH-、 F-、 CO32-、 Cl-、 Br-、 (C2O4)2-、 I-、 (NO3)-、 (SO4)2-、 (BrO3)-、 (IO3)-。

5、、 (V10O28)6-、 (Si2O5)2-、 (ClO4)-、 (CH3COO)-、 C6H4(CO2)22-、 (C6H5COO)-、 C8H16(CO2) 2 2-、 n(C 8H17SO4) -、 TPPC、 n(C12H25SO4)-、 n(C18H37SO4)-、 SiO44-的 1 种或 2 种以上。 3. 如权利要求 1 所述的冷轧钢板, 其特征在于, 所述结晶性层状物是 M2+1-XM3+X(OH)2 An-x/nzH2O 表示的层状双氢氧化物, 所述 M2+是 Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+的 1 种或 2 种以上, 所述 M3+是 Al3+、 。

6、Fe3+、 Cr3+的 1 种或 2 种以上, 所述 An-是 OH-、 CO32-、 Cl-、 (SO4)2-的 1 种或 2 种以上。 权 利 要 求 书 CN 103168116 A 2 1/9 页 3 冷轧钢板 技术领域 0001 本发明涉及具有优异的冲压成形性的冷轧钢板。 背景技术 0002 以汽车车体用途为中心在广泛领域中广泛利用冷轧钢板。在这样的用途中, 实施 冲压成形以供使用。特别地, 从近年的 CO2排出限制强化的观点出发, 出于车体轻量化的目 的有高强度钢板的使用比率增加的趋势。但是, 冷轧钢板中尤其是母材的强度大于 440Mpa 的钢板有以下课题 : 伴随母材的强度上升,。

7、 冲压成形时面压上升, 另外冷轧钢板的硬度接近 模具的硬度, 所以冷轧钢板容易被模具卡住而易产生被称为咬模的伤。即, 连续冲压成形 时, 模具的磨损激增, 损伤成形品的外观等, 对汽车的生产率带来深刻的不良影响。 0003 作为抑制冷轧钢板发生咬模的方法, 广泛应用对模具的表面处理。 但是, 在该方法 中, 实施表面处理后, 不能进行模具的调整。另外, 该方法的成本高成为问题。因此, 强烈需 要使冷轧钢板自身不易发生咬模 (使耐咬模性提高) 。 0004 也大量报告了在冷轧钢板的表面形成润滑被膜的技术。在专利文献 1 中, 记载了 在钢板上形成含有碱金属硼酸盐和作为润滑剂的硬脂酸锌与蜡的混合物。

8、的润滑被膜的技 术。 0005 在专利文献 2 中、 记载了在钢板上形成以下物质的技术, 所述物质是以硅酸锂为 被膜成分, 在其中加入蜡和金属皂作为润滑剂。 0006 在专利文献 3 中, 记载了将具有硅烷醇基或羟基的聚氨酯树脂以 1 15m 的厚 度形成的、 高面压加工而成的连续性形成优异的润滑处理钢板。 0007 现有技术文献 0008 专利文献 0009 专利文献 1: 日本特开 2007-275706 号公报 0010 专利文献 2: 日本特开 2002-307613 号公报 0011 专利文献 3: 日本特开 2001-234119 号公报 发明内容 0012 但是, 专利文献 1 。

9、3 中, 通过含有的润滑剂等表现润滑性, 但是尤其无法像高强 度冷轧钢板这样在面压高的部位满足要求特性。 0013 本发明的目的在于提供具有以下优异的冲压成形性的冷轧钢板, 即冲压成形时面 压上升的高强度钢板等难成形材料, 很难发生咬模, 能精巧地冲压成形。 0014 润滑被膜的润滑性大部分取决于被膜中的润滑剂的润滑性能, 需要开发新型润滑 剂。因此, 本发明人等反复认真研究, 作为润滑的机理, 考察了利用结晶性层状物的层间滑 动所致的变形的技术。期待如果层间滑动以低应力发生, 则在高的推压力 (面压) 下也发生 滑动时的阻力少, 表现优异的润滑性。 在发现具体的结晶性层状物时, 选取了层间以。

10、分子间 力、 氢键、 静电能等弱键合力键合的物质。接着发现, 将含有这些选取的结晶性层状物的无 说 明 书 CN 103168116 A 3 2/9 页 4 机被膜以规定量涂布于冷轧钢板的表面, 从而滑动性飞跃提高 (滑动阻力变小) 。进一步发 现, 作为结晶性层状物, 优选2价和3价的金属氢氧化物与阴离子以静电能键合而成的层状 双氢氧化物。 0015 本发明是以以上知识为基础而完成的, 其主要内容如下所述。 0016 1 一种冷轧钢板, 其特征在于, 在表面具有含有结晶性层状物的无机被膜, 该无 机被膜的平均膜厚为 10nm 2000nm。 0017 2 在所述 1 中, 所述结晶性层状物是。

11、 M2+1-XM3+X(OH)2An-x/n zH2O 表示的层状 双氢氧化物, 0018 所述 M2+是 Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+、 Pb2+、 Sn2+的 1 种或 2 种以上, 0019 所述 M3+是 Al3+、 Fe3+、 Cr3+、 3/4Zr4+、 Mo3+的 1 种或 2 种以上, 0020 所述 An-是 OH-、 F-、 CO32-、 Cl-、 Br-、 (C2O4)2-、 I-、 (NO3)-、 (SO4)2-、 (BrO3)-、 (IO3)-、 (V10O28)6-、 (Si2O5)2-、 (ClO4)-、 (CH3COO)-、 C6H4。

12、(CO2)22-、 (C6H5COO)-、 C8H16(CO2)22-、 n(C8H17SO4)-、 TPPC、 n(C12H25SO4)-、 n(C18H37SO4)-、 SiO44-的 1 种或 2 种以上。 0021 3 在所述 1 中, 所述结晶性层状物是 M2+1-XM3+X(OH)2An-x/n zH2O 表示的层状 双氢氧化物, 0022 所述 M2+是 Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+的 1 种或 2 种以上, 0023 所述 M3+是 Al3+、 Fe3+、 Cr3+的 1 种或 2 种以上, 0024 所述 An-是 OH-、 CO32-、 Cl-、。

13、 (SO4)2-的 1 种或 2 种以上。 0025 依照本发明, 即使是冲压成形面压上升的高强度冷轧钢板, 易发生咬模的部位的 滑动阻力也小, 可得到具有优异的耐咬模性的冷轧钢板。 另外, 可得到具有以下优异的冲压 成形性的冷轧钢板, 即, 即使在面压高且假定会向模具镀覆附着的部位, 也难以发生咬模, 能精巧地冲压成形。 附图说明 0026 图 1 是表示摩擦系数测定装置的简要主视图。 0027 图 2 是表示图 1 中的珠子 6 的第 1 形状尺寸的简要立体图。 0028 图 3 是表示图 1 中的珠子 6 的第 2 形状尺寸的简要立体图。 具体实施方式 0029 本发明的冷轧钢板在冷轧钢。

14、板的表面具有含有结晶性层状物的无机被膜, 无机被 膜的平均膜厚是 10nm 2000nm。这是本发明的冷轧钢板的最重要的条件。 0030 通过将含有结晶性层状物的无机被膜以规定量涂布于冷轧钢板的表面, 从而滑动 性飞跃地提高。 对于无机被膜中含有的结晶性层状物的润滑机理, 可以认为如下。 模具与冷 轧钢板滑动时, 由于模具与冷轧钢板的表面的附着力而在冷轧钢板的表面产生剪切应力。 通过在冷轧钢板与模具之间存在结晶性层状物, 从而结晶性层状物因层间滑动而变形并吸 收在表面产生的剪切变形应力。 这样, 在冷轧钢板磨损、 结晶性层状物从冷轧钢板的表面磨 掉后, 结晶性层状物也附着于模具而减少模具与冷轧。

15、钢板间的摩擦阻力, 由于这样的效果, 所以在假设高强度钢板的高面压条件下也能得到充分的效果。 0031 含有上述结晶性层状物的无机被膜的厚度, 作为从截面用 SEM 观察时的厚度, 是 说 明 书 CN 103168116 A 4 3/9 页 5 平均膜厚 10nm 2000nm。如果平均膜厚小于 10nm 则很难得到滑动性充分提高的效果。另 一方面, 如果平均膜厚大于 2000nm, 则汽车制造时重要的点焊性可能下降。应予说明, 含有 结晶性层状物的无机被膜的厚度是由以极低加速SEM观察由FIB加工的截面而得的结果来 测定的。结晶性层状物是否为结晶性的结晶结构的确定可通过薄膜 X 射线衍射进。

16、行。 0032 另外, 在本发明中, 结晶性层状物是指在单位晶格中板状的共价键结晶以分子力、 氢键、 静电能等比较弱的键层叠而得的结晶。其中, 其结构可以用 M2+1-XM3+X(OH)2An-x/ nzH2O 表示的层状双氢氧化物, 带负电的阴离子为保持电性平衡而通过静电能与带正电的 板状的 2 价和 3 价的金属氢氧化物键合而层叠为层状所以具有层状的结晶结构, 优选用作 本发明的结晶性层状物。为 M2+1-XM3+X(OH)2An-x/nzH2O 表示的层状双氢氧化物可通过 X 射线衍射确定, 可知能用上述式表示的物质是层状结晶。M2+1-XM3+X(OH)2An-x/n zH2O 表示 。

17、的结晶性物质为层状是因为, 带负电的阴离子为保持电性平衡而利用静电能与带正电的板 状的 2 价和 3 价的金属氢氧化物键合而层叠为层状。 0033 作为 M2+, 优选 Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+、 Pb2+、 Sn2+的 1 种或 2 种以上。其中, Mg2+、 Ca2+、 Fe2+、 Ni2+、 Zn2+作为天然或人工地生成的层状双氢氧化物种得到确认, 可作为层状双氢 氧化物而稳定地存在, 所以更加优选。 0034 作为 M3+, 优选 Al3+、 Fe3+、 Cr3+、 3/4Zr4+、 Mo3+的 1 种或 2 种以上。其中, Al3+、 Fe3+、 Cr。

18、3+作为天然或人工地生成的层状双氢氧化物种得到确认, 可作为层状双氢氧化物而稳定 地存在, 所以更加优选。 0035 作为 An-, 优选 OH-、 F-、 CO32-、 Cl-、 Br-、 (C2O4)2-、 I-、 (NO3)-、 (SO4)2-、 (BrO3)-、 (IO3)-、 (V10O28)6-、 (Si2O5)2-、 (ClO4)-、 (CH3COO)-、 C6H4(CO2)22-、 (C6H5COO)-、 C8H16(CO2)22-、 n(C8H17SO4)-、 TPPC、 n(C12H25SO4)-、 n(C18H37SO4)-、 SiO44-的 1 种或 2 种以上。它们可。

19、确认作为 层状双氢氧化物种的层间阴离子的摄入, 能作为层状双氢氧化物存在。 其中, OH-、 CO32-、 Cl-、 (SO4)2-, 在冷轧钢板的表面成膜时与层状双氢氧化物种的其它阴离子相比容易作为层间阴 离子摄入、 能短时间成膜, 所以能够更优选用作阴离子。 0036 接着, 对在冷轧钢板的表面生成上述结晶性的结晶性层状物的方法进行说明。此 处, 作为在冷轧钢板的表面生成属于上述结晶性层状物的一种的层状双氢氧化物的方法的 一例, 可举出使用电化学反应的方法。在含有 2 价阳离子 (M2+) 中任 1 种以上、 3 价阳离子 (M3+) 任 1 种以上和 An-=( 无机阴离子或有机阴离子 。

20、) 中任 1 种以上的阴离子的 pH 为 0.5 7.0 的酸性溶液中, 将冷轧钢板作为阴极, 流过 0.01 100A/dm2的电流。 0037 对于生成该结晶性层状物的机理还不明确, 可认为如下。当以冷轧钢板为阴极使 电流流过时, 在冷轧钢板侧发生氢离子的还原或溶解氧的分解反应, 冷轧钢板的表面的 pH 上升。在此, 酸性溶液中存在的 2 价阳离子和 3 价阳离子作为氢氧化物以胶体状在冷轧钢 板的表面的 pH 上升的区域生成。在此, 如果液体中存在 OH-、 F-、 CO32-、 Cl-、 Br-、 (C2O4)2-、 I-、 (NO3)-、 (SO4)2-、 (BrO3)-、 (IO3)。

21、-、 (V10O28)6-、 (Si2O5)2-、 (ClO4)-、 (CH3COO)-、 C6H4(CO2)22-、 (C6H5COO)-、 C8H16(CO2)22-、 n(C8H17SO4)-、 TPPC、 n(C12H25SO4)-、 n(C18H37SO4)-、 SiO44-的任 1 种以 上的特定阴离子, 则金属氢氧化物作为层状双氢氧化物在冷轧钢板的表面沉淀。得到的粉 状的物质是否是层状化合物可通过 X 射线衍射确认。应予说明, 在成膜处理等中使用的处 理液中含有杂质, 由此即使 N、 Pb、 Na、 Mn、 Ba、 Sr、 Si 等被摄入到含有生成的结晶性层状物的 无机被膜中, 。

22、也不会损害本发明的效果。 说 明 书 CN 103168116 A 5 4/9 页 6 0038 实施例 1 0039 接着, 通过实施例进一步详细说明本发明。对板厚 0.7mm 的冷轧钢板进行调质压 延。接着, 作为生成层状双氢氧化物的处理, 在含有硝酸镁6 水合物 : 113g/L、 硝酸铝9 水合物 : 83g/L、 碳酸钠 10 水合物 : 31g/L 并用硝酸调整 pH 为 5.0 的溶液中浸渍冷轧钢板, 以冷轧钢板为阴极以电流密度 : 1A/dm2通电 2 300 秒。接着, 充分进行水洗后, 干燥。 0040 测定上述得到的冷轧钢板的表面的含有层状双氢氧化物的被膜 (无机被膜) 。

23、的平 均膜厚, 同时确定层状双氢氧化物。 另外, 作为对表示精巧的冲压成形的容易性的冲压成形 性进行评价的方法, 实施动摩擦系数的测定和耐咬模性的评价。 应予说明, 冷轧钢板的表面 所生成的层状双氢氧化物层的平均膜厚的测定方法、 层状双氢氧化物的确定方法、 动摩擦 系数的测定方法以及耐咬模性的测定方法如下所述。 0041 (1) 层状双氢氧化物被膜 (无机被膜) 平均膜厚的测定方法 0042 使用 FIB 将无机被膜的截面 45地溅射, 由以极低加速 SEM 观察截面的结果选取 任意的 10 点进行测定, 将其平均值作为无机被膜的平均膜厚。 0043 (2) 层状双氢氧化物的确定方法 0044。

24、 利用薄膜 X 射线衍射法确认结晶性的层状双氢氧化物的存在。使用 Cu K 线, 入射角度设定为 0.5, 将通过薄膜法得到的峰与 ICDD 卡对照来确定层状双氢氧化物。匹 配的卡如下所述。 0045 Magnesium Aluminum Hydroxide Carbonate Hydrate 0046 ICDD card“reference code” :01-089-0460 0047 Mg0.667Al0.333(OH)2CO32-0.1670.5H2O 0048 (3) 动摩擦系数的测定方法 0049 为了评价冲压成形性 (尤其拉深流入部的冲压成形性) , 如下测定各供试材料的 动摩擦。

25、系数。图 1 是表示摩擦系数测定装置的简要主视图。如该图所示, 将由供试材料获 得的摩擦系数测定用试样 1 固定在试样台 2, 试样台 2 固定在可水平移动的滑动平台 3 的 上面。在滑动平台 3 的下面, 设置具有与其连接的辊 4 的上下可动的滑动平台支撑台 5, 第 1 测压元件 7 安装于滑动平台支撑台 5, 该第 1 测压元件 7 用于通过推起滑动平台支撑台 5 来测定珠子 6 对摩擦系数测定用试样 1 的挤压载荷 N。为了测定以使上述挤压力作用的状 态使滑动平台3沿水平方向移动时的滑动阻力F, 第2测压元件8安装于滑动平台3的一方 的端部。应予说明。作为润滑油, 将 SUGIMURA。

26、 化学社制的冲压用清洗油 PRETONR352L 涂布 在摩擦系数测定用试样 1 的表面进行试验。 0050 图 2 是表示使用的珠子 6 的第 1 形状 尺寸的简要立体图 (以下, 珠子形状 1) 。以 珠子 6 的下表面被挤压在摩擦系数测定用试样 1 的表面的状态进行滑动。图 2 所示的珠子 6 的形状是宽 10mm, 试样的滑动方向长度 12mm, 滑动方向两端的下部由曲率 4.5mmR 的曲面 构成, 挤压试样的珠子下表面具有宽 10mm、 滑动方向长度 3mm 的平面。 0051 图 3 是表示使用的珠子 6 的第 2 形状尺寸的简要立体图 (以下珠子形状 2) 。以 珠子 6 的下。

27、表面与摩擦系数测定用试样 1 的表面挤压的状态进行滑动。图 3 所示的珠子 6 的形状是宽10mm, 试样的滑动方向长度69mm, 滑动方向两端的下部由曲率4.5mmR的曲面构 成, 挤压试样的珠子下表面具有宽 10mm、 滑动方向长度 60mm 的平面。 0052 对于动摩擦系数的测定, 按照成为假定高强度钢板进行冲压成形的面压的方式在 说 明 书 CN 103168116 A 6 5/9 页 7 室温 (25) 、 以挤压载荷 N 为 400、 1200、 1600kgf 的 3 条件进行。应予说明, 试样的拉出速 度 (滑动平台 3 的水平移动速度) 是 100cm/min 或 20cm。

28、/min。在这些条件下测定挤压载荷 N 和滑动阻力 F, 由式 : F N 计算供试材料与珠子 6 间的动摩擦系数 。 0053 珠子形状、 挤压载荷和拉出速度的组合如下所述。 0054 条件 1 : 珠子形状 1 挤压载荷 400kgf 拉出速度 100cm/min 0055 条件 2 : 珠子形状 1 挤压载荷 1200kgf 拉出速度 100cm/min 0056 条件 3 : 珠子形状 1 挤压载荷 1600kgf 拉出速度 100cm/min 0057 条件 4 : 珠子形状 2 挤压载荷 400kgf 拉出速度 20cm/min 0058 (4) 耐咬模性的测定方法 0059 除去。

29、动摩擦系数, 冷轧钢板中, 在滑动距离长的部位, 冷轧钢板与模具附着, 滑动 阻力增加所以易发生咬模。因此, 使用图 1 所示的摩擦系数测定装置重复实施 50 次滑动试 验, 将动摩擦系数增加 0.01 以上的重复数作为咬模发生的重复数, 实施耐咬模性的评价。 此处, 将实施 50 次重复滑动试验也未观察到动摩擦系数上升的情况记为重复数为 50 次以 上。试验条件与上述 (3) 动摩擦系数的测定方法同样, 按照假定高强度钢板进行冲压成形 的面压的方式以上述的条件 1 条件 3 实施。 0060 将以上得到的试验结果与条件一并示于表 1。 说 明 书 CN 103168116 A 7 6/9 页。

30、 8 0061 0062 从表 1 表示的试验结果可知下述事项。No.1 是未进行成膜处理的冷轧钢板, 是本 发明的比较例。动摩擦系数均为高值。No.1 是冷轧钢板的表面未附着结晶性层状物的例 子, 是本发明的比较例。 动摩擦系数高, 耐咬模性差。 No.2是在冷轧钢板的表面涂布有结晶 性层状物, 但平均膜厚在本发明范围外, 是本发明的比较例。动摩擦系数比 No.1 低, 耐咬模 性提高但并不能说充分。No.3 6 是在冷轧钢板表面涂布有结晶性层状物质, 其平均膜厚 在本发明范围内, 是本发明的一例。该 No.3 6 的本发明例与 No.1、 2 的比较例相比, 动摩 说 明 书 CN 103。

31、168116 A 8 7/9 页 9 擦系数低, 耐咬模性良好。 0063 实施例 2 0064 对板厚 0.7mm 的冷轧钢板进行调质压延。接着, 作为层状双氢氧化物形成处理, 在 含有表 2 所述组成使用硝酸调整 pH 为 5.0 的溶液中浸渍冷轧钢板, 以冷轧钢板为阴极以电 流密度 : 1A/dm2通电 2 300 秒。接着, 将该冷轧钢板进行充分水洗后, 干燥。 0065 对上述得到的冷轧钢板测定表面的层状双氢氧化物被膜 (无机被膜) 的平均膜厚, 同时确定层状双氢氧化物。 另外, 作为评价冲压成形性的方法, 实施动摩擦系数的测定和耐 咬模性的评价。冷轧钢板的表面的层状双氢氧化物层的平。

32、均膜厚的测定方法、 层状双氢氧 化物的确定方法动摩擦系数的测定方法和耐咬模性的测定方法与实施例 1 相同。匹配的 ICDD 卡如下述。 0066 (a) 水合氢氧化碳酸铝锌盐 (Zinc Aluminum Carbonate Hydroxide Hydrate) 0067 ICDD card“reference code” :00-048-1021 0068 Zn0.71Al0.29(OH)2CO32-0.145H2O 0069 (b) 碱式碳酸铁水合物 (Iron Carbonate Hydroxide Hydrate) 0070 ICDD card“reference code” :00-。

33、050-1380 0071 Fe0.67Fe0.33(OH)2CO32-0.1450.33H2O 0072 (c) 水合氢氧化硫酸铁镍盐 (Iron Nickel Sulfate Hydroxide Hydrate) 0073 ICDD card“reference code” :00-042-0573 0074 Ni0.75Fe0.25(OH)2SO42-0.1250.5H2O 0075 (d) 氢氧化铝镁水合物 (Magnesium Aluminum Hydroxide Hydrate) 0076 ICDD card“reference code” :00-038-0478 0077 Mg。

34、0.75Al0.25(OH)2OH-0.250.5H2O 0078 (e)水 合 氢 氧 化 氯 化 铁 镁 盐 (Magnesium Iron Oxide Chloride Hydroxide Hydrate) 0079 ICDD card“reference code” :00-020-0500 0080 Mg0.75Fe0.25(OH)2Cl-0.250.5H2O 0081 (f) 水合氢氧化氯化铝钙盐 (Calcium Aluminum Hydroxide Chloride Hydrate) 0082 ICDD card“reference code” :00-035-0105 008。

35、3 Ca0.67Al0.33(OH)2Cl-0.330.67H2O 0084 (g)水 合 氢 氧 化 碳 酸 铬 镁 盐 (Magnesium Chromium Carbonate Hydroxide Hydrate) 0085 ICDD card“reference code” :00-045-1475 0086 Mg0.67Cr0.33(OH)2CO32-0.1570.5H2O 0087 (h)水 合 氢 氧 化 碳 酸 铝 铁 盐 (Iron Aluminum Oxide Carbonate Hydroxide Hydrate) 0088 ICDD card“reference cod。

36、e” :00-051-1527 0089 Fe0.67Al0.33(OH)2CO32-0.1570.5H2O 0090 (i)水合氢氧化碳酸铝镍盐 (Nickel Aluminum Oxide Carbonate Hydroxide Hydrate) 说 明 书 CN 103168116 A 9 8/9 页 10 0091 ICDD card“reference code” :00-015-0087 0092 Ni0.67Al0.33(OH)2CO32-,OH-0.1570.5H2O 0093 将以上得到的试验结果与条件一并示于表 2。 0094 0095 从表 2 所示的试验结果可知下述事项。

37、。No.7 是表层未附着结晶性层状物的例子, 是本发明的比较例。该比较例的动摩擦系数高, 耐咬模性差。No.8、 13、 18、 23、 28、 33、 38、 43、 48 虽在表层涂布了结晶性层状物, 但平均膜厚在本发明的范围外, 是本发明的比较例。 这些比较例的动摩擦系数比 No.7 低, 耐咬模性提高但不能说是充分。No.9 12、 14 17、 说 明 书 CN 103168116 A 10 9/9 页 11 19 22、 24 27、 29 32、 34 37、 39 42、 44 47、 49 52 是在表层涂布了结晶性层 状物质, 且其平均膜厚在本发明的范围内, 是本发明的一例。

38、。 这些本发明例与上述的比较例 相比, 动摩擦系数低, 耐咬模性良好。 0096 产业上的可利用性 0097 本发明的冷轧钢板的冲压成形性优异, 所以能在以需要难成形材料的汽车车体用 途为中心的广泛领域中应用。 0098 符号说明 0099 1 摩擦系数测定用试样 0100 2 试样台 0101 3 滑动平台 0102 4 辊 0103 5 滑动平台支撑台 0104 6 珠子 0105 7 第 1 测压元件 0106 8 第 2 测压元件 0107 9 导轨 0108 N 挤压载荷 0109 F 滑动阻力 说 明 书 CN 103168116 A 11 1/2 页 12 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103168116 A 12 2/2 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 103168116 A 13 。

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