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1、(10)申请公布号 CN 102303908 A (43)申请公布日 2012.01.04 CN 102303908 A *CN102303908A* (21)申请号 201110238255.8 (22)申请日 2011.08.19 C01G 39/02(2006.01) (71)申请人 西北有色金属研究院 地址 710016 陕西省西安市未央路 96 号 (72)发明人 李来平 张新 蒋丽娟 刘燕 梁静 曹亮 林小辉 王国栋 (74)专利代理机构 西安创知专利事务所 61213 代理人 谭文琰 (54) 发明名称 一种高溶性工业氧化钼的制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种高溶性工业氧。
2、化钼的制备 方法， 该方法为 ： 将常规焙烧工艺生产的氧化钼 磨细后与水按 1 5 15 的质量比混合， 然后 向混合物中加入氧化剂得到浆料， 将浆料置于高 压反应釜中进行加压氧化浸出， 得到含固液两相 的混合物， 过滤混合物后将固体截留物质烘干， 得 到以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占总钼量 99以上的高溶性工业氧化钼。 本发明方法简单， 所需温度低， 制备时间短， 对设备要求低且转化率 高， 加压氧化浸出过程中伴生的铁、 铜、 铅等杂质 在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 在 后续制取钼酸铵的工艺中可免去酸洗工艺， 降低 生产成本。。
3、 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 8 页 CN 102303914 A1/1 页 2 1. 一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 该方法包括以下步骤 ： 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 50 目 400 目， 将磨细后的氧化 钼与水按 1 5 15 的质量比混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的一种或几种， 氧化剂的加入量为氧化钼质量的 0.5 20 ； 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 。
4、在氧分压为 0.1MPa 2.0MPa， 温度 为90250， 搅拌速率为100rpm500rpm的条件下加压氧化浸出20min240min， 得 到含固液两相的混合物 ； 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物质烘 干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形式存 在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99以上。 2. 根据权利要求 1 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 步骤一中 所述常规焙烧工艺生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 10 50。 3. 根据权利要求 1 所述的一种高溶性工业氧化钼。
5、的制备方法， 其特征在于， 步骤一中 所述氧化剂的加入量为氧化钼质量的 0.5 10。 4. 根据权利要求 3 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 所述氧化 剂的加入量为氧化钼质量的 1 5。 5. 根据权利要求 1 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 步骤二中 所述氧分压为 0.1MPa 1.5MPa， 温度为 150 250。 6. 根据权利要求 5 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 所述氧分 压为 0.5MPa 1.0MPa， 温度为 180 210。 7. 根据权利要求 1 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 步。
6、骤二中 所述搅拌速率为 200rpm 400rpm。 8. 根据权利要求 1 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 步骤二中 所述加压氧化浸出时间为 30min 240min。 9. 根据权利要求 8 所述的一种高溶性工业氧化钼的制备方法， 其特征在于， 所述加压 氧化浸出时间为 60min 180min。 权 利 要 求 书 CN 102303908 A CN 102303914 A1/8 页 3 一种高溶性工业氧化钼的制备方法 技术领域 0001 本发明属于氧化钼制备技术领域， 具体涉及一种高溶性工业氧化钼的制备方法。 背景技术 0002 钼是一种极其重要的稀有金属， 主要。
7、用于制造不锈钢、 结构合金钢、 工具钢、 铸钢 以及化学品， 近年来， 金属钼已经逐渐成为国民经济中极其重要的材料， 广泛应用于航天、 国防、 能源、 化工、 电子、 生物医药、 农业等领域。 0003 已知钼矿物有 20 余种， 但具有工业价值的矿石只有四种辉钼矿、 钼酸钙矿、 钼酸铁矿和钼酸铅矿。其中辉钼矿工业价值最高、 分布最广， 约有 99的钼呈辉钼矿存在， 它占世界开采量的 90以上， 是钼冶金的主要原料。钼冶金技术大致分为火法和湿法两大 类， 但无论采用火法还是湿法， 其共同点是将硫化矿氧化为氧化物或其盐类， 然后再将这种 不纯的中间产品进一步提纯成纯的钼化合物。 0004 到目前。
8、为止， 工业生产中处理辉钼矿冶金工艺主要是火法， 也称为钼冶金传统工 艺。 该工艺是将钼精矿在600700下进行氧化焙烧， 得到的钼焙砂(主要成分为MoO3) 经氨浸、 除杂、 酸沉等湿法工艺， 最后得到钼酸铵产品。 0005 目前国内应用的火法工艺主要为回转窑， 少部分大型企业已经开始应用多膛炉工 艺生产三氧化钼， 多膛炉是当前国内外较先进的氧化焙烧设备， 与相对落后的反射炉和回 转窑工艺比较， 多膛炉确实有着不可比拟的优点， 如脱硫效果良好， 产品质量高， 能满足钢 铁工业及钼材加工要求 ； 但设备投资巨大， 以年产 4 万吨的大型多膛炉生产线为例， 生产线 设备总投资为24亿， 是传统反。
9、射炉和回转窑的数十倍甚至上百倍， 同时由于多膛炉是密 闭空间的反应， 供氧不足， 氧化仍然不充分， 由于 Mo-S-O 体系在焙烧条件下的反应主要为 ： 0006 MoS2+3O2 MoO2+2SO2 0007 2MoO2+O2 2MoO3 0008 当氧化不充分时反应后的氧化钼中仍含有部分不溶性的 MoO2， 经实例验证不溶性 MoO2比例达到至少 20 50， 甚至更多。而焙烧的氧化钼用于氨浸进而生产钼酸铵时， 这部分不溶性的 MoO2不溶于氨从而难以回收和利用。另一方面， 在焙烧温度下难以挥发的 杂质仍存在于氧化钼中， 在后续的工艺中必须要加入酸洗的工艺来除去这些杂质。 0009 随着氧。
10、化钼在工业生产中越来越广泛的应用和日益增长的需求量， 其不溶性钼的 回收问题也进一步凸显。无论是多膛炉还是回转窑焙烧， 其产品中都不可避免的含有较高 的不溶钼。 如何处理产品中的不溶钼， 解决其含量过高的问题， 是目前钼火法焙烧工艺中急 需解决的问题。 发明内容 0010 本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足， 提供一种方法简单， 所需温度低， 制备时间短， 对设备要求低且转化率高的高溶性工业氧化钼的制备方法。 该方 法制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼占总钼量的 99以上。 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A2/8 页 4 001。
11、1 为解决上述技术问题， 本发明采用的技术方案是 ： 一种高溶性工业氧化钼的制备 方法， 其特征在于， 该方法包括以下步骤 ： 0012 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 50 目 400 目， 将磨细后的 氧化钼与水按 1 5 15 的质量比混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧 化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的一种或几种， 氧化剂的加入量为氧化钼质量的 0.5 20 ； 0013 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 0.1MPa 2.0MPa， 温度为 90 250， 搅拌速率为 100rpm 5。
12、00rpm 的条件下加压氧化浸出 20min 240min， 得到含固液两相的混合物 ； 0014 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99以上。 0015 上述步骤一中所述常规焙烧工艺生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 10 50。 0016 上述步骤一中所述氧化剂的加入量为氧化钼质量的 0.5 10， 优选 1 5。 0017 上述步骤二中所述氧分压为 0.1MPa 1.5MPa， 优选 0.5MPa 1.0MPa， 。
13、温度为 150 250， 优选 180 210。 0018 上述步骤二中所述搅拌速率为 200rpm 400rpm。 0019 上述步骤二中所述加压氧化浸出时间为 30min 240min， 优选 60min 180min。 0020 本发明与现有技术相比具有以下优点 ： 0021 1、 本发明的制备方法简单， 所需温度低， 制备时间短， 对设备要求低且转化率高， 同时由于处理的原料是已经大部分氧化的焙烧氧化钼， 因此对粒度要求低， 反应放热低。 另 外， 本发明通过优化工艺降低了体系反应总压力， 降低了对设备的耐压要求。 0022 2、 本发明采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中。
14、难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的 MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以 MoO3和 H2MoO4的 形式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液 相中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离。由于杂质留在溶液中与氧化钼有效分 离， 在后续制取钼酸铵的工艺中可免去酸洗工艺， 降低生产成本。 0023 3、 本发明采用密闭的高压反应釜， 反应过程中无气体挥发污染。 0024 4、 本发明制备过程中， 有部分转化后的三氧化钼以钼酸的形式进入液相， 这部分 液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方法进行回收。 00。
15、25 下面通过实施例， 对本发明的技术方案做进一步的详细描述。 具体实施方式 0026 实施例 1 0027 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 50 目， 所述常规焙烧工艺生 产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 10， 将磨细后的氧化钼与水按 1 5 的质量比混 合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 HNO3， 氧化剂的加入量为氧化钼质 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A3/8 页 5 量的 0.5 ； 0028 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 0.1MPa， 温度为 250， 搅拌速率为 。
16、100rpm 的条件下加压氧化浸出 30min， 得到含固液两相的混合物 ； 0029 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.89。 0030 本实施例的原料(常规焙烧工艺生产的氧化钼)与制备的高溶性工业氧化钼成分 见表 1。 0031 表 1 原料与高溶性工业氧化钼的化学成分 (wt/ ) 0032 化学成分 Mo Mo* Mo* S Fe Cu Ca SiO2 原料 55.44 34.93 20.51 0.12 1.94。
17、 0.30 2.21 4.70 高溶性工业氧化钼 57.23 57.17 未检出 0.06 0.22 0.013 1.67 4.30 0033 注 ： 表中 Mo 为总钼量， Mo*为以 MoO3形式存在的钼量， Mo*为以 MoO2和其他碱不 溶性氧化钼形式存在的钼量。 0034 从表 1 中可以看出， 本实施例的原料中以 MoO3形式存在的钼量按质量百分含量计 占总钼量的63， 而制备的高溶性工业氧化钼中以MoO3形式存在的钼量按质量百分含量计 占总钼量的99.89， 以MoO2和其他碱不溶性氧化钼形式存在的钼未被检测出， 说明本实施 例已基本将 Mo 全部氧化为高溶性的 MoO3。 00。
18、35 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0036 实施例 2 0037 本实施例与实施例 1 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 H2SO4、 H2O。
19、2或 HCl， 或者为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的至少两种。 0038 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧。
20、化钼形式存在的钼的质量含量占 工业氧化钼总钼量的 99以上。 0039 实施例 3 0040 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 200 目， 所述常规焙烧工艺 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A4/8 页 6 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 36， 将磨细后的氧化钼与水按 1 15 的质量比 混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3， 氧化剂的加入量为氧化 钼质量的 10 ； 0041 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 0.5MPa， 温度为 180， 搅拌速率为 500rpm。
21、 的条件下加压氧化浸出 120min， 得到含固液两相的混合物 ； 0042 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.04。 0043 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其。
22、它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0044 实施例 4 0045 本实施例与实施例 3 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 HNO3、 H2SO4、 H2O2或 HCl， 或者为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的至少两种。 0046 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固。
23、相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占 总钼量的 99以上。 0047 实施例 5 0048 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 400 目， 所述常规焙烧工艺 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 50， 将磨细后的氧化钼与水按 1 15 的质量比 混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 。
24、； 所述氧化剂为 H2SO4， 氧化剂的加入量为氧化 钼质量的 5 ； 0049 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 1.5MPa， 温度为 210， 搅拌速率为 400rpm 的条件下加压氧化浸出 180min， 得到含固液两相的混合物 ； 0050 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99。 0051 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未。
25、氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A5/8 页 7 法进行回收。 0052 实施例 6 0053 本实施例与实施例 5 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2O2或 HCl， 或者为。
26、 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的至少两种。本实施例制备的高 溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占总钼量的 99以上。 0054 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 。
27、离子交换等方 法进行回收。 0055 实施例 7 0056 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 200 目， 所述常规焙烧工艺 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 25， 将磨细后的氧化钼与水按 1 10 的质量比 混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3和 HNO3， 氧化剂的加入量 为氧化钼质量的 1 ； 0057 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 1.0MPa， 温度为 150， 搅拌速率为 200rpm 的条件下加压氧化浸出 240min， 得到含固液两相的混合物 ； 0058 步骤三、 对步骤二中所述含固液两。
28、相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.68。 0059 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成。
29、本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0060 实施例 8 0061 本实施例与实施例 7 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2或 HCl， 或者为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的至少三种， 或者为 HNO3、 H2SO4、 H2O2和HCl中的两种， 或者为NaNO3和H2SO4， 或者为NaNO3和H2O2， 或者为NaNO3和HCl。 0062 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件。
30、下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占 总钼量的 99以上。 0063 实施例 9 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A6/8 页 8 0064 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 200 目， 所述常规焙烧。
31、工艺 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 25， 将磨细后的氧化钼与水按 1 10 的质量比 混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl， 氧化剂的加入量为氧化钼质量的 3 ； 0065 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 0.7MPa， 温度为 200， 搅拌速率为 300rpm 的条件下加压氧化浸出 20min， 得到含固液两相的混合物 ； 0066 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指。
32、工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.27。 0067 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0068 实施例 10 0069 本实施例与实施例 9 。
33、的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的一种、 两种、 三种或四种。 0070 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进。
34、行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占 总钼量的 99以上。 0071 实施例 11 0072 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 300 目， 所述常规焙烧工艺 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 30， 将磨细后的氧化钼与水按 1 8 的质量比混 合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4和 H2O2， 氧化剂 的加入量为氧化钼质量的 15 ； 0073 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 2.0MPa， 温度为 90， 搅拌速率为 200rpm 的条件下加。
35、压氧化浸出 60min， 得到含固液两相的混合物 ； 0074 步骤三、 对步骤二中所述含固液两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.2。 0075 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效。
36、分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A7/8 页 9 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0076 实施例 12 0077 本实施例与实施例 11 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的一种、 两种、 三种或五种， 或者为 NaNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl， 或者 为 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl， 或者为 NaNO3、 HNO3、 H2O2和 HC。
37、l， 或者为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4和 HCl。 0078 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占 总钼量。
38、的 99以上。 0079 实施例 13 0080 步骤一、 将常规焙烧工艺生产的氧化钼磨细至粒度为 100 目， 所述常规焙烧工艺 生产的氧化钼中 MoO2的质量百分含量为 40， 将磨细后的氧化钼与水按 1 12 的质量比 混合， 然后向混合物中加入氧化剂得到浆料 ； 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3和 HCl， 氧化剂的加 入量为氧化钼质量的 20 ； 0081 步骤二、 将步骤一中所述浆料置于高压反应釜中， 在氧分压为 0.9MPa， 温度为 190， 搅拌速率为 250rpm 的条件下加压氧化浸出 100min， 得到含固液两相的混合物 ； 0082 步骤三、 对步骤二中所述含固液。
39、两相的混合物进行过滤， 将过滤后的固体截留物 质烘干， 得到高溶性工业氧化钼 ； 所述高溶性工业氧化钼是指工业氧化钼中以三氧化钼形 式存在的钼的质量含量占工业氧化钼总钼量的 99.12。 0083 本实施例采用加压氧化浸出的方式， 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过。
40、成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 法进行回收。 0084 实施例 14 0085 本实施例与实施例 13 的制备方法相同， 其中不同之处在于 ： 所述氧化剂为 NaNO3、 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的一种、 两种、 四种或五种， 或者为 HNO3、 H2SO4、 H2O2和 HCl 中的三 种， 或者为 NaNO3、 H2SO4和 H2O2， 或者为 NaNO3、 HNO3和 H2SO4， 或者为 NaNO3、 HNO3和 H2O2， 或者 为 NaNO3、 H2O2和 HCl， 或者为 NaNO3、 H2SO4和 HCl。 0086 本实施例采用加压氧化浸出的方式，。
41、 用氧化剂将焙烧氧化钼中难溶于氨的 MoO2及 各种低价钼氧化物和未氧化的MoS2在反应釜的高压高温条件下氧化， 以MoO3和H2MoO4的形 式形成沉淀留在固相， 伴生的铁、 铜、 铅等杂质在氧化剂作用下以金属阳离子形态留在液相 中， 从而实现金属 Mo 与其它杂质矿物的有效分离， 制备过程中有部分转化后的三氧化钼以 钼酸的形式进入液相， 这部分液相中存在的钼可通过成本低廉的溶剂萃取、 离子交换等方 说 明 书 CN 102303908 A CN 102303914 A8/8 页 10 法进行回收。 本实施例制备的高溶性工业氧化钼中以三氧化钼形式存在的钼的质量含量占 总钼量的 99以上。 0087 以上所述， 仅是本发明的较佳实施例， 并非对本发明做任何限制， 凡是根据发明技 术实质对以上实施例所作的任何简单修改、 变更以及等效结构变化， 均仍属于本发明技术 方案的保护范围内。 说 明 书 CN 102303908 A 。