基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310047853.6

申请日:

2013.02.06

公开号:

CN103086716A

公开日:

2013.05.08

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C04B 35/50申请公布日:20130508|||实质审查的生效IPC(主分类):C04B 35/50申请日:20130206|||公开

IPC分类号:

C04B35/50; C04B35/622

主分类号:

C04B35/50

申请人:

哈尔滨工业大学

发明人:

刘占国; 谷肄静; 欧阳家虎

地址:

150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区西大直街92号

优先权:

专利代理机构:

哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109

代理人:

金永焕

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内容摘要

基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备方法,涉及复合质子导体材料及其制备方法的领域。本发明是要解决现有的固体氧化物燃料电池存在的由于运行温度高于1273K,导致电解质易老化、电解质与电极之间的界面容易发生反应和电极难烧结以及制备方法复杂、成本偏高的问题。基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料:化学组成为BaCe1-xMxO3-δ–x/2M2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体制备而成,其中0

权利要求书

权利要求书基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,其特征在于:它的化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ–x/2M2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体制备而成的,其中0<x<0.25,所述的M为Gd或Y。
如权利要求1所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:方法具体是按以下步骤完成的:
一、按权利要求1所述的化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ–x/2M2O3中的化学计量比称量CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体,并对CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体分别进行除杂处理;其中0<x<0.25;
二、将经步骤一处理的CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体湿磨混合均匀,干燥后得混合物粉体;
三、将步骤二得到的混合物粉体,在1373K~1623K的温度下煅烧5h~10h,然后,研磨,过120~200目筛,得煅烧粉体;
四、将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中,在20MPa~50MPa的机械压力下进行压片,恒压0.5min~3min后,卸去压力,然后进行冷等静压,之后在1773K~1973K的温度下烧结,恒温2h~10h后,自然冷却,即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,其中,所述的冷等静压的压力为200MPa~400MPa;
所述的M为Gd或Y。
根据权利要求2所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤一中的对CeO2粉体和M2O3粉体分别进行除杂处理的方法为:将CeO2粉体和M2O3粉体在973K~1273K下热处理1h~5h。
根据权利要求2所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤一中的对BaCO3粉体进行除杂处理的方法为:BaCO3粉体在373K~473K下热处理1h~5h。
根据权利要求2、3或4所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤二中的湿磨混合的具体条件为:向滚筒式球磨机中,加入CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体,然后,加入无水乙醇或者蒸馏水作为分散介质,加入氧化锆球做为磨球,以200r/min~500r/min的转速球磨12h~48h;其中,所述的球磨机中CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为1:(1~5),所述的球磨机中CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体的总质量与无水乙醇或蒸馏水的体积的比为1g:(0.5mL~2.5mL)。
根据权利要求2、3或4所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤三中的研磨的方法具体为:采用玛瑙研钵研磨。
根据权利要求2所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤三中为在1523K的温度下煅烧10h。
根据权利要求2、3、4或7所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤四中为在20MPa的机械压力下进行压片,恒压2min。
根据权利要求2、3、4或7所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤四中的冷等静压的压力为260MPa。
根据权利要求2、3、4或7所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,其特征在于:所述的步骤四中为在1973K的温度下烧结,恒温10h。

说明书

说明书基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合质子导体材料及其制备方法的领域。
背景技术
固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cells,简称SOFCs)是燃料电池的一个重要分支,是一种能量转化效率高,环境友好的新型能源装置。其中,固体电解质是单室固体氧化物燃料电池的最关键部分,它决定着整体电池系统的工作温度和工作环境。传统的固体氧化物燃料电池电解质为8mol.%Y2O3–ZrO2(8YSZ),但它必须在不低于1273K的温度下运行,因此有诸多难以解决的问题,如:电解质容易老化、电解质与电极之间的界面容易发生反应、电极难烧结等问题,并且生产、运行和维护成本均偏高。理论上,如果电解质的工作温度可以降低到中温范围(773~1073K),则对SOFCs的组成材料没有十分苛刻的要求,有利于降低运行成本;可以增加电池使用寿命;拓宽材料的选择;推动其产业化进程。
发明内容
本发明是要解决现有的固体氧化物燃料电池由于运行温度高于1273K,导致电解质易老化、电解质与电极之间的界面易发生反应和电极难烧结的问题和制备方法复杂、成本偏高的问题,而提出了基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备方法。
基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,它的化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ–x/2M2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体制备而成的,其中0<x<0.25,所述的M为Gd或Y。
基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,具体是按以下步骤完成的:
一、按化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ‑x/2M2O3中的化学计量比称量CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体,并对CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体分别进行除杂处理;其中0<x<0.25;
二、将经步骤一处理的CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体湿磨混合均匀,干燥后得混合物粉体;
三、将步骤二得到的混合物粉体,在1373K~1623K的温度下煅烧5h~10h,然后,用研钵研磨,过120~200目筛,得煅烧粉体;
四、将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中,在20MPa~50MPa的机械压力下进行压片,恒压0.5min~3min后,卸去压力,然后冷等静压,在1773K~1973K的温度下烧结,恒温2h~10h后,自然冷却,即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,其中,所述的冷等静压的压力为200MPa~400MPa;
所述的M为Gd或Y。
本发明的优点:
一、本发明提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,可以在773K的中温条件下,仍然具有高电导率,化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3和BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3复合质子导体材料在773K时在4%H2O/H2中的电导率分别为1.12×10‑2S·cm‑1和1.32×10‑2S·cm‑1,在773K时在空气中的电导率分别为1.11×10‑2S·cm‑1和1.29×10‑2S·cm‑1,均达到了10‑2S·cm‑1以上,完全具备了燃料电池电解质的性能标准;
二、本发明提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,工艺简单,操作方便,成本低,适合工业化生产。
附图说明
图1为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的扫描电子显微镜图。
图2为试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的扫描电子显微镜图。
图3为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的在湿润氢气(4%H2O/H2)中的总电导率Arrhenius对比谱图。
图4为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的在空气中的总电导率的Arrhenius对比谱图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式是基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,它的化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ‑x/2M2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体制备而成的,其中0<x<0.25,所述的M为Gd或Y。
本实施方式具有以下优点:本实施方式提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,可以在773K的中温条件下,仍然具有高电导率,化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3和BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3复合质子导体材料在773K时在4%H2O/H2中的电导率分别为1.12×10‑2S·cm‑1和1.32×10‑2S·cm‑1,在773K时在空气中的电导率分别为1.11×10‑2S·cm‑1和1.29×10‑2S·cm‑1,均达到了10‑2S·cm‑1以上,完全具备了燃料电池电解质的性能标准。
具体实施方式二:本实施方式提供了基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,具体是按以下步骤完成的:
一、按具体实施方式一所述的化学组成为BaCe1‑xMxO3‑δ–x/2M2O3中的化学计量比称量CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体,并对CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体分别进行除杂处理;其中0<x<0.25;
二、将经步骤一处理的CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体湿磨混合均匀,干燥后得混合物粉体;
三、将步骤二得到的混合物粉体,在1373K~1623K的温度下煅烧5h~10h,然后,研磨,过120~200目筛,得煅烧粉体;
四、将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中,在20MPa~50MPa的机械压力下进行压片,恒压0.5min~3min后,卸去压力,然后冷等静压,在1773K~1973K的温度下烧结,恒温2h~10h后,自然冷却,即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料;其中,所述的冷等静压的压力为200MPa~400MPa;
所述的M为Gd或Y。
本实施方式具有以下优点:一、本实施方式提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法制备得到的复合质子导体材料,可以在773K的中温条件下,仍然具有高电导率,化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3和BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3复合质子导体材料在773K时在4%H2O/H2中的电导率分别为1.12×10‑2S·cm‑1和1.32×10‑2S·cm‑1,在773K时在空气中的电导率分别为1.11×10‑2S·cm‑1和1.29×10‑2S·cm‑1,均达到了10‑2S·cm‑1以上,完全具备了燃料电池电解质的性能标准;二、本实施方式提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法,工艺简单,操作方便,成本低,适合工业化生产。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二的不同点在于:所述的步骤一中的对CeO2粉体和M2O3粉体分别进行除杂处理的方法为:将CeO2粉体和M2O3粉体在973K~1273K下热处理1h~5h。其它与具体实施方式二相同。
本实施方式中所述除杂处理方法的目的是为了除去CeO2粉体和M2O3粉体中含有的水分和杂质,避免杂质对称量精度的影响。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式二的不同点在于:所述的步骤一中的对BaCO3粉体进行除杂处理的方法为:BaCO3粉体在373K~473K下热处理1h~5h。其它与具体实施方式二相同。
本实施方式中所述除杂处理方法的目的是为了除去BaCO3粉体中含有的水分和杂质,避免杂质对称量精度的影响。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式二至四之一的不同点在于:所述的步骤二中的湿磨混合的具体条件为:向滚筒式球磨机中,加入CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体,然后,加入无水乙醇或者蒸馏水作为分散介质,加入氧化锆球做为磨球,以200r/min~500r/min的转速球磨12h~48h;其中,所述的球磨机中CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为1:(1~5),所述的球磨机中CeO2粉体、M2O3粉体和BaCO3粉体的总质量与无水乙醇或蒸馏水的体积的比为1g:(0.5mL~2.5mL)。其它与具体实施方式二至四相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式二至五之一的不同点在于:所述的步骤三中的研磨的方法具体为:采用玛瑙研钵研磨。其它与具体实施方式二至五相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式二至六之一的不同点在于:所述的步骤三中为在1523K的温度下煅烧10h。其它与具体实施方式二至六相同。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式二至七之一的不同点在于:所述的步骤四中为在20MPa的机械压力下进行压片,恒压2min。其它与具体实施方式二至七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式二至八之一的不同点在于:所述的步骤四中的冷等静压的压力为260MPa。其它与具体实施方式二至八相同。
具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式二至九之一的不同点在于:所述的步骤四中为在1973K的温度下烧结,恒温10h。其它与具体实施方式二至九相同。
采用以下试验验证本发明的效果:
试验一:本试验提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,它的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体制备而成的。
制备方法:
一、按化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3中的化学计量比称量CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体,并对CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体分别进行除杂处理;其中,所述的对CeO2粉体和Gd2O3粉体进行除杂处理的方法为:将CeO2粉体和Gd2O3粉体分别在1173K下热处理2h;所述的对BaCO3粉体进行除杂处理的方法为:将BaCO3粉体在393K下热处理4h;
二、向滚筒式球磨机中,加入经步骤一处理的CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体,然后,加入无水乙醇为分散介质,加入氧化锆球做为磨球,以400r/min的转速球磨24h;其中,所述的球磨机中CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为1:2.5,所述的球磨机中CeO2粉体、Gd2O3粉体和BaCO3粉体的总质量与无水乙醇的体积的比为1g:1mL;
三、将步骤二得到的混合物粉体,在1523K的温度下煅烧10h,然后,采用玛瑙研钵研磨,过160目筛,得煅烧粉体;
四、将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中,在20MPa的机械压力下进行压片,恒压2min后,卸去压力,然后冷等静压,在1973K的温度下烧结,恒温10h后,自然冷却,即得到化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,其中,冷等静压的压力为260MPa。
试验二:本试验提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,它的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3,是按化学计量比由CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体制备而成的。
制备方法:
一、按化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3中的化学计量比称量CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体,并对CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体分别进行除杂处理;其中,所述的对CeO2粉体和Y2O3粉体进行除杂处理的方法为:将CeO2粉体和Y2O3粉体分别在1173K下热处理2h;所述的对BaCO3粉体进行除杂处理的方法为:将BaCO3粉体在393K下热处理4h;
二、向滚筒式球磨机中,加入经步骤一处理的CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体,然后,加入无水乙醇为分散介质,加入氧化锆球做为磨球,以400r/min的转速球磨24h;其中,所述的球磨机中CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为1:2.5,所述的球磨机中CeO2粉体、Y2O3粉体和BaCO3粉体的总质量与无水乙醇的体积的比为1g:1mL;
三、将步骤二得到的混合物粉体,在1523K的温度下煅烧10h,然后,采用玛瑙研钵研磨,过160目筛,得煅烧粉体;
四、将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中,在20MPa的机械压力下进行压片,恒压2min后,卸去压力,然后冷等静压,在1973K的温度下烧结,恒温10h后,自然冷却,即得到化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,其中,冷等静压的压力为260MPa。
对试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料进行扫描电子显微镜测试,得到图1。图1为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的扫描电子显微镜图。从图1中可以观察到材料具有两相结构。
对试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,进行扫描电子显微镜测试,得到图2。图2为试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的扫描电子显微镜图。从图2中可以观察到材料具有两相结构。
对试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,进行在湿润氢气(4%H2O/H2)中的总电导率的测试,得到图3。图3为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在湿润氢气(4%H2O/H2)中的总电导率Arrhenius对比谱图。其中,a为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,b为试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料。从图3中可以观察到在773K的中温条件下,试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在4%H2O/H2中的电导率为1.12×10‑2S·cm‑1;试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ‑0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在4%H2O/H2中的电导率为1.32×10‑2S·cm‑1,两种材料在773K的温条件下,电导率均达到了10‑2S·cm‑1以上,证明两种材料完全具备了燃料电池电解质的性能标准。
对试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ‑0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,进行在空气中的总电导率的测试,得到图4。图4为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在空气中的总电导率的Arrhenius对比谱图。其中,a为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料,b为试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料。从图4中可以观察到在773K的中温条件下,试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3‑δ–0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在空气中的电导率为1.11×10‑2S·cm‑1;试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3‑δ–0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在空气中的电导率为1.29×10‑2S·cm‑1,两种材料在773K的温条件下,电导率均达到了10‑2S·cm‑1以上,证明两种材料完全具备了燃料电池电解质的性能标准。

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1、(10)申请公布号 CN 103086716 A (43)申请公布日 2013.05.08 CN 103086716 A *CN103086716A* (21)申请号 201310047853.6 (22)申请日 2013.02.06 C04B 35/50(2006.01) C04B 35/622(2006.01) (71)申请人 哈尔滨工业大学 地址 150001 黑龙江省哈尔滨市南岗区西大 直街 92 号 (72)发明人 刘占国 谷肄静 欧阳家虎 (74)专利代理机构 哈尔滨市松花江专利商标事 务所 23109 代理人 金永焕 (54) 发明名称 基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体 材。

2、料及其制备方法 (57) 摘要 基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体 材料及其制备方法, 涉及复合质子导体材料及其 制备方法的领域。本发明是要解决现有的固体氧 化物燃料电池存在的由于运行温度高于 1273K, 导致电解质易老化、 电解质与电极之间的界面容 易发生反应和电极难烧结以及制备方法复杂、 成 本偏高的问题。基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的 复合质子导体材料 : 化学组成为 BaCe1-xMxO3- x/2M2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体制备而成, 其中 0x0.25, M 为 Gd 或 Y。 制备方法 : 一、 准备原料 ; 二、 混合 ; 三、。

3、 煅烧后研 磨 ; 四、 压片并冷等静压后烧结。本发明适用于传 感器、 固体氧化物燃料电池和氢能材料的领域。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103086716 A CN 103086716 A *CN103086716A* 1/1 页 2 1. 基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 其特征在于 : 它的化学组成为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体制。

4、备而成的, 其 中 0x0.25, 所述的 M 为 Gd 或 Y。 2. 如权利要求 1 所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法, 其特征在于 : 方法具体是按以下步骤完成的 : 一、 按权利要求 1 所述的化学组成为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3中的化学计量比称量 CeO2 粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体, 并对 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体分别进行除杂处理 ; 其 中 0x0.25 ; 二、 将经步骤一处理的 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体湿磨混合均匀, 干燥后得混合 物粉体 ; 三、 将步骤二得到的混合物粉体, 在 。

5、1373K 1623K 的温度下煅烧 5h 10h, 然后, 研 磨, 过 120200 目筛, 得煅烧粉体 ; 四、 将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中, 在 20MPa50MPa 的机械压力下进行压片, 恒 压 0.5min3min 后, 卸去压力, 然后进行冷等静压, 之后在 1773K 1973K 的温度下烧结, 恒 温 2h10h 后, 自然冷却, 即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 其中, 所 述的冷等静压的压力为 200MPa400MPa ; 所述的 M 为 Gd 或 Y。 3. 根据权利要求 2 所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方 法, 其特。

6、征在于 : 所述的步骤一中的对CeO2粉体和M2O3粉体分别进行除杂处理的方法为 : 将 CeO2粉体和 M2O3粉体在 973K 1273K 下热处理 1h5h。 4. 根据权利要求 2 所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备 方法, 其特征在于 : 所述的步骤一中的对 BaCO3粉体进行除杂处理的方法为 : BaCO3粉体在 373K473K 下热处理 1h5h。 5.根据权利要求2、 3或4所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制 备方法, 其特征在于 : 所述的步骤二中的湿磨混合的具体条件为 : 向滚筒式球磨机中, 加入 CeO2粉体、 M2O3粉体和 Ba。

7、CO3粉体, 然后, 加入无水乙醇或者蒸馏水作为分散介质, 加入氧化 锆球做为磨球, 以 200r/min500r/min 的转速球磨 12h48h ; 其中, 所述的球磨机中 CeO2粉 体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为 1:(15), 所述的球磨机中 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体的总质量与无水乙醇或蒸馏水的体积的比为 1g:(0.5mL2.5mL) 。 6.根据权利要求2、 3或4所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制 备方法, 其特征在于 : 所述的步骤三中的研磨的方法具体为 : 采用玛瑙研钵研磨。 7. 根据权利要求 2 所述的。

8、基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方 法, 其特征在于 : 所述的步骤三中为在 1523K 的温度下煅烧 10h。 8.根据权利要求2、 3、 4或7所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的 制备方法, 其特征在于 : 所述的步骤四中为在 20MPa 的机械压力下进行压片, 恒压 2min。 9.根据权利要求2、 3、 4或7所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的 制备方法, 其特征在于 : 所述的步骤四中的冷等静压的压力为 260MPa。 10. 根据权利要求 2、 3、 4 或 7 所述的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料 的制备方法, 其特征在。

9、于 : 所述的步骤四中为在 1973K 的温度下烧结, 恒温 10h。 权 利 要 求 书 CN 103086716 A 2 1/6 页 3 基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备 方法 技术领域 0001 本发明涉及复合质子导体材料及其制备方法的领域。 背景技术 0002 固体氧化物燃料电池 (Solid Oxide Fuel Cells, 简称 SOFCs) 是燃料电池的一个 重要分支, 是一种能量转化效率高, 环境友好的新型能源装置。其中, 固体电解质是单室固 体氧化物燃料电池的最关键部分, 它决定着整体电池系统的工作温度和工作环境。传统的 固体氧化物燃料电池电解质为 8mo。

10、l.%Y2O3ZrO2(8YSZ), 但它必须在不低于 1273K 的温度 下运行, 因此有诸多难以解决的问题, 如 : 电解质容易老化、 电解质与电极之间的界面容易 发生反应、 电极难烧结等问题, 并且生产、 运行和维护成本均偏高。 理论上, 如果电解质的工 作温度可以降低到中温范围 (7731073K), 则对 SOFCs 的组成材料没有十分苛刻的要求, 有 利于降低运行成本 ; 可以增加电池使用寿命 ; 拓宽材料的选择 ; 推动其产业化进程。 发明内容 0003 本发明是要解决现有的固体氧化物燃料电池由于运行温度高于 1273K, 导致电解 质易老化、 电解质与电极之间的界面易发生反应和。

11、电极难烧结的问题和制备方法复杂、 成 本偏高的问题, 而提出了基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料及其制备方法。 0004 基 于 稀 土 氧 化 物 掺 杂 铈 酸 钡 的 复 合 质 子 导 体 材 料, 它 的 化 学 组 成 为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体制备而成的, 其 中 0x0.25, 所述的 M 为 Gd 或 Y。 0005 基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法, 具体是按以下步骤 完成的 : 0006 一、 按化学组成为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3中的化学计量比称。

12、量 CeO2粉体、 M2O3粉体 和 BaCO3粉体, 并对 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体分别进行除杂处理 ; 其中 0x0.25 ; 0007 二、 将经步骤一处理的 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体湿磨混合均匀, 干燥后得 混合物粉体 ; 0008 三、 将步骤二得到的混合物粉体, 在1373K1623K的温度下煅烧5h10h, 然后, 用研钵研磨, 过 120200 目筛, 得煅烧粉体 ; 0009 四、 将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中, 在 20MPa50MPa 的机械压力下进行压 片, 恒压 0.5min3min 后, 卸去压力, 然后冷等静压, 在。

13、 1773K1973K 的温度下烧结, 恒温 2h10h 后, 自然冷却, 即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 其中, 所述 的冷等静压的压力为 200MPa400MPa ; 0010 所述的 M 为 Gd 或 Y。 0011 本发明的优点 : 0012 一、 本发明提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 可以 说 明 书 CN 103086716 A 3 2/6 页 4 在 773K 的中温条件下, 仍然具有高电导率, 化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3 和 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3复 合 质 子 导 体 。

14、材 料 在 773K 时 在 4%H2O/H2中 的 电 导 率 分别为 1.1210-2Scm-1和 1.3210-2Scm-1, 在 773K 时在空气中的电导率分别为 1.1110-2Scm-1和 1.2910-2Scm-1, 均达到了 10-2Scm-1以上, 完全具备了燃料电池电 解质的性能标准 ; 0013 二、 本发明提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法, 工艺简单, 操作方便, 成本低, 适合工业化生产。 附图说明 0014 图1为试验一制备得到的化学组成为BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧 化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料。

15、的扫描电子显微镜图。 0015 图2为试验二制备得到的化学组成为BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化 物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的扫描电子显微镜图。 0016 图 3 为 试 验 一 制 备 得 到 的 化 学 组 成 为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的 基 于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的在湿润氢 气 (4%H2O/H2) 中的总电导率 Arrhenius 对比谱图。 0017 图 4 为 试 验 一 。

16、制 备 得 到 的 化 学 组 成 为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的 基 于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的在空气中 的总电导率的 Arrhenius 对比谱图。 具体实施方式 0018 具体实施方式一 : 本实施方式是基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材 料, 它的化学组成为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3 粉体制备而成的, 其中 0x0.25, 所述的 M 。

17、为 Gd 或 Y。 0019 本实施方式具有以下优点 : 本实施方式提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡 的复合质子导体材料, 可以在 773K 的中温条件下, 仍然具有高电导率, 化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3和 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3复合质子导体材料在 773K 时 在 4%H2O/H2中的电导率分别为 1.1210-2Scm-1和 1.3210-2Scm-1, 在 773K 时在空气中 的电导率分别为 1.1110-2Scm-1和 1.2910-2Scm-1, 均达到了 10-2Scm-1以上, 完全具 备了燃料电池电解质的性能标。

18、准。 0020 具体实施方式二 : 本实施方式提供了基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体 材料的制备方法, 具体是按以下步骤完成的 : 0021 一、 按具体实施方式一所述的化学组成为 BaCe1-xMxO3-x/2M2O3中的化学计量比 称量 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体, 并对 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体分别进行除 杂处理 ; 其中 0x0.25 ; 0022 二、 将经步骤一处理的 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体湿磨混合均匀, 干燥后得 混合物粉体 ; 说 明 书 CN 103086716 A 4 3/6 页 5 0023 三、 将。

19、步骤二得到的混合物粉体, 在 1373K1623K 的温度下煅烧 5h10h, 然后, 研 磨, 过 120200 目筛, 得煅烧粉体 ; 0024 四、 将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中, 在 20MPa50MPa 的机械压力下进行压 片, 恒压 0.5min3min 后, 卸去压力, 然后冷等静压, 在 1773K1973K 的温度下烧结, 恒温 2h10h 后, 自然冷却, 即得到基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料 ; 其中, 所述 的冷等静压的压力为 200MPa400MPa ; 0025 所述的 M 为 Gd 或 Y。 0026 本实施方式具有以下优点 : 一、 本实施方式提。

20、供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的 复合质子导体材料的制备方法制备得到的复合质子导体材料, 可以在 773K 的中温条件下, 仍然具有高电导率, 化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3和 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3 复 合 质 子 导 体 材 料 在 773K 时 在 4%H2O/H2中 的 电 导 率 分 别 为 1.1210-2Scm-1 和 1.3210-2Scm-1,在 773K 时 在 空 气 中 的 电 导 率 分 别 为 1.1110-2Scm-1和 1.2910-2Scm-1, 均达到了 10-2Scm-1以上, 完全具备了燃料电。

21、池电解质的性能标准 ; 二、 本实施方式提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料的制备方法, 工艺简 单, 操作方便, 成本低, 适合工业化生产。 0027 具体实施方式三 : 本实施方式与具体实施方式二的不同点在于 : 所述的步骤一 中的对 CeO2粉体和 M2O3粉体分别进行除杂处理的方法为 : 将 CeO2粉体和 M2O3粉体在 973K1273K 下热处理 1h5h。其它与具体实施方式二相同。 0028 本实施方式中所述除杂处理方法的目的是为了除去 CeO2粉体和 M2O3粉体中含有 的水分和杂质, 避免杂质对称量精度的影响。 0029 具体实施方式四 : 本实施方式与具体实施。

22、方式二的不同点在于 : 所述的步骤一中 的对 BaCO3粉体进行除杂处理的方法为 : BaCO3粉体在 373K473K 下热处理 1h5h。其它与 具体实施方式二相同。 0030 本实施方式中所述除杂处理方法的目的是为了除去 BaCO3粉体中含有的水分和杂 质, 避免杂质对称量精度的影响。 0031 具体实施方式五 : 本实施方式与具体实施方式二至四之一的不同点在于 : 所述的 步骤二中的湿磨混合的具体条件为 : 向滚筒式球磨机中, 加入 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3 粉体, 然后, 加入无水乙醇或者蒸馏水作为分散介质, 加入氧化锆球做为磨球, 以 200r/ min500r/。

23、min 的转速球磨 12h48h ; 其中, 所述的球磨机中 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉 体的总和与磨球的质量比为 1:(15), 所述的球磨机中 CeO2粉体、 M2O3粉体和 BaCO3粉体的 总质量与无水乙醇或蒸馏水的体积的比为1g:(0.5mL2.5mL)。 其它与具体实施方式二至四 相同。 0032 具体实施方式六 : 本实施方式与具体实施方式二至五之一的不同点在于 : 所述的 步骤三中的研磨的方法具体为 : 采用玛瑙研钵研磨。其它与具体实施方式二至五相同。 0033 具体实施方式七 : 本实施方式与具体实施方式二至六之一的不同点在于 : 所述的 步骤三中为在 15。

24、23K 的温度下煅烧 10h。其它与具体实施方式二至六相同。 0034 具体实施方式八 : 本实施方式与具体实施方式二至七之一的不同点在于 : 所述的 步骤四中为在20MPa的机械压力下进行压片, 恒压2min。 其它与具体实施方式二至七相同。 0035 具体实施方式九 : 本实施方式与具体实施方式二至八之一的不同点在于 : 所述的 说 明 书 CN 103086716 A 5 4/6 页 6 步骤四中的冷等静压的压力为 260MPa。其它与具体实施方式二至八相同。 0036 具体实施方式十 : 本实施方式与具体实施方式二至九之一的不同点在于 : 所述的 步骤四中为在 1973K 的温度下烧结。

25、, 恒温 10h。其它与具体实施方式二至九相同。 0037 采用以下试验验证本发明的效果 : 0038 试验一 : 本试验提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 它的化 学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 Gd2O3粉体和 BaCO3粉 体制备而成的。 0039 制备方法 : 0040 一、 按化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3中的化学计量比称量 CeO2粉体、 Gd2O3粉体和 BaCO3粉体, 并对 CeO2粉体、 Gd2O3粉体和 BaCO3粉体分别进行除杂处理 ; 其中, 所述。

26、的对 CeO2粉体和 Gd2O3粉体进行除杂处理的方法为 : 将 CeO2粉体和 Gd2O3粉体分别在 1173K 下热处理 2h ; 所述的对 BaCO3粉体进行除杂处理的方法为 : 将 BaCO3粉体在 393K 下 热处理 4h ; 0041 二、 向滚筒式球磨机中, 加入经步骤一处理的 CeO2粉体、 Gd2O3粉体和 BaCO3粉体, 然后, 加入无水乙醇为分散介质, 加入氧化锆球做为磨球, 以 400r/min 的转速球磨 24h ; 其 中, 所述的球磨机中 CeO2粉体、 Gd2O3粉体和 BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为 1:2.5, 所述的球磨机中 CeO2粉体、 Gd。

27、2O3粉体和 BaCO3粉体的总质量与无水乙醇的体积的比为 1g:1mL ; 0042 三、 将步骤二得到的混合物粉体, 在 1523K 的温度下煅烧 10h, 然后, 采用玛瑙研钵 研磨, 过 160 目筛, 得煅烧粉体 ; 0043 四、 将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中, 在 20MPa 的机械压力下进行压片, 恒压 2min后, 卸去压力, 然后冷等静压, 在1973K的温度下烧结, 恒温10h后, 自然冷却, 即得到化 学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材 料, 其中, 冷等静压的压力为 260MPa。 0044 。

28、试验二 : 本试验提供的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 它的化 学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3, 是按化学计量比由 CeO2粉体、 Y2O3粉体和 BaCO3粉体 制备而成的。 0045 制备方法 : 0046 一、 按化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3中的化学计量比称量 CeO2粉体、 Y2O3 粉体和 BaCO3粉体, 并对 CeO2粉体、 Y2O3粉体和 BaCO3粉体分别进行除杂处理 ; 其中, 所述的 对CeO2粉体和Y2O3粉体进行除杂处理的方法为 : 将CeO2粉体和Y2O3粉体分别在1173K下热 处理 2。

29、h ; 所述的对 BaCO3粉体进行除杂处理的方法为 : 将 BaCO3粉体在 393K 下热处理 4h ; 0047 二、 向滚筒式球磨机中, 加入经步骤一处理的 CeO2粉体、 Y2O3粉体和 BaCO3粉体, 然 后, 加入无水乙醇为分散介质, 加入氧化锆球做为磨球, 以 400r/min 的转速球磨 24h ; 其中, 所述的球磨机中 CeO2粉体、 Y2O3粉体和 BaCO3粉体的总和与磨球的质量比为 1:2.5, 所述的 球磨机中 CeO2粉体、 Y2O3粉体和 BaCO3粉体的总质量与无水乙醇的体积的比为 1g:1mL ; 0048 三、 将步骤二得到的混合物粉体, 在 1523。

30、K 的温度下煅烧 10h, 然后, 采用玛瑙研钵 研磨, 过 160 目筛, 得煅烧粉体 ; 0049 四、 将步骤三得到的煅烧粉体放入模具中, 在 20MPa 的机械压力下进行压片, 恒压 说 明 书 CN 103086716 A 6 5/6 页 7 2min后, 卸去压力, 然后冷等静压, 在1973K的温度下烧结, 恒温10h后, 自然冷却, 即得到化 学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 其中, 冷等静压的压力为 260MPa。 0050 对试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd。

31、2O3的基于稀土氧化 物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料进行扫描电子显微镜测试, 得到图1。 图1为试验一制备 得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质 子导体材料的扫描电子显微镜图。从图 1 中可以观察到材料具有两相结构。 0051 对试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物 掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 进行扫描电子显微镜测试, 得到图 2。图 2 为试验二制备 得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子 导体材。

32、料的扫描电子显微镜图。从图 2 中可以观察到材料具有两相结构。 0052 对试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧 化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3- 0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 进行在湿润氢气 (4%H2O/H2) 中的总电导率的测试, 得到图 3。图 3 为试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二 制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15。

33、O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合 质子导体材料在湿润氢气 (4%H2O/H2) 中的总电导率 Arrhenius 对比谱图。其中, a 为试验 一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的 复合质子导体材料, b 为试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀 土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料。从图 3 中可以观察到在 773K 的中温条件下, 试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡 的复合质子。

34、导体材料在 4%H2O/H2中的电导率为 1.1210-2Scm-1; 试验二制备得到的化 学组成为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在 4%H2O/H2中的电导率为 1.3210-2Scm-1, 两种材料在 773K 的温条件下, 电导率均达到了 10-2Scm-1以上, 证明两种材料完全具备了燃料电池电解质的性能标准。 0053 对试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化 物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3- 0.07。

35、5Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, 进行在空气中的总电导率 的测试, 得到图 4。图 4 为试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3 的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料和试验二制备得到的化学组成 为 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在 空气中的总电导率的 Arrhenius 对比谱图。其中, a 为试验一制备得到的化学组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料, b 为试 验二制备得到的化学组成为。

36、 BaCe0.85Y0.15O3-0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的 复合质子导体材料。从图 4 中可以观察到在 773K 的中温条件下, 试验一制备得到的化学 组成为 BaCe0.85Gd0.15O3-0.075Gd2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料 在空气中的电导率为 1.1110-2Scm-1; 试验二制备得到的化学组成为 BaCe0.85Y0.15O3- 0.075Y2O3的基于稀土氧化物掺杂铈酸钡的复合质子导体材料在空气中的电导率为 说 明 书 CN 103086716 A 7 6/6 页 8 1.2910-2Scm-1, 两种材料在 773K 的温条件下, 电导率均达到了 10-2Scm-1以上, 证明两 种材料完全具备了燃料电池电解质的性能标准。 说 明 书 CN 103086716 A 8 1/3 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 103086716 A 9 2/3 页 10 图 2 说 明 书 附 图 CN 103086716 A 10 3/3 页 11 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103086716 A 11 。

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