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1、(10)申请公布号 CN 104164625 A (43)申请公布日 2014.11.26 CN 104164625 A (21)申请号 201410379176.2 (22)申请日 2014.08.01 C22C 38/58(2006.01) C22C 38/52(2006.01) C21D 6/00(2006.01) (71)申请人 中材装备集团有限公司 地址 300400 天津市北辰区引河里北道 1 号 (72)发明人 刘旭 李亮 邓荣娟 李明飞 董蕊 刘万平 郑国江 郭修智 (74)专利代理机构 天津市鼎和专利商标代理有 限公司 12101 代理人 李凤 (54) 发明名称 一种用于高。
2、温工况下耐氯腐蚀的耐热钢及其 使用方法 (57) 摘要 本发明公开了一种用于高温工况下的耐氯 腐蚀的耐热钢及其使用方法, 其化学成分为 ( 质 量 ) : C : 0.1 0.5 , Si : 0.5 2.5 , Mn : 0.1 2.0 , Cr : 20.0 30.0 , Ni : 14.0 25.0, W : 1.0 4.0, Mo : 0.5 2.5, Al : 2.0 5.0, V : 0.1 1.0, Nb : 0.05 0.5, Ti : 0.05 0.3, S+P 0.03, 其余为 Fe 和 不可避免的杂质。在制作工件的过程中, 在毛坯 件时进行退火热处理 : 退火温度 82。
3、0 850, 每 10mm 厚保温 1 小时, 油冷 ; 工件在粗加工之后, 精 加工之前, 进行固溶 + 低温回火热处理 : 固溶温度 10301100, 每15mm厚保温1小时, 水冷, 回火 温度 200 220, 每 10mm 厚保温 1.5 2 小时, 空冷。特别适用于水泥生产用预热器设备的旋风 筒内筒的挂片。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 附图3页 (10)申请公布号 CN 104164625 A CN 104164625 A 1/1 页 2 1. 一。
4、种用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢, 其特征在于, 按质量百分比, 包括以下成 分 : C : 0.1 0.5, Si : 0.5 2.5, Mn : 0.1 2.0, Cr : 20.0 30.0, Ni : 14.0 25.0, W : 1.0 4.0, Mo : 0.5 2.5, Al : 2.0 5.0, V : 0.1 1.0, Nb : 0.05 0.5, Ti : 0.05 0.3, S+P 0.03, 其余为 Fe 和不可避免的杂质。 2. 根据权利要求 1 所述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢, 其特征在于, 按质量 百分比, 包括以下成分 : C : 0.2 0.4, S。
5、i : 1.0 2.0, Mn : 0.3 1.5, Cr : 22.0 28.0, Ni : 16.0 22.0, W : 1.8 3.5, Mo : 0.8 2.0, Al : 3.0 4.5, V : 0.2 0.6, Nb : 0.1 0.4, Ti : 0.1 0.25, S 0.01, P 0.02, 其余为 Fe 和不可避 免的杂质。 3. 根据权利要求 2 所述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢, 其特征在于, 按质量 百分比, 包括以下成分 : C : 0.25 0.35, Si : 1.0 1.5, Mn : 0.5 1.0, Cr : 23.0 26.0, Ni : 18。
6、.0 21.0, W : 2.2 3.0, Mo : 1.0 1.5, Al : 3.5 4.3, V : 0.25 0.35, Nb : 0.25 0.35, Ti : 0.12 0.2, S 0.01, P 0.02, 其余为 Fe 和不可 避免的杂质。 4. 根据权利要求 3 所述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢, 其特征在于, 按质量 百分比, 包括以下成分 : C : 0.3, Si : 1.2, Mn : 0.8, Cr : 24.5, Ni : 19.5, W : 2.8, Mo : 1.2, Al : 4.2, V : 0.3, Nb : 0.3, Ti : 0.15, S 。
7、0.01, P 0.02, 其余为 Fe 和不可避免的杂质。 5. 根据权利要求 1 所述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢, 其特征在于, 所述高 温工况是指 850 950的工况。 6. 如权利要求 1 所述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢的使用方法, 其特征在 于, 在制作工件的过程中, 在毛坯件时进行退火热处理 : 退火温度 820 850, 每 10mm 厚 保温 1 小时, 油冷 ; 工件在粗加工之后, 精加工之前, 进行固溶 + 低温回火热处理 : 固溶温度 1030 1100, 每 15mm 厚保温 1 小时, 水冷, 回火温度 200 220, 每 10mm 厚保温 1.5。
8、 2 小时, 空冷。 权 利 要 求 书 CN 104164625 A 2 1/5 页 3 一种用于高温工况下耐氯腐蚀的耐热钢及其使用方法 技术领域 0001 本发明涉及一种耐热钢, 特别涉及一种在高温工况下 (850 950 ) 耐氯腐蚀的 耐热钢及其使用方法。 背景技术 0002 随着水泥工业的发展以及国家对环境保护的要求, 水泥厂生产使用的原材料越来 越多样化, 其中电石渣成为主要原材料之一。 由于电石渣中含氯元素成分较高, 导致预热器 设备旋风筒的内部氯元素含量在 3左右, 远高于使用常规原料旋风筒内部的氯含量 ( 通 常在 0.2左右 ), 导致预热器设备中旋风筒的内筒挂片零件腐蚀较。
9、为严重, 不能够满足正 常生产需求。目前, 使用在高温工况 (850 950 ) 的挂片材料为 ZG40Cr25Ni20Si2, 在氯 腐蚀环境中使用寿命不足 6 个月, 和 1 年的使用寿命要求相比, 相差较大。因此, 研发一款 在高温工况下耐氯腐蚀的耐热钢势在必行。 发明内容 0003 本发明所要解决的技术问题是, 提供一种能够在 850 900高温工况下耐氯腐 蚀的耐热钢及其使用方法。 0004 为了解决上述技术问题, 本发明采用的技术方案是 : 一种用于高温工况下耐氯腐 蚀的耐热钢, 按质量百分比, 包括以下成分 : C : 0.1 0.5, Si : 0.5 2.5, Mn : 0.。
10、1 2.0, Cr : 20.030.0, Ni : 14.025.0, W : 1.04.0, Mo : 0.52.5, Al : 2.0 5.0, V : 0.1 1.0, Nb : 0.05 0.5, Ti : 0.05 0.3, S+P 0.03, 其余为 Fe 和 不可避免的杂质。 0005 优选, 按质量百分比, 包括以下成分 : C : 0.2 0.4, Si : 1.0 2.0, Mn : 0.3 1.5, Cr : 22.028.0, Ni : 16.022.0, W : 1.83.5, Mo : 0.82.0, Al : 3.0 4.5, V : 0.2 0.6, Nb :。
11、 0.1 0.4, Ti : 0.1 0.25, S 0.01, P 0.02, 其 余为 Fe 和不可避免的杂质。 0006 更优选, 按质量百分比, 包括以下成分 : C : 0.25 0.35, Si : 1.0 1.5, Mn : 0.5 1.0, Cr : 23.0 26.0, Ni : 18.0 21.0, W : 2.2 3.0, Mo : 1.0 1.5, Al : 3.5 4.3, V : 0.25 0.35, Nb : 0.25 0.35, Ti : 0.12 0.2, S 0.01, P 0.02, 其余为 Fe 和不可避免的杂质。 0007 最优选, 按质量百分比, 包。
12、括以下成分 : C : 0.3, Si : 1.2, Mn : 0.8, Cr : 24.5, Ni : 19.5, W : 2.8, Mo : 1.2, Al : 4.2, V : 0.3, Nb : 0.3, Ti : 0.15, S 0.01, P 0.02, 其余为 Fe 和不可避免的杂质。 0008 所述高温工况是指 850 950的工况。 0009 上述的用于高温工况下的耐氯腐蚀的耐热钢的使用方法, 在制作工件的过程中, 在毛坯件时进行退火热处理 : 退火温度 820 850, 每 10mm 厚保温 1 小时, 油冷 ; 工件在 粗加工之后, 精加工之前, 进行固溶+低温回火热处理。
13、 : 固溶温度10301100, 每15mm厚 说 明 书 CN 104164625 A 3 2/5 页 4 保温 1 小时, 水冷, 回火温度 200 220, 每 10mm 厚保温 1.5 2 小时, 空冷。 0010 本发明的有益效果是 : 化学成分设计合理, 采用 Cr+Si+Mo+Al 多元素综合作用, 在 850 950高温工况下形成致密的 Cr2O3和 Al2O3双层氧化膜, 同时 Mo 和 Si 元素能够有效 地阻止氯离子向金属基体中扩散, 以达到抗高温氯腐蚀目的。同时, 通过添加一定量的 W 和 V 元素, 起到强化作用, 提高材料的高温力学性能, 通过添加微量的 Nb 和 。
14、Ti 元素, 防止晶间 腐蚀, 达到延长使用寿命目的。 附图说明 0011 图 1 是本发明钢在 950的高温抗氧化性能 ( 氧化增重 ) ; 0012 图 2 是本发明钢在 950的高温抗熔盐腐蚀性能 ( 腐蚀增重 ) ; 0013 图 3 是本发明钢在 950的高温抗熔盐腐蚀性能 ( 腐蚀减重 )。 具体实施方式 0014 下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明 : 0015 为实现本发明提供具有高温抗氧化性能和高温抗氯腐蚀性能的耐热钢, 本发明的 成分控制如下 : 0016 成分设计理由或原理 : 0017 碳 : 在耐热钢中是一种强烈形成并稳定奥氏体且扩大奥氏体区的元素, 。
15、它是一种 间隙元素, 通过和强化元素的结合保证材料的高温力学性能, 但碳含量不宜过高, 会对晶 间腐蚀不力, 故对碳含量控制在 0.1 0.5。优选地, 碳含量为 0.2 0.4, 更优选为 0.25 0.35。 0018 硅 : 是铁素体形成元素, 在铬-镍耐热钢中, 硅含量一般不超过2.5。 硅元素能够 提高钢在氧化腐蚀介质中的耐蚀性, 提高钢的耐热性, 因此硅元素控制在 0.5 2.5。优 选地, 硅含量为 1.0 2.0, 更优选为 1.0 1.5。 0019 锰 : 锰和硫有较强的亲和力形成硫化锰, 能够有效将钢中硫去除, 锰的含量控制在 0.1 2.0能在本发明钢中发挥良好的作用。。
16、优选地, 锰含量为 0.3 1.5, 更优选为 0.5 1.0。 0020 铬和铝 : 是耐热钢抗氧化和抗腐蚀最主要的元素, 同时又是形成并稳定铁素体的 元素, 缩小奥氏体区。 为了保证本发明钢的抗氧化性能和抗腐蚀性能, 同时又保证钢在室温 下为奥氏体组织, 一般铬含量控制在 20.0 30.0, 优选地, 铬含量为 22.0 28.0, 更 优选为 23.0 26.0 ; 铝含量控制在 2.0 5.0, 优选地, 铬含量为 3.0 4.5, 更优 选为 3.5 4.3。 0021 镍 : 是奥氏体耐热钢的主要元素, 能够形成并稳定奥氏体组织, 使钢获得完全奥氏 体组织, 提高钢的热强性。镍元。
17、素含量控制在 14.0 25.0。优选地, 镍含量为 16.0 22.0, 更优选为 18.0 21.0。 0022 钼 : 能够提高钢的热强性, 同时能够有效地防止氯元素对金属的热腐蚀, 但对耐热 钢高温抗氧化性能有一定影响。故钼元素含量一般控制在 0.5 2.5, 优选地为 0.8 2.0, 更优选为 1.0 1.5。 0023 钨和钒 : 能够提高钢的热强性, 能够生成碳化物, 起到耐磨作用。钨元素含量控制 说 明 书 CN 104164625 A 4 3/5 页 5 在 1.0 3.0, 优选地为 1.5 2.8, 更优选为 2.0 2.5; 钒元素含量控制在 0.1 1.0, 优选地。
18、为 0.2 0.6, 更优选地为 0.3 0.5。 0024 铌和钛 : 能够细化钢的晶粒, 并且形成碳化物产生弥散强化, 改善抗晶间腐蚀 能力, 但这两种元素的加入量不能过大, 影响钢液的流动性。铌元素含量控制在 0.05 0.5, 优选地为 0.1 0.35, 更优选为 0.15 0.25; 钛元素含量 0.05 0.2, 优选 为 0.1 0.2。 0025 同时, 硫、 磷等杂质元素在技术条件允许情况下应尽可能降低其含量, 减少晶间偏 僻, 提高韧性。 铬、 硅、 钼和铝这四种综合作用元素的合理配比含量, 以及碳元素与强化元素 之间达到理想的配比含量, 从而保证本发明钢在 850 90。
19、0的高温氯腐蚀工况环境中, 具 有良好的抗腐蚀能力, 同时具有良好的高温力学性能。 0026 本发明钢根据要求制作成工件时, 需要进行热处理, 在毛坯件时进行退火热处理 : 退火温度820850, 保温时间根据工件壁厚调整, 每10mm厚保温1小时, 油冷 ; 工件在粗 加工之后, 精加工之前, 进行固溶 + 低温回火热处理 : 固溶温度 1030 1100, 保温时间根 据壁厚调整, 每 15mm 厚保温 1 小时, 水冷, 回火温度 200 220, 保温时间根据壁厚调整, 每 10mm 厚保温 1.5 2 小时, 空冷 0027 本发明钢实施的具体化学成分 ( 质量分数 ) 见下表 1 。
20、所示。 0028 表 1 化学成分 ( 质量分数 ) 0029 0030 对比钢 : ZG40Cr25Ni20Si2 0031 下面仅以实施例 1、 2、 3 和 4 为例, 说明如下 : 0032 试验例 1 : 室温力学性能 0033 按照试验标准 : GB/T 228 对本发明钢和对比钢进行室温力学性能试验。其结果见 表 2。 0034 表 2 室温力学性能 说 明 书 CN 104164625 A 5 4/5 页 6 0035 0036 0037 试验例 2 : 高温力学性能 0038 按照试验标准 : GB/T 4338 进行本发明钢和对比钢的高温力学性能试验。其结果 见表 3。 0。
21、039 表 3 高温力学性能 0040 0041 试验例 3 : 高温抗氧化试验 0042 图1是本发明实施例1、 2、 3、 4和对比钢在950, 连续100小时的氧化增重动力学 曲线。 0043 通过氧化动力学曲线可以清晰的看出 : 连续 100 小时氧化后, 对比钢的氧化增重 为 0.9745mg/cm2, 实施例 1 的氧化增重为 0.3504mg/cm2, 实施例 2 的氧化增重为 0.3861mg/ cm2, 实施例 3 的氧化增重为 0.4328mg/cm2, 实施例 4 的氧化增重为 0.3955mg/cm2。 0044 根据标准 HB5258 抗氧化性测试方法中规定, 氧化速。
22、率 (g/m2h) : 0045 0.1完全抗氧化级 说 明 书 CN 104164625 A 6 5/5 页 7 0.1 1.0抗氧化级 1.0 3.0次氧化级 3.0 10.0 弱氧化级 10.0不抗氧化级 0046 将试验结果折算成标准 : 0047 对比钢 0.009745mg/cm2h 0.09745g/m2h 完全抗氧化级 0048 实施例 1 0.003504mg/cm2h 0.03504g/m2h 完全抗氧化级 0049 实施例 2 0.003861mg/cm2h 0.03861g/m2h 完全抗氧化级 0050 实施例 3 0.004328mg/cm2h 0.04328/m2。
23、h 完全抗氧化级 0051 实施例 4 0.003955mg/cm2h 0.03955g/m2h 完全抗氧化级 0052 实施例 1、 2、 3、 4 和对比钢在 950的静态抗氧化性能都达到完全抗氧化级别, 并 且实施例 1、 2、 3、 4 明显优于对比钢。 0053 试验例 4 : 高温抗腐蚀试验 0054 图2是本发明实施例1、 2、 3、 4和对比钢在950, 连续100小时的腐蚀增重动力学 曲线。 0055 图3是本发明实施例1、 2、 3、 4和对比钢在950, 连续100小时的腐蚀减重动力学 曲线。 0056 试验过程中采用涂盐热腐蚀模式, 腐蚀盐成分为 5 NaCl+95 N。
24、a2SO4。 0057 通过图 2 腐蚀增重动力学曲线可以清晰的看出 : 连续 100 小时腐蚀后, 对比钢的 腐蚀增重为 54.9332mg/cm2, 实施例 1 的腐蚀增重为 9.6854mg/cm2, 实施例 2 的腐蚀增重为 11.0042mg/cm2, 实施例3的腐蚀增重为12.5124mg/cm2, 实施例4的腐蚀增重为11.7042mg/ cm2。 0058 通过图 3 腐蚀减重动力学曲线可以清晰的看出 : 连续 100 小时腐蚀后, 对比钢的 腐蚀减重约为99.7012mg/cm2, 实施例1的腐蚀减重约为19.2712mg/cm2, 实施例2的腐蚀减 重约为21.1782mg。
25、/cm2, 实施例3的腐蚀减重约为24.2712mg/cm2, 实施例4的腐蚀减重约为 21.8712mg/cm2。 0059 实施例 1、 2、 3、 4 在抗热腐蚀增重试验中, 与对比钢相比, 其腐蚀增加重量前者仅 为后者的 20左右 ; 在抗腐蚀减重试验中, 与对比钢相比, 其腐蚀减少重量前者仅为后者 的2024。 结果表明, 本发明的成分设计合理, 能够有效的防止氯元素的腐蚀, 与已用的 ZG40Cr25Ni20Si2 相比, 抗腐蚀性能提高近 4 倍。 0060 本发明钢应用在水泥生产用预热器设备的旋风筒内筒的挂片上, 能够有效地防止 氯元素的热腐蚀, 极大提高热使用寿命, 保证生产稳定性。 0061 以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点, 其目的在于使本领域内 的技术人员能够理解本发明的内容并据以实施, 不能仅以本实施例来限定本发明的专利范 围, 即凡本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰, 仍落在本发明的专利范围内。 说 明 书 CN 104164625 A 7 1/3 页 8 图 1 说 明 书 附 图 CN 104164625 A 8 2/3 页 9 图 2 说 明 书 附 图 CN 104164625 A 9 3/3 页 10 图 3 说 明 书 附 图 CN 104164625 A 10 。