包含草甘膦、有活性的表面活性剂和聚脲、聚亚胺酯、或聚脲－亚胺酯的除草剂组合物.pdf

包含草甘膦、有活性的表面活性剂和聚脲、 聚亚胺酯、或聚脲-亚胺酯的除草剂组合物
    草甘膦，或N-膦酰基甲基甘氨酸(HOOCCH2NHCH2PO(OH)2)，是一众所周知的输导型、芽后广谱除草剂。典型的商业制剂含约41％的草甘膦异丙胺盐，和确信含有约12％重量比的牛脂胺乙氧化物表面活性剂。草甘膦是一相对不溶地酸，因而典型地是以其盐如异丙胺盐、钠盐或铵盐等制成剂型和应用。

    制剂中混入表面活性剂可提高草甘膦的活性。然而，由于制造商所提供形式不一定是单一的化合物，它可以是一混合物，因此术语“表面活性剂”的意义是不确切。例如乙氧化的表面活性剂，其乙氧化程度可以是并通常是一统计的混合物。文献描述了在草甘膦组合物中表面活性剂的作用，尤其是在《杂草科学》(Weed Science)，第25卷，第275-287页(1977)中陈述了在草甘膦制剂中包括一种表面活性剂的必要性。

    常规的草甘膦制剂包括表面活性剂如硅酮提高草甘膦制剂耐雨水冲刷性质的应用。然而，由于将那些表面活性剂掺入到制剂中的费用以及那些助剂的水解不稳定性，妨碍了这些制剂的商业化。包括表面活性剂的其它制剂在美国专利US 5,362,705，5,180,414和5,118,338中公开。

    另外，由于最近围绕化学除草剂应用的环境问题和其残留可能污染食品、地下水等的可能性，除草剂有效必需量的大量减少将是非常需要的。

    因此，在不用硅酮表面活性剂时，提高草甘膦制剂的耐雨水冲刷性质是本发明的一个目的。

    在环境保护意义上，提高草甘膦制剂的效力是本发明更进一步的目的。

    发明概述

    本发明解决了现有技术中的这些问题，所述的问题涉及到包括由异氰酸酯封端的高分子量二醇、三醇和多元醇的一种除草剂组合物。更具体地说，本发明涉及这样的除草剂组合物，为了明显地提高除草剂的效力，其中草甘膦和/或其有除草剂活性的衍生物如草甘膦盐和亲水的异氰酸酯封端的预聚物组合。表面活性剂、草甘膦和水合的聚合物或亲水的预聚物的组合，其中异氰酸酯封端的预聚物由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元或这些单元的组合作为基本构成，表明比常规的草甘膦制剂效力增强。本发明的除草剂组合物还显示可通过控制草甘膦的释放来增强组合物的除草剂效力。本发明的液体除草组合物可通过简单地混合各种组分来制备。加入的次序可用来有效地封端亲水预聚物中游离的异氰酸酯基。由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元或这些的组合作为基本构成异氰酸酯封端的预聚物构成的亲水预聚物在本领域中被描述为水合性的或水溶性的。参见Braatz等人的美国专利US 4,886,866和5,091,176，其公开内容在此引入作为参考。在一个具体例中，水溶性的预聚物可共价连接草甘膦的胺基团。在另一个具体例中，在作为盐或酸的草甘膦掺入之前，预聚物可与水反应形成聚亚胺酯和聚脲-亚胺酯聚合物凝胶。在更进一步的具体例中，通过预聚物的异氰酸酯基团和表面活性剂上的一反应基团共价连接，预聚物可和表面活性剂生成一反应产物。

    附图简述

    图1是一个比较本发明的制剂和商品农达除草剂处理28天后的剂量响应图。

    图2是一个比较本发明的制剂和商品农达除草剂处理42天后的剂量响应图。

    图3是一个比较应用本发明的制剂和商品农达除草剂处理70天后的苗鲜重的图。

    发明详述

    草甘膦和它的除草活性衍生物，特别是它的盐，可通过本领域众所周知的PMIDA不同方式的氧化来制备。例如，美国专利US 3,954,848描述了酸催化下氧化水解PMIDA制备草甘膦产品。特别的是，PMIDA与水和酸混合加热到一高温度。随后氧化剂如过氧化氢加入使PMIDA转化为草甘膦，草甘膦经沉淀分离。美国专利US 3,969,398描述了PMIDA在含分子氧的气体中和活性炭作为催化剂时氧化为草甘膦，其中含分子氧的气体为空气、氧气、由氦、氩、氮气或其它惰性气体稀释的氧气、氧-碳氢化合物的混合物等。美国专利US 4,147,719描述了在活性炭底物支持的铂存在下，PMIDA的一种盐被含分子氧的气体氧化，形成在单一水反应系统中的草甘膦的某些一-和二-盐产物。氧化反应是在1.5到5kg/cm2或更高的超大气压力下进行。美国专利US 4,898,972描述了在溴离子的存在下用一钴或锰盐将PMIDA氧化得到草甘膦产品。美国专利US 4,002,672描述了草甘膦产品的盐通过PMIDA的酸催化水解制备。PMIDA在一高温度与一pKa小于2.2的强酸接触，以便引起膦酰基甲基亚氨基二乙酸的降解或水解成N-膦酰基甲基甘氨酸和其它降解产物。美国专利US 4,696,772描述了怎样通过首先从碳的表面去除碳的氧化物以提高活性炭催化剂的活性。这些方法中的任何一个可用来制备本发明原料草甘膦酸。

    各种不同的除草剂也可混入本发明的制剂中。这些除草剂包括苯氧酸(酸、酯、盐)、苯甲酸、芳氧基苯氧基丙酸(酸、酯、盐)，磺酰脲(酸、酯)、咪唑啉酮、2，2′-联吡啶鎓(bipyridillium)，二苯基醚(酸、盐)、环己二酮、甲胂酸盐、三嗪、脂族羧酸、苄腈、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、杀草敏、草铵膦、甜菜安、绿草定、三氯吡啶酸、二氯喹啉酸、乙嗪草酮、毒莠定、灭草松、杀草强、嗪草酮、和甜菜宁。

    适合的表面活性剂和润湿剂是那些本领域常规应用的，正如美国专利US 3,853,530所描述的，这里将其引入作为参考。这些表面活性剂包括烷基苯、烷基萘磺酸盐、烷基苯酚聚氧乙烯、硫酸化脂族盐醇、胺或酰胺、羟乙磺酸钠的长链酸酯、磺酸琥珀酸钠酯、硫酸化或磺酸化脂肪酸酯石油磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、烷基聚苷、烷基胺乙氧化物如牛脂胺乙氧化物等。表面活性剂还可包括添加剂如二醇类包括聚乙二醇、二甘醇、1，2-亚乙基二醇；醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、n-丙醇、丁醇、己醇和庚醇等以及上述添加剂的混合物。优选的表面活性剂是约1-100％(特别优选50-100％)的牛脂胺乙氧化物、1-50％聚乙二醇和0-50％1，2-亚乙基二醇和二甘醇的混合物。

    用作本发明起始物质的预聚物提供水合的聚亚胺酯、聚脲-亚胺酯和聚脲聚合物凝胶。众多的聚亚胺酯聚合物先前已得到确证。由不同的预聚物制备的许多水凝胶聚合物已被制备出并且已有广泛的应用。典型地，在其预聚物交联形成三维的聚合网，以浓缩形式使溶液凝胶化的条件下，水凝胶在水溶液中由一亲水单体的聚合而成。聚亚胺酯水凝胶由异氰酸酯封端的预聚物聚合生成脲和亚胺酯键。更具体地说，由大部分或全部由环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷单元以及这些的混合单元组成的，由高分子量的异腈酸酯封端的预聚物的溶液制备预聚物。优选的预聚物是从预聚物单体单元(预聚物单元)衍生而来，这些预聚物单体至少75％是氧乙烯基二醇或分子量为大约100到大约30,000的多元醇，优选7000到30,000，且基本上所有的这些二醇和多元醇的羟基由聚异氰酸酯封端。适合的多元醇包括三醇如丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和三乙醇胺。本发明中所用的预聚物由选择的二醇、三醇或多元醇和聚异氰酸酯反应制备，为了使基本上所有的羟基基团被聚异氰酸酯封端，异氰酸酯-与-羟基的比率约为1.8到约2.2。芳族的、脂族的或环脂族聚异氰酸酯可利用。因为脂族异氰酸酯封端的预聚物一般需要约20到90分钟凝胶成一水合的聚合物状态，脂族聚异氰酸酯的应用允许较大程度的处理和/或成型。由芳族聚异氰酸酯封端的预聚物凝胶时间快些，需约30到60秒。鉴于减少毒理学的考虑还优选脂族聚异氰酸酯。合适的二-和多官能异氰酸酯的实例如下：甲苯-2，4-二异氰酸酯、甲苯-2，6-二异氰酸酯、甲苯-2，4和2，6-二异氰酸酯的商业混合物、异佛尔酮二异氰酸酯、乙烯二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、丙烯-1，2-二异氰酸酯、亚环己烯基-1，2-二异氰酸酯、亚环己烯基-1，4-二异氰酸酯、m-亚苯基二异氰酸酯、3，3”-二苯基-4，4”-二亚苯基二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，10-癸亚甲基二异氰酸酯、异丙基苯-2，4-二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、亚甲基二环己基二异氰酸酯、1，4-亚环己烯基二异氰酸酯、p-四甲基亚二甲基苯基二异氰酸酯、p-亚苯基二异氰酸酯、4-甲氧基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4-氯-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4-溴-1，3-亚苯基二异氰酸酯、4-乙氧基-1，3-亚苯基二-异氰酸酯、2，4-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、2，4-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、5，6-二甲基-1，3-亚苯基二-异氰酸酯、2，4-二异氰酸根合二苯基醚、4，4’-二异氰酸根合二苯基醚、联苯氨二异氰酸酯、4，6-二甲基-1，3-亚苯基二异氰酸酯、9，10-蒽二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合二苄基、3，3’-二甲基-4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、2，6-二甲基-4，4’二异氰酸根合二苯基、2，4-二异氰酸根合1，2-二苯乙烯、3，3’-二甲氧基-4，4’二异氰酸根合二苯基、1，4-蒽二异氰酸酯、2，5-芴二异氰酸酯、1，8-萘二异氰酸酯、2，6-二异氰酸根合苯并呋喃、2，4，6-甲苯三异氰酸酯、p，p’，p”-三苯基甲烷三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯的三宫能三聚物(异三聚氰酸酯)、亚己基二异氰酸酯的三宫能缩二脲、亚己基二异氰酸酯的三宫能三聚物(异三聚氰酸酯)、聚合的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲基苯基二异氰酸酯、和m-四甲基亚二甲基苯基二异氰酸酯。

    本发明所用的由聚异氰酸酯封端选择的二醇或多元醇形成预聚物，是用化学计量的反应物进行的。异氰酸酯和氢氧基团的比率在约0.01到约10，优选0.1到3，特别优选0.2到2.2。更高比率也可利用，但因为可能会导致终产物中单体过量的问题而并不优选。封端的反应可以任何常规方法或程序进行，例如优选在无催化剂存在的情况下大约20℃到约150℃，无水氮气环境，进行约2小时到14天，。优选温度是约60℃到100℃。当异氰酸酯的浓度大约到理论值时终止反应。

    优选的预聚物包括甲苯二异氰酸酯聚乙二醇-timethylolpropane，-亚甲基二异氰酸酯-亚甲基二异氰酸酯均聚物-聚合的亚甲基二异氰酸酯-聚乙二醇酯，甲苯二异氰酸酯和环氧乙烷、环氧丙烷和三羟甲基丙烷的聚合物、异佛尔酮二异氰酸酯和环氧乙烷-环氧丙烷-三羟甲基丙烷聚合物、甲苯二异氰酸酯三乳酸聚乙二醇酯、和由甲苯二异氰酸酯封端的聚乙二醇。这些预聚物可从hampshire Chemical Corp.购买以HYPOL商标名定名的产品，包括HYPOLPreMA、HYPOL2000、HYPOL3000、HYPOL4000、HYPOL5000和可生物降解的HYPOL。

    优选的草甘膦和预聚物的比率是从约0.001到约5。

    形成一有除草剂活性的草甘膦衍生物的草甘膦中和反应可以用任何适合的碱完成，包括碱金属、碱土金属、和铵的氢氧化物和烷基胺。中和反应优选的草甘膦盐包括N-膦酰基甲基甘氨酸一(三甲基胺)盐、N-膦酰基甲基甘氨酸一(二亚乙基三胺)盐、N-膦酰基甲基甘氨酸一异丙基胺盐、N-膦酰基甲基甘氨酸一-n-丙基胺盐、N-膦酰基甲基甘氨酸一(牛脂胺)盐、N-膦酰基甲基甘氨酸一钠盐和N-膦酰基甲基甘氨酸一钾盐。相应的N-膦酰基甲基甘氨酸二-和三-盐可通过增加所加的碱的量制备，这-点对于本领域技术人员很容易理解。

    本发明的第一个具体例中，预聚物可作为与水的反应物混合到溶液中。所应用的预聚物的量应足够低以避免凝胶快速形成。一般重量比小于大约20％是合适的，优选约2到10％重量比，特别优选大约3到7％重量比。如果需要更多量的预聚物，可加入酸以阻止凝胶的形成。优选的反应是在刚刚高于水的冰点到室温下进行。尽管高温可促进凝胶的形成，但较高温度也可利用。草甘膦酸在预聚物/水的反应结束后加入。草甘膦加入量以终制剂中的需要量而定，一般为约0.1％到高于60％重量比。目前的商业制剂为约36％的草甘膦酸(41％是异丙基胺盐)。草甘膦酸的加入结果是白色淤浆形成物。这淤浆可用任何合适的碱中和，优选一氢氧化物如氢氧化钠、钾或铵，特别优选异丙基胺。优选的足够量的碱加入形成一价盐，但根据加入的多的碱也可形成二和三-盐。结果是得到一透明的、稳定的溶液。表面活性剂可在预聚物与水反应后的任何时候加入，即，在草甘膦加入之前，中和之前，或中和之后立即加入。优选的表面活性剂加入量是草甘膦重量的约0.1到约20％(重量/重量)，实际的用量根据具体的表面活性剂而定。水分蒸发后，得到坚固的有弹性的膜。这些膜是能水合的水不溶膜，在制剂喷雾应用在物体上后形成。这些能水合的膜正是需要的，因为它们阻止了在喷雾的植物叶子表面形成草甘膦结晶。这些结晶在不存在聚合物时可缓慢形成。这些能水合的膜大大提高了制剂的耐雨水冲刷性。

    本发明的第二个具体例中，预聚物作为一与草甘膦共价连接的反应物混合到制剂中。特别地，草甘膦酸直接加入到预聚物中，在预聚物中与自由异氰酸酯基团反应并封端其  端。根据加入的草甘膦的相对量，可得到异氰酸酯基团部分或全部封端。如第一个具体例结果反应物被适当的碱中和。表面活性剂可在中和前或后加入。所用组分的量与上面第一个具体例中描述的相应的量类似。

    本发明的第三个具体例中，亲水的异氰酸酯封端的预聚物作为一与表面活性剂共价连接的反应物加入，共价连接在聚合物的异氰酸酯基团(-NCO)和表面活性剂上典型的反应基团如反应的伯胺或仲胺(-NH、-NH2)基团、巯基(-SH)基团、氢氧基(-OH)基团和羧基(-COOH)基团。正如第二个具体例，根据加入的反应物的相对量，预聚物中的自由异氰酸酯基团的封端可以是部分或全部的。优选的表面活性剂是包括聚乙二醇、二乙二醇和乙二醇混合物的烷基胺乙氧化物。然后加入草甘膦酸，溶液由一适当的碱中和。所用组分的量与上面第一个具体例中描述的相应的量类似。

    本发明的制剂优选植物地面部分喷雾应用。根据具体的植物品种和要达到的目的，活性成分的浓度应为除草有效量。对喷雾应用活性成分的适合浓度是约0.07％到1％。根据下面实施例所证明的，从本发明制剂增强的耐雨水冲刷性来看，实际上比预想的活性物质需要量要少。实施例1

    室温下，28克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到972克水中。溶液搅拌两小时以确保预聚物和水完全反应。加入100克草甘膦酸，pH用异丙基胺调到4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中干燥过夜。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，并同样在通风厨中干燥过夜。得到一坚固的有弹性的膜。实施例2

    室温下，30克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到烷基胺乙氧化物(62.5克)和水(907.5克)的混合物中。溶液搅拌两小时。加入150克草甘膦酸，溶液用异丙基胺中和到pH4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中干燥过夜。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，并同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例3

    室温下，42克含有约50％的牛脂胺乙氧化物(15摩尔乙氧化物)、20％聚乙二醇(分子量600)和30％1，2-乙二醇和二甘醇的表面活性剂加入到928克水中。加入30克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物并搅拌两小时。再加入150克草甘膦酸，pH用异丙基胺调到4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例4

    室温下，62.5克含有约50％的牛脂胺乙氧化物(15摩尔乙氧化物)、20％聚乙二醇(分子量600)和30％1，2-乙二醇和二甘醇的表面活性剂与877.5克水混合。60克HYPOLPreMAG-50加入到混合物中并搅拌三小时。150克草甘膦酸和所得溶液混合30分钟，淤浆用异丙基胺中和至pH4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中水过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例5

    室温下，42克含有约50％的牛脂胺乙氧化物(15摩尔乙氧化物)、20％聚乙二醇(分子量600)和30％1，2-乙二醇和二甘醇组成的表面活性剂与897.5克水混合。60克HYPOLPreMAG-50加入到混合物中并搅拌两小时。然后加入150克草甘膦酸，淤浆用异丙基胺中和至pH4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例6

    室温下，28克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到972克水中。混合物搅拌三小时。100克草甘膦酸加入到这溶液中，pH用异丙基胺调至4.8。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例7

    室温下，30克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到907.5克水中。溶液搅拌60分钟。加入150克草甘膦酸，接着加入62.5克Toximal TA-15表面活性剂。pH用异丙基胺从2.85调至4.1。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。    实施例8

    室温下，60克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到870克水中。溶液搅拌60分钟。加入150克草甘膦酸，接着加入62.5克ToximalTA-15表面活性剂。pH用异丙基胺调至3.85。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例9

    室温下，15克草甘膦酸混合到90克水中。3克HYPOLPreMAG-50加入到这淤浆中并允许混合一小时。然后加入6克Toximal TA-15表面活性剂，内容物用异丙基胺中和至pH4.0。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例10

    室温下，20克草甘膦酸混合到85克水中。3克HYPOLPreMAG-50加入到这淤浆中并允许混合61分钟。然后加入6克Toximal TA-15表面活性剂，内容物用异丙基胺中和至pH4.7。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例11

    室温下，36克草甘膦酸混合到69克水中。3.3克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到这淤浆中并允许混合65分钟。然后加入6克Toximal TA-15表面活性剂，内容物用异丙基胺中和至pH5.0。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例12

    室温下，62.5克包含约50％的牛脂胺乙氧化物(15摩尔乙氧化物)、20％聚乙二醇(分子量600)和30％1，2-丙二醇和二甘醇组成的表面活性剂与907.0克水混合。60克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物加入到这混合物中，内容物允许搅拌47分钟。然后加入109.6克草甘膦酸，内容物用异丙基胺中和至pH4.75。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例13

    室温下，30克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物与907.5克水混合45分钟。42克含有约50％的牛脂胺乙氧化物(15摩尔乙氧化物)、20％聚乙二醇(分子量600)和30％1，2-丙二醇和二甘醇组成的表面活性剂与溶液混合另外45分钟。加入109.6克草甘膦酸，内容物用异丙基胺中和至pH4.64。得到一稳定的、透明的液体。

    约25％的溶液在通风橱中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。

    一部分溶液用50ml水稀释到约1％草甘膦酸当量，同样在通风厨中过夜干燥。得到一坚固的有弹性的膜。实施例14

    剂量响应研究在夏/秋几个月进行，评估本发明的效力，结果见图1和图2。试验设计是有四个重复的随机的完整一组。在试验期间每星期目测检查植物伤害。

    实施例2、3和4的制剂以及商品农达喷施到狗牙根上。剂量为每英亩0.375、0.75和1.5磅活性成分。商品农达以两个高剂量应用(0.75和1.5磅/英亩)有效地控制狗牙根。在这些高浓度，图1和图2表明所有的制剂对狗牙根有严重的伤害。苗鲜重数据进一步证明了该伤害率。当以0.375磅/英亩施用时，本发明的制剂在减少狗牙根的苗鲜重方面比商业的农达更有效，在两个高浓度和农达除草剂实质相当。实施例15

    分别在制剂施用15分钟、1小时、3小时、6小时和24小时后进行模拟降雨，其结果如图3所示。本发明实施例2、3和4的制剂明显优于商品农达除草剂。实施例16

    在热带环境喷施上述实施例2、3和4的样品以检验其在湿热条件下的效力。样品喷施在2m×20m的小区，在小区间有1m宽的缓冲地带，小区用线和木桩做标记。

    小区中杂草的种类在处理以前在记录，确定如下：

               30-40％    阔叶草

               58-68％    禾本科草

               2％        elusive  indica

    喷施过程的气候条件记录如下：

               温度：     30℃

               湿度：     75％

               编号小区全日光照射

               微风到无风

    在2小时的喷施时间内天气变化很小

    用一单独的机动化泵的喷雾器(压缩空气)喷施小区。记录为有564个喷嘴的鼓风式喷气发动机且40米/分钟的行走速度。箱中压力为2kg。

    对剂量的响应和耐雨水冲刷的特性都进行了重复样品试验。3周后观察小区，杂草全部被杀死。经3个月后剂量响应和耐雨水冲刷的结果如下：

                            表1

                         剂量响应  样品       用量(升/公顷)    目测/存活杂草  实施例2        4.5          杀死60-70％的阔叶草，

                              无禾本科草再生长，杀死85

                              -98％  实施例3        4.5          杀死大约50-60％的阔叶

                              草，无禾本科草再生长，杀

                              死95-98％  实施例4        4.5          很少阔叶草存活，杀死94

                              -95％，  5-6％再生长。 

                              无禾本科草再生长，杀死

                              100％

    SPARK     6     70％阔叶草再生长，杀死30

                       ％，25-35％禾本科草再    

                       生长   农达       4.5   几乎所有的杂草再生长

                   表2

              耐雨水冲刷性  样品    用量(升/公  喷雾后的浇水目测

          顷)         时间实施例2    4.5        1.5小时    有一些杂草再生长实施例3    4.5        1.5小时    无禾本科再生长，

                                 有一些阔叶草再生

                                 长实施例4   4.5         1.5小时    小区内只有两株阔

                                 叶草生长，无禾本

                                 科，基本全部杀死

    浇水的小区也在喷施后3周观察，小区中的禾本科草只是变黄，但还不是棕色或死亡。

    在6周结束时，所有小区中的所有杂草死亡。在6-7个月时，初步的数据表明喷施实施例2、3和4样品的小区仍然显示出除草活性且观察到很少杂草再生长。实施例17

    在另一个小区，喷施实施例4的样品。把该小区分为两部分，第二部分在喷施1.5小时后浇水，模拟降雨的量大约为10升/小区。6周后，两个小区中所有杂草都死亡。在3个月时，小区中两个部分的杂草基本都死亡。浇水和不浇水的处理之间没有区别。实施例18

    把2克HYPOL2000的预聚物加入到95克水中。搅拌该溶液50分钟。然后在溶液中加入2克月桂酰肌氨酸钠。加入12克的草甘磷酸，用异丙胺中和至pH约4.8。得到有些粘稠的无色透明的溶液。实施例19

    在98克水中加入5克草甘磷酸。搅拌30分钟后，加入2克HYPOL2000的预聚物。然后用10％(重量比)的氢氧化钠中和溶液至pH4.3。形成一透明、稳定的溶液，该溶液是完全的液体表明组分混溶性。实施例20

    在97克水中加入3克HYPOLPreMAG-50亲水预聚物并均匀加热30分钟使溶液从27℃升到46℃。溶液变得粘稠，但并非胶体。在凉的磁力搅拌器上搅拌该溶液34分钟。在36℃加入5克草甘磷酸，内容物用异丙胺中和至pH4.6。

    把内容物分为两份，一份在容器中保存，另一份在通风橱中风干5小时。将形成的坚硬薄膜再水化，加入水，形成厚的不能溶解的皮状物，将该内容物覆盖并在室温存放过夜，皮状物不再溶解。实施例21

    把18克ToximalTA-15表面活性剂在水中溶解约1小时，在该溶液中加入2.8克HYPOLPreMA克-50的亲水预聚物，混合180分钟，加入20克草甘磷酸，用异丙胺中和溶液，调节pH从1.96到4.21。得到一稳定的、略带褐色(表面活性剂带来的)的透明溶液。实施例22

    将36克草甘磷酸加到69克水中。然后加入3.3克HYPOLPreMAG-50的亲水预聚物于溶液中，搅拌该溶液20分钟，并用异丙胺中和到pH为5.00。溶液呈现出非常轻的雾状但并不分层，这说明该浓度所有成分的配比是合适的。实施例23

    将125克50％的牛脂胺乙氧化物(15克当量乙氧基)，20％的聚乙二醇600，30％的二甘醇1，2-乙二醇加到1814.0克水中，再把120克HYPOLPreMAG-50的亲水预聚物加到溶液中，搅拌58分钟。加219.2克草甘磷酸，然后用异丙胺中和溶液至pH4.79。这时记录温度为34℃。得到透明稳定的溶液。