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1、10申请公布号CN104204079A43申请公布日20141210CN104204079A21申请号201380015848522申请日20130319201206708120120323JPC08L33/16200601B01F17/16200601B01F17/22200601B01F17/42200601C08K5/20200601C08L71/02200601C09K3/18200601D06M15/25620060171申请人大金工业株式会社地址日本大阪府72发明人川部留美原良辅宫原正弘福森正树久保田浩治茂原健介榎本孝司74专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限公司11322代理人龙。
2、淳54发明名称水性乳液组合物57摘要本发明提供一种化学稳定性杂质稳定性和机械稳定性优异的水性乳液组合物。公开了一种水性乳液组合物，其包含A含有氟烷基的聚合物；B包含B1具有酰胺基和氨基的酰胺基胺表面活性剂、和B2非离子性表面活性剂的表面活性剂。表面活性剂优选不含具有不饱和三键的一元醇或多元醇的烯化氧加成物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092286PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0578592013031987PCT国际申请的公布数据WO2013/141249JA2013092651INTCL权利要求书1页说明书17页19中华人民共和国国家知识产权局12发。
3、明专利申请权利要求书1页说明书17页10申请公布号CN104204079ACN104204079A1/1页21一种水性乳液组合物，其特征在于，包含A含有氟烷基的聚合物；B包含下述B1和B2的表面活性剂，B1具有酰胺基和氨基的酰胺基胺表面活性剂；B2非离子性表面活性剂。2如权利要求1所述的组合物，其特征在于含有氟烷基的聚合物A具有碳原子数6的全氟烷基。3如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于表面活性剂不包含具有不饱和三键的一元醇或多元醇的烯化氧加成物。4如权利要求13中任一项所述的组合物，其特征在于酰胺基胺表面活性剂B1为下式所示的化合物，R1CONHCH2NNR2R3式中，R1为碳原子数83。
4、0的烷基或烯基，R2和R3为碳原子数16的烷基，N为110。5如权利要求14中任一项所述的组合物，其特征在于酰胺基胺表面活性剂的量相对于100重量份的聚合物A为0120重量份。6如权利要求15中任一项所述的组合物，其特征在于非离子性表面活性剂B2为下式所示的表面活性剂，R1OCH2CH2OPR2OQR3式中，R1为碳原子数122的烷基或碳原子数222的烯基或酰基，R2为碳原子数3以上例如为310的亚烷基，R3为氢原子、碳原子数122的烷基或碳原子数222的烯基，P为2以上的数，Q为0或1以上的数。7如权利要求16中任一项所述的组合物，其特征在于非离子性表面活性剂B2为下式所示的表面活性剂，R1。
5、OCH2CH2OPH式中，R1为碳原子数122的烷基或者碳原子数222的烯基或酰基，P为2以上的数。8如权利要求6或7所述的组合物，其特征在于至少1种的非离子性表面活性剂B2中，R1基为支链的烷基。9如权利要求18中任一项所述的组合物，其特征在于组合物为拨水拨油剂和/或防污加工剂。10一种用权利要求19中任一项所述的水性乳液组合物处理基材的方法。11一种通过权利要求10所述的处理方法得到的处理基材。权利要求书CN104204079A1/17页3水性乳液组合物技术领域0001本发明涉及一种水性乳液组合物，其在由水性乳液进行的加工处理中，在处理浴中存在杂质的情况下的稳定性和在加工处理浴中对机械冲击。
6、的稳定性优异，并且维持很高的拨水拨油性和其耐久性。背景技术0002已知具有全氟烷基或全氟烯基和丙烯酸基或甲基丙烯酸基的聚合性化合物的聚合物作为纤维织物的拨水拨油剂有用，特别是通过乳化剂将该聚合物分散在水性介质中的水性分散液在工业中广泛使用。0003但是，在稀释现有通常的水性分散液而进行调合的拨水拨油剂加工浴中，在加工处理中，从前处理工序混入附着在加工布等上的杂质引起水性分散液的分散性恶化，乳液颗粒凝集、沉淀，或者由于被处理的布料进入处理浴时或者从处理浴出来时受到的机械冲击而造成分散液破坏，引起乳液颗粒凝集、沉淀，常常产生拨水拨油性能降低、聚合物附着在辊上，布料被污染的问题。即，现有的水性分散液。
7、对杂质的稳定性和处理工序中的机械稳定性不充分。0004对杂质的稳定性优异的方法，在日本特开平9118877号公报、日本特开平9125051号公报、日本特开平9302335号公报、日本特开平9118877号公报、日本特开平9125051号公报、日本特开2000169735号公报中有提案，但是，随着近年来拨水拨油加工的多样性，不一定能够提供充分满足的安全性。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特开平9118877号公报0008专利文献2日本特开平9125051号公报0009专利文献3日本特开平9302335号公报0010专利文献4日本特开平9118877号公报0011专利文献。
8、5日本特开平9125051号公报0012专利文献6日本特开2000169735号公报发明内容0013发明要解决的课题0014本发明的目的在于提供一种化学稳定性杂质稳定性和机械稳定性优异的水性乳液组合物。0015用于解决课题的方法0016本发明提供一种水性乳液组合物，其包含0017A含有氟烷基的聚合物；0018B包含具有酰胺基和氨基的酰胺基胺表面活性剂的表面活性剂。说明书CN104204079A2/17页40019特别是，本发明提供一种水性乳液组合物，其包含0020A含有氟烷基的聚合物；0021B包含下述B1和B2的表面活性剂，0022B1具有酰胺基和氨基的酰胺基胺表面活性剂；0023B2非离子。
9、性表面活性剂。0024发明的效果0025本发明的水性乳液组合物，在处理浴中存在杂质例如，染料粘合剂的情况下的稳定性和加工处理浴中对机械冲击的稳定性优异，并且能够维持很高的拨水拨油性和其耐久性。水性乳液组合物不发生颗粒沉淀，不会在辊上附着聚合物产生布料污染。0026本发明的水性乳液组合物，能够作为表面处理剂，例如拨水拨油剂、防污加工剂使用。具体实施方式0027水性乳液组合物为含氟聚合物的水性乳液。0028水性乳液组合物包含0029A含有氟烷基的聚合物；0030B包含具有酰胺基和氨基的酰胺基胺表面活性剂的表面活性剂；0031C水系介质。0032含氟聚合物为具有由含氟单体衍生的重复单元的均聚物、具有。
10、由2种以上的含氟单体衍生的重复单元的共聚物、或者具有能够与由含氟单体衍生的重复单元共聚的其他的共聚性化合物衍生的重复单元的共聚物。0033本发明中，含氟聚合物A优选具有0034A1由含氟单体衍生的重复单元、和0035A2根据需要存在的，由非氟非交联性单体衍生的重复单元、0036A2根据需要存在的，由非氟交联性单体衍生的重复单元。0037A1含氟单体0038含氟单体通常为具有全氟烷基或全氟烯基和丙烯酸基或甲基丙烯酸基或者取代丙烯酸基的聚合性化合物。0039含氟单体优选为式0040CH2CXCOYZRF0041式中，X为氢原子、一价有机基团或卤原子，0042Y为O或NH，0043Z为直接键合或二价。
11、有机基团，0044RF为碳原子数120的氟烷基。0045表示的化合物。Z例如为碳原子数120的直链状或者支链状脂肪族基团特别是亚烷基，例如，可以为式CH2X式中，X为110表示的基、或者式R2R1NSO2或者式R2R1NCO表示的基式中，R1为碳原子数110的烷基，R2为碳原子数110的直链亚烷基或者支链亚烷基、或者式CH2CHOR3CH2AROP式中，R3表示氢原子、或者碳原子数110的酰基例如甲酰基或者乙酰基等、AR表示根据需要具有取代基的亚说明书CN104204079A3/17页5芳基，P为0或1的基、或者式CH2AROQ式中，AR表示根据需要具有取代基的亚芳基，Q表示0或1表示的基、C。
12、H2MSO2CH2N基或者CH2MSCH2N基其中，M为110，N为010。0046含氟单体A1优选为通式0047CH2CXCOYZRFI0048式中，X为氢原子、碳原子数121的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子。、氰基、碳原子数121的直链状或者支链状氟烷基、取代或者非取代的苄基、取代或者非取代的苯基；0049Y为O或NH；0050Z为碳原子数110的脂肪族基、碳原子数618的芳香族基或环状脂肪族基、0051CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、0052CH2CHOZ1CH2P。
13、HOP基其中，Z1为氢原子或者乙酰基，PH为亚苯基，P为0或1。、CH2NPHO基其中，PH为亚苯基、N为010、CH2MSO2CH2N基或者CH2MSCH2N基其中，M为110，N为010、0053RF为碳原子数120的直链状或者支链状的氟烷基。0054表示的丙烯酸酯。0055含氟单体中，RF优选为全氟烷基。RF基的碳原子数优选为112，例如16，特别优选46。RF基的例子为CF3、CF2CF3、CF2CF2CF3、CFCF32、CF2CF2CF2CF3、CF2CFCF32、CCF33、CF24CF3、CF22CFCF32、CF2CCF33、CFCF3CF2CF2CF3、CF25CF3、CF。
14、23CFCF32、CF24CFCF32、C8F17等。0056Z优选为碳原子数110的脂肪族基团、碳原子数618的芳香族基团或环状脂肪族基团、0057CH2CH2NR1SO2基其中，R1为碳原子数14的烷基。、0058CH2CHOZ1CH2PHOP基其中，Z1为氢原子或者乙酰基，PH为亚苯基，P为0或1。、CH2NPHO基其中，PH为亚苯基、N为010、CH2MSO2CH2N基或者CH2MSCH2N基其中，M为110，N为010。脂肪族基团优选为亚烷基特别是碳原子数14，例如为1或2。芳香族基团或者环状脂肪族基团可以为取代或者非取代的。S基或SO2基可以与RF基直接键合。0059作为含氟单体A。
15、1的具体例子，例如，能够示例以下的例子，但不限于此。0060CH2CHCOOCH22RF0061CH2CHCOOC6H4RF0062CH2CCLCOOCH22RF0063CH2CHCOOCH22NCH3SO2RF0064CH2CHCOOCH22NC2H5SO2RF0065CH2CHCOOCH2CHOHCH2RF0066CH2CHCOOCH2CHOCOCH3CH2RF0067CH2CHCOOCH22SRF0068CH2CHCOOCH22SCH22RF说明书CN104204079A4/17页60069CH2CHCOOCH23SO2RF0070CH2CHCOOCH22SO2CH22RF0071CH2。
16、CHCONHCH22RF0072CH2CCH3COOCH22SRF0073CH2CCH3COOCH22SCH22RF0074CH2CCH3COOCH23SO2RF0075CH2CCH3COOCH22SO2CH22RF0076CH2CCH3CONHCH22RF0077CH2CFCOOCH22SRF0078CH2CFCOOCH22SCH22RF0079CH2CFCOOCH22SO2RF0080CH2CFCOOCH22SO2CH22RF0081CH2CFCONHCH22RF0082CH2CCLCOOCH22SRF0083CH2CCLCOOCH22SCH22RF0084CH2CCLCOOCH22SO2。
17、RF0085CH2CCLCOOCH22SO2CH22RF0086CH2CCLCONHCH22RF0087CH2CCF3COOCH22SRF0088CH2CCF3COOCH22SCH22RF0089CH2CCF3COOCH22SO2RF0090CH2CCF3COOCH22SO2CH22RF0091CH2CCF3CONHCH22RF0092CH2CCF2HCOOCH22SRF0093CH2CCF2HCOOCH22SCH22RF0094CH2CCF2HCOOCH22SO2RF0095CH2CCF2HCOOCH22SO2CH22RF0096CH2CCF2HCONHCH22RF0097CH2CCNCOO。
18、CH22SRF0098CH2CCNCOOCH22SCH22RF0099CH2CCNCOOCH22SO2RF0100CH2CCNCOOCH22SO2CH22RF0101CH2CCNCONHCH22RF0102CH2CCF2CF3COOCH22SRF0103CH2CCF2CF3COOCH22SCH22RF0104CH2CCF2CF3COOCH22SO2RF0105CH2CCF2CF3COOCH22SO2CH22RF0106CH2CCF2CF3CONHCH22RF0107CH2CFCOOCH23SRF说明书CN104204079A5/17页70108CH2CFCOOCH23SCH22RF0109CH。
19、2CFCOOCH23SO2RF0110CH2CFCOOCH23SO2CH22RF0111CH2CFCONHCH23RF0112CH2CCLCOOCH23SRF0113CH2CCLCOOCH23SCH22RF0114CH2CCLCOOCH23SO2RF0115CH2CCLCOOCH23SO2CH22RF0116CH2CCF3COOCH23SRF0117CH2CCF3COOCH23SCH22RF0118CH2CCF3COOCH23SO2RF0119CH2CCF3COOCH23SO2CH22RF0120CH2CCF2HCOOCH23SRF0121CH2CCF2HCOOCH23SCH22RF0122C。
20、H2CCF2HCOOCH23SO2RF0123CH2CCF2HCOOCH23SO2CH22RF0124CH2CCNCOOCH23SRF0125CH2CCNCOOCH23SCH22RF0126CH2CCNCOOCH23SO2RF0127CH2CCNCOOCH23SO2CH22RF0128CH2CCF2CF3COOCH23SRF0129CH2CCF2CF3COOCH23SCH22RF0130CH2CCF2CF3COOCH23SO2RF0131CH2CCF2CF3COOCH22SO2CH22RF0132上述式中，RF为碳原子数120的氟烷基。0133A2非氟非交联性单体0134非氟非交联性单体A2为。
21、不含氟的单体。非氟非交联性单体A2没有交联性官能团。非氟非交联性单体A2与交联性单体A3不同，为非交联性。非氟非交联性单体A2优选为具有碳碳双键的非氟单体。非氟非交联单体A2优选为不含氟的乙烯基单体。非氟非交联性单体A2通常为具有1个碳碳双键的化合物。0135优选的非氟非交联性单体A2为式0136CH2CAT0137式中，A为氢原子、甲基、或者氟原子以外的卤原子例如，氯原子、溴原子和碘原子，0138T为氢原子、碳原子数120的链状或者环状的烃基、或者具有酯键的链状或者环状的碳原子数120的有机基团。0139表示的化合物。0140碳原子数120的链状或者环状的烃基的例子为碳原子数120的直链或者。
22、支链的脂肪族烃基、碳原子数420的环状脂肪族基、碳原子数620的芳香族烃基、碳原说明书CN104204079A6/17页8子数720的芳香脂肪族烃基。0141具有酯键的链状或者环状的碳原子数120的有机基团的例子为COOQ和OCOQ其中，Q为碳原子数120的直链或者支链的脂肪族烃基、碳原子数420的环状脂肪族基、碳原子数620的芳香族烃基、碳原子数720的芳香脂肪族烃基。0142非氟非交联性单体A2的优选例子包括例如乙烯、乙酸乙烯酯、丙腈、苯乙烯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇甲基丙烯酸酯和乙烯基烷基醚。非氟非交联性单体A2不受这些例子的。
23、限定。0143非氟非交联性单体A2可以为具有烷基的甲基丙烯酸酯。烷基的碳原子数可以为130，例如可以为630例如为1030。例如，非氟非交联性单体A2为通式0144CH2CA1COOA20145式中，A1为氢原子、甲基、或者氟原子以外的卤原子例如，氯原子、溴原子和碘原子，0146A2为CNH2N1N130表示的烷基。0147表示的丙烯酸酯。0148非氟非交联性单体A2可以为具有环状烃基的甲基丙烯酸酯单体。具有环状烃基的甲基丙烯酸酯单体为具有优选为一价的环状烃基和一价甲基丙烯酸酯基的化合物。一价环状烃基和一价甲基丙烯酸酯基直接键合。作为环状烃基，可以为饱和或者不饱和，可以举出单环基、多环基、桥环。
24、基等。环状烃基优选为饱和。环状烃基的碳原子数优选为420。作为环状烃基，可以举出碳原子数420、特别是512的环状脂肪族基、碳原子数620的芳香族基、碳原子数720的芳香脂肪族基。环状烃基的碳原子数优选为15以下，特别优选为例如为10以下。环状烃基的环中的碳原子优选与甲基丙烯酸酯基中的酯基直接键合。环状烃基优选为饱和的环状脂肪族基。环状烃基的具体例子为环己基、叔丁基环己基、异冰片基、二环戊烷基、二环戊烯基。甲基丙烯酸酯基为丙烯酸酯基或者甲基丙烯酸酯基，优选甲基丙烯酸酯基。作为具有环状烃基的单体的具体例子，可以例举环己基甲基丙烯酸酯、叔丁基环己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸。
25、酯、异冰片基丙烯酸酯、二环戊烷基甲基丙烯酸酯、二环戊烷基丙烯酸酯、二环戊烯基丙烯酸酯等。0149非氟非交联性单体A2可以为卤化烯烃。卤化烯烃可以为110的氯原子、溴原子或者碘原子取代的碳原子数220的卤化烯烃。卤化烯烃B优选为碳原子数220的氯化烯烃，特别优选为具有15的氯原子的碳原子数25的烯烃。氯化烯烃B的优选的具体例为卤化乙烯，例如氯化乙烯、溴化乙烯、碘化乙烯；卤化亚乙烯，例如氯化亚乙烯、溴化亚乙烯、碘化亚乙烯。0150A3非氟交联性单体0151本发明的含氟聚合物可以具有由非氟交联性单体A3衍生的重复单元。非氟交联性单体A3为不含氟的单体。非氟交联性单体A3为具有至少2个反应性基团和/或。
26、碳碳双键，不含氟的化合物。非氟交联性单体A3可以为具有至少2个反应基团和/或碳碳双键且不含氟的化合物。非氟交联性单体A3可以为具有至少2个碳碳双键的说明书CN104204079A7/17页9化合物或者具有至少1个碳碳双键和至少1个反应性基团的化合物。反应性基团的例子为羟基、乙氧基、氯甲基、嵌段异氰酸酯基、氨基、羧基等。0152作为非氟交联性单体A3，例如，可以示例二丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N羟甲基丙烯酰胺、羟基甲基甲基丙烯酸酯、羟基乙基甲基丙烯酸酯、3氯2羟基丙基甲基丙烯酸酯、2乙酰基乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯、N,N二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊。
27、二烯、氯丁二烯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等，但是不限于此。0153非氟非交联性单体A2和/或非氟交联性单体A3共聚，由此能够根据需要改善拨水拨油性、防污性和这些的性能的耐清洁性、耐洗涤性、对溶剂的溶解性、硬度、触感等各种性质。0154单体可以在选自嵌段异氰酸酯化合物和有机聚硅氧烷化合物中的一种化合物的存在下进行聚合。嵌段异氰酸酯化合物或者有机聚硅氧烷化合物的量相对于单体100重量份，可以为0100重量份，例如为150重量份。0155通过在嵌段异氰酸酯化合物的存在下单体进行聚合，可以得到具有嵌段异氰酸酯基的含氟聚合物。嵌段异氰酸酯化合物为通过至少一种嵌段剂而嵌段的异氰酸酯。作为嵌段剂的例子，可以举。
28、出肟类、苯酚类、醇类、硫醇类、酰胺类、酰亚胺类、咪唑类、尿素类、胺类、亚胺类、吡唑类和活性亚甲基化合物类。嵌段剂的其他例子可以举出羟基吡啶类、苯硫酚类、二酮类和酯类。嵌段异氰酸酯化合物可以被具有亲水性基的化合物改性。0156通过在有机聚硅氧烷化合物例如巯基官能性有机聚硅氧烷、乙烯基官能性有机聚硅氧烷的存在下进行单体聚合，可以得到具有硅氧烷基的含氟聚合物。在一个实施方式中，巯基官能性有机聚硅氧烷具备具有下述平均式的硅氧烷单元0157R2SIOARRNSIOBRRSSIOC0158式中，A为04000，或者01000，或者0400，0159B为11000，或者1100，或者150，0160C为11。
29、000，或者1100，或者150；0161R独立，为一价的有机基团，0162或者R为碳原子数130的烃，0163或者R为碳原子数112的一价烷基；0164或者R为甲基；0165RN为上述定义的一价的氨基官能性有机基团，0166RS为上述定义的一价的巯基官能性有机基团。0167含氟聚合物中，相对于含氟单体A1100重量份，非氟非交联性单体A2的量为1000重量份以下，例如01300重量份，特别是1200重量份，0168非氟交联性单体A3的量可以为50重量份以下，例如为30重量份以下，特别是0120重量份。0169含氟聚合物的数均分子量MN通常为10001000000，例如2000500000，特。
30、别是3000200000。含氟聚合物的数均分子量MN通常通过GPC凝胶渗透色谱测定。0170表面活性剂B含有B1酰胺基胺表面活性剂。0171表面活性剂B除了含有B1酰胺基胺表面活性剂之外，还可以含有其他表面活说明书CN104204079A8/17页10性剂，例如选自非离子性表面活性剂B2和阳离子性表面活性剂B3中的至少一种表面活性剂。作为其他的表面活性剂，例如可以举出具有氧化烯基的胺表面活性剂、氧化胺表面活性剂、两性表面活性剂。0172本发明中，作为表面活性剂，优选不使用日本特开2000169735号公报记载的具有不饱和三键的一元醇或多元醇至少具有一个OH基的烯化氧加成物至少一种化合物。017。
31、3B1酰胺基胺表面活性剂0174酰胺基胺表面活性剂为具有酰胺基和氨基的化合物。0175酰胺基胺表面活性剂优选为式0176R1CONHCH2NNR2R30177式中，R1为碳原子数830的烷基或烯基，R2和R3为碳原子数16的烷基，N为110。0178表示的化合物。0179R1优选为碳原子数1224的烷基或烯基。R2和R3优选为碳原子数14的烷基。N优选为25。0180作为酰胺基胺表面活性剂的具体例子，可以举出异硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、油酸二甲基氨基乙基酰胺、油酸二甲基氨基丙基酰胺、油酸二乙基氨基乙基酰胺、油酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二丁基。
32、氨基乙基酰胺、硬脂酸二丁基氨基丙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基乙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺等。0181酰胺基胺表面活性剂可以为盐，例如酸盐或者季铵盐。盐中，阳离子基为氨基的氮原子，阴离子基为各种阴离子基。作为阴离子基，能够举出卤离子、亚硫酸盐离子、可以被羟基取代的碳原子数14的羧酸盐离子或者碳原子数14的烷基亚硫酸盐离子。0182酸盐为由酸，例如无机酸和/或有机酸。
33、中和酰胺基胺得到的。作为无机酸，可以举出盐酸、硫酸和磷酸。作为有机酸，可以举出乙酸、丙酸等短链单羧酸；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸、芥酸等长链单羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸等二羧酸；醇酸、乳酸、羟基丙烯酸、甘油酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸等羟基羧酸；聚谷氨酸等多元羧酸；谷氨酸、天冬氨酸等酸性氨基酸；烷基亚硫酸酯、烷基硫酸酯、烷基磷酸酯等。其中，通常使用无机酸、短链单羧酸、二羧酸、羟基羧酸、酸性氨基酸，特别使用盐酸、硫酸、乙酸、琥珀酸、醇酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、谷氨酸。0183季铵盐通过将酰胺基胺季铵化得到。0184酰胺基胺表面活性剂可以为非。
34、离子性或者离子性阳离子性，优选为非离子性。即，本发明中，优选不添加酸等离子性化物质，以使酰胺基胺表面活性剂不为离子性。0185B2阴离子性表面活性剂0186阴离子表面活性剂为具有氧化烯基的阴离子性表面活性剂。氧化烯基中烯基的碳原子数优选为210。阴离子性表面活性剂的分子中的氧化烯基数通常优选为2100。说明书CN104204079A109/17页110187阴离子性表面活性剂可以为直链状和/或支链状的脂肪族饱和和/或不饱和基的烯化氧加成物、直链状和/或支链状脂肪酸饱和和/或不饱和的聚亚烷基二醇酯、聚氧化乙烯POE/聚氧化丙烯POP共聚物无规共聚物或嵌段共聚物、炔属醇的烯化氧加成物等。其中，优选。
35、氧化烯加成部分和聚亚烷基二醇部分的结构为聚氧化乙烯POE或者聚氧化丙烯POP或者POE/POP共聚物可以为无规共聚物也可以为嵌段共聚物。0188阴离子性表面活性剂从环境上的问题生物分解性、环境激素等出发，优选不包括芳香族基的结构。0189阴离子性表面活性剂可以为式0190R1OCH2CH2OPR2OQR30191式中，R1为碳原子数122的烷基或者碳原子数222的烯基或者酰基，R2为碳原子数3以上例如310的亚烷基，R3为氢原子、碳原子数122的烷基或者碳原子数222的酰基，P为2以上的数，Q为0或1以上的数。表示的表面活性剂，0192R1优选为碳原子数820，特别优选为1018。R1优选的具。
36、体例子为月桂基、十三烷基、油基。0193R2的例子为丙烯基、丁烯基。0194阴离子性表面活性剂中，P可以为3以上的数例如，为5200。Q可以为2以上的数例如为5200。即，R2OQ可以形成聚氧化烯链。0195阴离子性表面活性剂可以为中央含有亲水性的聚氧化乙烯链和疏水性的氧化烯链特别是聚氧化烯链的聚氧化乙烯亚烷基烷基醚。作为疏水性的氧化烯链，可以举出氧化丙烯链、氧化丁烯链、苯乙烯链等。其中优选氧化丙烯链。0196优选阴离子性表面活性剂为式0197R1OCH2CH2OPH0198式中，R1和P与上述同样。表示的表面活性剂。0199阴离子性表面活性剂的具体例子为0200C10H21OCH2CH2OP。
37、C3H6OQH0201C12H25OCH2CH2OPC3H6OQH0202C16H31OCH2CH2OPC3H6OQH0203C16H33OCH2CH2OPC3H6OQH0204C18H35OCH2CH2OPC3H6OQH0205C18H37OCH2CH2OPC3H6OQH0206C12H25OCH2CH2OPC3H6OQC12H250207C16H31OCH2CH2OPC3H6OQC16H310208C16H33OCH2CH2OPC3H6OQC12H250209ISOC13H27OCH2CH2OPC3H6OQH0210C10H21COOCH2CH2OPC3H6OQH0211C16H33COO。
38、CH2CH2OPC3H6OQC12H250212式中，P和Q与上述同样意义。等。0213阴离子性表面活性剂的具体例子中，包括氧化乙烯与己基苯醇、异辛基苯醇、十六烷醇、油酸、链烷C12C16硫醇、山梨糖醇单脂肪酸C7C19或者烷基C12C18胺等说明书CN104204079A1110/17页12的缩合产物。0214聚氧化乙烯嵌段的比例相对于阴离子性表面活性剂共聚物的分子量能够为580重量，例如为3075重量，特别为4070重量。0215阴离子性表面活性剂的平均分子量通常为3005000，例如为5003000。0216阴离子性表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。0217阴离子性表面活性。
39、剂优选为2种以上的组合。2种以上的组合中，至少一种阴离子性表面活性剂可以为R1基和/或R3基为支链的烷基例如，异十三烷基的R1OCH2CH2OPR2OQR3特别是R1OCH2CH2OPH表示的化合物。R1基为支链的烷基的阴离子性表面活性剂的量，相对于100重量份的阴离子性表面活性剂B2，可以为5100重量份，例如850重量份，特别是1040重量份。2种以上的组合中，残留的阴离子性表面活性剂可以为R1基和/或R3基为饱和和/或不饱和的直链的烷基例如，月桂基正月桂基的R1OCH2CH2OPR2OQR3特别是R1OCH2CH2OPH表示的化合物。0218B3阳离子性表面活性剂0219阳离子性表面活性。
40、剂优选为没有酰胺基的化合物。0220阳离子性表面活性剂优选为铵盐。阳离子性表面活性剂可以为式0221R1PNR2QX0222式中，R1为C12以上例如C12C50的直链状和/或支链状的脂肪族饱和和/或不饱和基、0223R2为H或者C14的烷基、苄基、聚氧化乙烯氧化乙烯基的数例如为1特别是2，更特别为3500224特别优选CH3、C2H5、0225X为卤原子例如、C1C4的脂肪酸盐基、0226P为1或2，Q为2或3，PQ4。0227表示的铵盐。R1的碳原子数为1250，例如为1230。0228阳离子性表面活性剂的具体例子中，包括十二烷基三甲基乙酸铵、三甲基十四烷基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、三。
41、甲基十八烷基氯化铵、十二烷基甲基苄基三甲基氯化铵、苄基十二烷基二甲基氯化铵、甲基十二烷基二氢聚氧化乙烯氯化铵、苄基十二烷基二氢聚氧化乙烯氯化铵、N2二乙基氨基乙基油酰胺盐酸盐。0229本发明的组合物根据需要含有消泡剂。特别是因含有表面活性剂而有可能增加起泡性的情况下，需要含有消泡剂。作为消泡剂，能够使用各种水性用的物质，例如可以举出甲醇、乙醇、丁醇等低级醇；戊醇、聚丙二醇和其衍生物等高级醇；油酸、松浆油、矿物油、肥皂等的油脂；山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、PLURONIC型阳离子表面活性剂等表面活性剂；硅氧烷、硅酮树脂等硅酮系表面活性剂，可以单独使用或者并用。作为代表性的消泡剂的市售品，。
42、可以举出ADEKANATEB、ADEKANATEB1068等B系列旭电化工业公司制造；FOAMASTERDL、NOPCONXZ、SNDEFOAMER113、325、308、368等SNDEFOAMER系列；DEHYDRAN1513SANNOPCOLIMITED制造；FLOWNONSB110N、SB210、510、551、AQUALEN800、805、AQUALEN1488共荣社化学株制造；SURFYNOL104EAIRPRODUCTSCHEMICALCO,LTD制造的乙炔系消泡剂；KS607A信越化学公司株制造；FSANTIFOAMDOWCORNING公司制造；BYK020、031、073、W。
43、BIGCHEMI公司制造；DEHYDRAN981HENKEL说明书CN104204079A1211/17页13HAKUSUI公司制造；EPAN410、710、720第一工业制药株制造；TEGOFOAMEX系列TEGOGOLDSCHMIDT公司制造；FOAMLEX747、TY10、EP系列日华化学公司制造等。消泡剂的含量相对于水性乳液优选为00110重量，特别优选0055重量。0230水性介质C为单独的水或水和有机溶剂的混合物水和有机溶剂的重量比99990017030。有机溶剂水溶性有机溶剂能够提高聚合物的分散性。作为有机溶剂的例子，为丙酮、甲基乙基酮那样的酮类、乙二醇、聚乙二醇那样的乙二醇衍生。
44、物、和聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇单丁醚那样的乙二醇衍生物的烷基醚类、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇这样的丙二醇衍生物、环糊精、糊精那样的聚醚类、乙酸甲酯、乙酸乙酯那样的酯类、N烷基吡咯烷酮等。有机溶剂的量为每100重量份聚合物为5200重量份，例如为10100重量份，特别优选2080重量份。0231根据需要，水性分散液可以含有交联剂、其他聚合物、其他拨水剂、拨油剂、防虫剂、阻燃剂、抗静电剂、染料稳定剂、防皱剂等添加剂等。0232作为交联剂，可以举出嵌段化异氰酸酯化合物、三聚氰胺树脂化合物、乙二醛类树脂化合物、尿素类树脂化合物、交联性单体N羟甲基丙烯酰胺、2异氰酸酯乙基甲基丙。
45、烯酸酯的嵌段化物等为必须聚合单位的聚合物等，优选嵌段化异氰酸酯化合物或三聚氰胺树脂化合物。在此，作为嵌段化异氰酸酯化合物，为没有聚合性不饱和基的化合物，优选聚异氰酸酯的异氰酸酯基由嵌段化剂嵌段得到的结构的化合物。作为三聚氰胺树脂化合物，可以举出三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺。0233制造本发明的水性分散液时，在聚合引发剂和表面活性剂的存在下，根据需要在水中加入有机溶剂将聚合性化合物进行乳化聚合，得到聚合物的乳浊液。表面活性剂必须为酰胺基胺表面活性剂B1。表面活性剂根据需要含有其他表面活性剂，例如阴离子性表面活性剂B2和阳离子性表面活性剂B3。酰胺基胺表面活性剂B1可以在乳化聚合时含有，也可。
46、以在聚合后添加。0234表面活性剂的使用量为，相对于100重量份聚合物，0235酰胺基胺表面活性剂B10120重量份，优选为0210重量份，例如035重量份0236阴离子性表面活性剂B2020重量份，优选为0110重量份，例如18重量份。0237阳离子性表面活性剂B3020重量份，0110重量份，优选为015重量份。0238通常，相对于表面活性剂的合计，酰胺基胺表面活性剂B1的比例优选为5100重量份，例如550重量，特别是1050重量。0239乳化聚合采用如下方法，即，在聚合引发剂和乳化剂的存在下，在水中乳化单体，氮取代后，在5080的范围内搅拌110小时进行共聚。聚合引发剂使用过氧化苯甲酰。
47、、过氧化月桂酰、叔丁基过苯甲酸酯、1羟基环己基氢过氧化物、3羧基丙酰基过氧化物、过氧化乙醛、偶氮二异丁基脒二盐酸盐、偶氮二异丁腈、过氧化钠、过硫酸锂、过硫酸铵等水溶性物质、偶氮二异丁腈、苯甲酰过氧化物、二叔丁基过氧化物、月桂基过氧化物、枯烯氢过氧化物、叔丁基过氧化新戊酸酯、二异丙基过氧化物二碳酸酯等油溶性的物质。聚合引发剂相对于100重量份的单体，以00110重量份的范围使用。说明书CN104204079A1312/17页140240为了得到放置稳定性优异的共聚物水分散液，希望使用高压均化器或超声波均化器这样的施与强力的破碎能量的乳化装置，将单体在水中微颗粒化，使用聚合引发剂进行聚合。单体完全不相容的情况下，优选添加使这些单体充分相容的相容化剂，例如水溶性有机溶剂或低分子量的单体。通过相容化剂的添加，能够提高乳化性和共聚性。0241作为水溶性有机溶剂，可以举出丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等，相。