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1、(10)申请公布号 CN 103154161 A (43)申请公布日 2013.06.12 CN 103154161 A *CN103154161A* (21)申请号 201180038695.7 (22)申请日 2011.08.05 2010-176170 2010.08.05 JP C09D 13/00(2006.01) B43K 19/00(2006.01) (71)申请人 三菱铅笔株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 北泽胜德 谷泽超 松本正昭 (74)专利代理机构 北京林达刘知识产权代理事 务所 ( 普通合伙 ) 11277 代理人 刘新宇 李茂家 (54) 发明名称 固体描绘。
2、材料以及固体描绘工具 (57) 摘要 本发明提供一种固体描绘材料, 其不仅能够 在通常的优质纸、 图画纸、 复印纸等纸类上, 还能 够在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸 收面上流畅且较浓地描绘, 更详细而言, 能够在透 明塑料、 玻璃等透明的板面上较浓且清楚地描绘、 且在这些非吸收面上描绘时, 可以用布、 薄绵纸等 纸类、 白板擦除工具等容易地擦除。 该固体描绘材 料至少含有树脂成分、 蜡成分、 颜料、 二氧化钛以 及体质材料, 其特征在于, 以 0.5 重量 % 以上且 20 重量 % 以下的范围含有松香以及松香改性物中的 至少一种作为前述树脂成分 ; 以 8 重量 % 以。
3、上且 50重量%以下的范围包含熔点45以上的甘油脂 肪酸酯以及季戊四醇脂肪酸酯中的至少一种作为 前述蜡成分。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.02.05 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2011/067932 2011.08.05 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/018107 JA 2012.02.09 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 14 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书14页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103154161 A CN 1031。
4、54161 A *CN103154161A* 1/1 页 2 1. 一种固体描绘材料, 其为至少含有树脂成分、 蜡成分、 颜料、 二氧化钛以及体质材料 的固体描绘材料, 其特征在于 : 以 0.5 重量 % 以上且 20 重量 % 以下的范围含有松香以及松香改性物中的至少一种作 为所述树脂成分 ; 以 8 重量 % 以上且 50 重量 % 以下的范围含有熔点为 45以上的甘油脂肪酸酯以及季 戊四醇脂肪酸酯中的至少一种作为所述蜡成分。 2. 根据权利要求 1 所述的固体描绘材料, 其特征在于, 所述树脂成分与所述蜡成分之 比在 2:1 1:25 的范围。 3.根据权利要求1所述的固体描绘材料, 。
5、其特征在于, 其包含5重量%以上的所述二氧 化钛。 4. 根据权利要求 1 所述的固体描绘材料, 其特征在于, 除了包含所述树脂成分、 蜡成 分、 颜料、 二氧化钛以及体质材料以外, 以 4.5 重量 % 以下的范围含有熔点为 40以下的成 分。 5. 根据权利要求 1 所述的固体描绘材料, 其特征在于, 以 20 重量 % 以下的范围含有聚 乙烯以及乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物中的至少一种作为所述树脂成分以外的追加树脂成分, 并且以30重量%以下的范围包含选自由熔点45以上的石蜡、 地蜡、 费托蜡、 聚乙烯蜡 组成的组中的 1 种或 2 种以上的混合物作为所述蜡成分以外的追加蜡成分。 6. 根。
6、据权利要求 5 所述的固体描绘材料, 其特征在于, 所述聚乙烯为选自低密度聚乙 烯、 直链状低密度聚乙烯以及超低密度聚乙烯组成的组中的 1 种或 2 种以上的混合物, 所述乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯含量为 30 重量 % 以下、 且熔体流动速率为 2g/ 分钟以上。 7.根据权利要求5或6所述的固体描绘材料, 其特征在于, 所述追加树脂成分与所述追 加蜡成分之比在 3:1 1:20 的范围。 8. 一种固体描绘工具, 其特征在于, 其具备权利要求 1 所述的固体描绘材料、 和 在该固体描绘材料的外周面上卷绕 2 周以上的保护片, 该固体描绘材料能够连同该保护片一起用铅笔刀进行切削。。
7、 9. 根据权利要求 8 所述的固体描绘工具, 其特征在于, 所述保护片由表面加工纸或合 成纸形成。 10. 根据权利要求 8 所述的固体描绘工具, 其特征在于, 所述保护片通过聚酯、 尼龙、 聚 苯乙烯、 聚氯乙烯或双轴拉伸聚丙烯形成。 11.根据权利要求810中的任一项所述的固体描绘工具, 其特征在于, 在所述保护片 的内面侧的一部分或整面上涂布有粘接剂。 权 利 要 求 书 CN 103154161 A 2 1/14 页 3 固体描绘材料以及固体描绘工具 技术领域 0001 本发明主要涉及一种不仅能够在通常的优质纸、 图画纸、 复印纸等纸类上、 还能够 在涂料纸 (coated pape。
8、r) 、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上流畅且较浓地描绘 的固体描绘材料。 更详细而言, 涉及能够在透明塑料、 玻璃等透明的板面上较浓且清楚地描 绘、 且在这些非吸收面上描绘时, 可以用布、 薄绵纸 (tissue paper) 等纸类、 白板擦除工具 等容易地擦除的固体描绘材料。另外, 涉及在该固体描绘材料的外周卷绕保护片而成的固 体描绘工具, 其能够使用与现有的铅笔同样的铅笔刀来切削。 背景技术 0002 现有的固体描绘材料会根据需要在由蜡、 颜料、 体质材料形成的配混物中添加油、 树脂等来调节硬度。但是, 出于使固体描绘材料软质化的目的而增加油量时, 其强度变低、 变得易。
9、折。在这种情况下, 由于无法较细地成形、 或者无法将前端削尖, 因此无法细微地描 绘。另外, 在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上描绘时, 存在表面发滑, 虽 然柔软但却不能较浓地描绘的问题。 0003 另一方面, 为了增强强度而增加树脂量时, 即使可以较细地成形也是硬的, 因此存 在无法在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上描绘的问题。 0004 例如, 作为非烧结彩色铅笔, 公开了含有熔点 65以下的甘油脂肪酸酯和 / 或季 戊四醇脂肪酸酯与松香和 / 或松香改性物的混合物的、 具有优异着色性的软质彩色芯的组 成 (专利文献1) 。 其目的在于将描。
10、绘在帆布上的描绘部分用油画用油溶解, 得到油画风格的 作品, 与本申请这样的在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上进行描绘的固 体描绘材料不同。 0005 此外, 还公开了一种固体描绘材料的组成, 其作为固体描绘材料依然包含颜料、 蜡 和矿物油, 还以一定比例包含无定形聚 - 烯烃和松香, 从而即使在非吸收性的描绘面上 也能流畅地描绘 (专利文献 2) 。但是, 由于该组成中包含 5 重量 % 以上的矿物油是必要条 件, 因此强度低, 无法较细地成形。实际上, 在同一文献中的实施例也未提到成形体的直径 等。 0006 然而, 在化学定义中, 所谓蜡是指 “脂肪酸与高级一元醇。
11、或二元醇的酯” 。 在该定义 中既有例如霍霍巴油 (jojoba oil) 这样在常温下为液体的蜡, 也包括固体的蜡。 但是, 通常 将 “在常温下为固体或半固体的有机物” 且 “在从常温至100附近的温度范围下熔融, 熔融 粘度低的物质” 统称为蜡 (非专利文献 1) 。具体而言, 除了上述化学上的定义的蜡以外, 属 于油脂的范畴的三元 (甘油) 或四元 (季戊四醇) 的醇与脂肪酸的酯、 石蜡 (paraffin wax) 、 凡士林 (petrolatum) 、 微晶蜡 (microcrystallinewax) 等石油系烃、 脂肪酸单体、 其他的物 质也统称为蜡。 0007 在上述统称为。
12、 “蜡” 的物质中, 大部分定义为 “脂肪酸与高级一元或二元的醇” 的 物质与松香以及松香的甘油酯等松香改性物的相容性差。 0008 与此相对, 三元 (甘油) 、 或四元 (季戊四醇) 的醇与脂肪酸的酯与甘油以及松香的 说 明 书 CN 103154161 A 3 2/14 页 4 甘油酯等松香改性物的相容性好。 0009 根据以上内容, 本申请中将 “常温下为固体或半固体的有机物” 、“在从常温至 100附近的温度范围下熔融、 熔融粘度低的物质” 、 尤其是其熔融的温度 (熔点) 为 110以 下的物质称为 “蜡” 。 0010 现有技术文献 0011 专利文献 0012 专利文献 1 :。
13、 日本特开 2008-45043(权利要求书、 实施例等) 0013 专利文献 2 : 日本特开 2010-37434(权利要求书、 实施例等) 0014 非专利文献 0015 非专利文献 1 :“性質応用” 府瀬川健蔵監修、 幸書房、 昭和 58 年 9 月 10 日发行 发明内容 0016 发明要解决的问题 0017 本发明是鉴于上述现有技术的问题, 以消除这些问题为目标的发明。 具体而言, 本 发明的课题在于提供一种具有流畅的书写感, 尤其是即使对涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板 等平滑的非吸收面也能够格外浓地描绘的固体描绘材料。更详细而言, 本发明的课题在于 提供一种能够在透明塑。
14、料、 玻璃等透明的描绘面上较浓且清楚地描绘、 并且具有优异的弯 曲强度等机械强度、 不易折断的固体描绘材料。另外, 本发明的课题在于提供一种在上述 的非吸收面上描绘时, 可以用布、 薄绵纸等纸类、 白板擦除用具等容易地擦除的固体描绘材 料。 另外, 本发明的课题在于提供一种固体描绘工具, 其在这种固体描绘材料的外周覆盖保 护片, 且随着固体描绘材料的磨耗能够重新露出可描绘的前端部分而不会在该保护片上设 置用于剥离、 切断的折叠线、 裂缝等特别的构造。 0018 用于解决问题的方案 0019 本发明人为了解决上述现有问题等进行了深入研究, 结果发现 : 通过在至少由树 脂、 蜡类、 颜料、 二氧。
15、化钛、 体质材料形成的固体描绘材料中, 以 0.5 重量 % 20 重量 % 的范 围包含松香和 / 或松香的甘油酯等松香改性物作为树脂、 以 8 重量 % 50 重量 % 的范围包 含熔点 45以上的甘油脂肪酸酯和 / 或季戊四醇脂肪酸酯作为蜡类, 可以得到上述目的的 固体描绘材料, 并如下所述完成了本发明。 0020 (1) 第 1 技术方案 0021 鉴于上述课题, 本申请的第 1 技术方案为一种固体描绘材料, 其至少含有树脂成 分、 蜡成分、 颜料、 二氧化钛以及体质材料, 其特征在于 : 0022 以 0.5 重量 % 以上且 20 重量 % 以下的范围含有松香以及松香改性物中的至少。
16、一 种作为前述树脂成分 ; 0023 以 8 重量 % 以上且 50 重量 % 以下的范围含有熔点为 45以上的甘油脂肪酸酯以 及季戊四醇脂肪酸酯中的至少一种作为前述蜡成分。 0024 在本发明中, 作为 “树脂成分” 使用的松香以及松香改性物, 只要是通常分类为松 香以及松香改性物的物质就没有特别的限定, 可以任意使用。 另外, 也可使用作为松香的主 成分的松香酸。需要说明的是, 此处 “松香改性物” 是指松香的甘油酯等。 说 明 书 CN 103154161 A 4 3/14 页 5 0025 这些物质没有化学产品、 天然产物的区别, 能够单独使用或混合两种以上使用, 根 据目标固体描绘材。
17、料的着色性、 硬度来适当选择。 0026 该树脂成分的含有率在 0.5 重量 % 以上且 20 重量 % 以下的范围内。该含有率低 于 0.5 重量 % 时, 在平滑面的固着性差、 着色不充分, 另外强度弱, 不实用。另一方面, 高于 20 重量 % 时较硬, 在平滑面的固着性依然差、 着色依然会变得不充分。 0027 在本发明中, 关于作为 “蜡成分” 使用的甘油脂肪酸酯, 只要是熔点 45以上的、 通 常分类为甘油脂肪酸酯的物质, 就没有特别的限定, 可以任意使用。例如, 熔点为 45以上 的棕榈酸甘油酯、 硬脂酸甘油酯等, 另外, 单甘油酯、 甘油二酯、 甘油三酯也均可使用。 进而, 作。
18、为除此以外的甘油脂肪酸酯, 以甘油脂肪酸酯为主成分的日本蜡、 漆蜡等木蜡类、 木蜡树 蜡 () 、 毛漆树蜡 () 等漆树蜡 () 类等天然产 物也均可使用。 0028 在本发明中, 关于作为 “蜡成分” 使用的季戊四醇脂肪酸酯, 只要是熔点 45以上 的、 通常分类为季戊四醇脂肪酸酯的物质就没有特别的限定, 可以任意使用。 例如熔点45 以上的棕榈酸季戊四醇酯、 硬脂酸季戊四醇酯等, 以及单季戊四醇酯、 二季戊四醇酯、 三季 戊四醇酯、 四季戊四醇酯均可使用。需要说明的是, 熔点低于 45时, 在实际使用上强度过 低, 将固体描绘材料较细地成形时会变得容易折断。 0029 这些在本发明中使用。
19、的甘油脂肪酸酯以及季戊四醇脂肪酸酯没有化学制品、 天然 产物的区别, 可以单独使用或混合两种以上使用, 根据目标固体描绘材料的着色性、 硬度来 适当选择。 0030 上述的蜡成分的含有率在 8 重量 % 以上且 50 重量 % 以下的范围。该含有率低于 8 重量 % 时较硬, 在平滑面的固着性差、 着色变得不充分。另一方面, 高于 50 重量 % 时强度 变差, 不实用。 0031 作为本发明中的 “颜料” , 双偶氮黄 AAA、 吡唑酮橙 (pyrazolone orange) 等偶氮系 有机颜料、 酞菁蓝、 酞菁绿等花青系有机颜料、 喹吖啶酮红 (quinacridone red) 等高级。
20、有机 颜料、 Fanal Color 等染色颜料、 荧光颜料、 炭黑、 铁黑、 氧化铁红、 普鲁士蓝等无机颜料等均 可以使用。 0032 作为本发明中的 “二氧化钛” , 无论金红石还是锐钛矿, 可以使用所有现有公知的 二氧化钛。但是, 以在透明塑料、 玻璃等透明的板面上较浓且清楚地描绘为目的时, 催化用 二氧化钛的粒径细小、 会形成淡的描绘面, 是不优选的。 0033 作为本发明中的 “体质材料” , 碳酸钙、 高岭土、 滑石、 沉淀性硫酸钡、 云母、 氮化硼、 钛酸钾晶须、 碱型硫酸镁晶须的晶须类等公知的体质材料均可以使用。 0034 (2) 第 2 技术方案 0035 另外, 关于本发明。
21、的第 2 技术方案, 在前述第 1 技术方案的特征的基础上, 其特征 还在于 : 前述树脂成分与前述蜡成分之比在 2:1 1:25 的范围内。 0036 树脂成分的含量相对于蜡成分少于 1:25 时, 所得的固体描绘材料较脆且在平滑 面上的固着性差、 着色变得不充分。另外, 树脂成分的含量相对于蜡成分多于 2:1 时, 固体 描绘材料变硬、 着色性不充分。 0037 总之, 只要树脂成分与蜡成分以适宜的比 (即 2:1 1:25 的范围内) 混合, 就能得 到在平滑面上的固着性良好、 着色良好的固体描绘材料。 说 明 书 CN 103154161 A 5 4/14 页 6 0038 需要说明的。
22、是, 关于树脂成分与蜡成分的混合, 可事先进行熔融混合, 另外也可在 固体描绘材料的制造工序中与其他的配混物在混合器中等进行混合, 对其制造方法没有特 别的限定。 0039 (3) 第 3 技术方案 0040 另外, 关于本申请的第3技术方案, 在前述第1技术方案的基础上, 其特征还在于 : 包含 5 重量 % 以上的前述二氧化钛。 0041 二氧化钛的含量低于5重量%时, 无法在透明塑料、 玻璃等透明的板面上较浓且清 楚地描绘、 形成淡的描绘面, 是不优选的。 0042 (4) 第 4 技术方案 0043 另外, 关于本申请的第4技术方案, 在前述第1技术方案的基础上, 其特征还在于 : 除。
23、了包含所述树脂成分、 蜡成分、 颜料、 二氧化钛以及体质材料以外, 以4.5重量%以下的范 围含有熔点为 40以下的成分。 0044 即, 即使是熔点低于 45的甘油脂肪酸酯、 季戊四醇脂肪酸酯、 霍霍巴油等蜡、 锭 子油 (spindle oil) 、 液体石蜡、 角鲨烷、 角鲨烯、 - 烯烃低聚物、 硅油等天然或合成油, 只 要为不对上述各成分的适宜含量造成影响的范围, 就可以使用。尤其是即使是熔点为 40 以下的成分 (例如, 熔点为 40以下的蜡、 油等有机成分) , 只要在固体描绘剂总体中所占的 含量为 4.5 重量 % 以下, 就可以使用。但是, 想要将固体描绘材料较细地成形时、 。
24、或者想要 使前端尖锐时, 从强度的观点出发, 理想的是尽量不含有这些低熔点成分。 0045 (5) 第 5 技术方案 0046 另外, 关于本申请的第5技术方案, 在前述第1技术方案的基础上, 其特征还在于 : 以 20 重量 % 以下的范围含有聚乙烯以及乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物中的至少一种作为前述 树脂成分以外的追加树脂成分, 0047 并且以30重量%以下的范围包含选自由熔点45以上的固体石蜡、 地蜡、 费托蜡、 聚乙烯蜡组成的组中的一种或两种以上的混合物作为前述蜡成分以外的追加蜡成分。 0048 即, 出于提高强度、 调整硬度、 书写感等的目的, 可以将 20 重量 % 以下的聚乙烯和。
25、 / 或乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物作为追加树脂成分与前述树脂成分组合使用。该追加树脂成 分超过 20 重量 % 时, 成形性、 对涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等光滑的非吸收面的着色力 差、 描线变淡, 因此是不优选的。 0049 需要说明的是, 在以上情况下, 关于前述树脂成分与前述追加树脂成分的总含量, 若考虑在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着性, 则优选设为 30 重量 % 以下。 0050 另外, 由于作为前述追加树脂成分的聚乙烯和 / 或乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物与作 为前述树脂成分的、 熔点 45以上的甘油脂肪酸酯和 / 或季。
26、戊四醇脂肪酸酯的相容性低, 因此组合使用30重量%以下的由熔点45以上的固体石蜡、 地蜡、 费托蜡、 聚乙烯蜡组成的 组中的一种或两种以上的混合物作为追加蜡成分。 0051 关于可作为追加蜡成分使用的地蜡、 费托蜡、 聚乙烯蜡, 可以使用所有现有公知的 物质, 但石蜡从强度的观点来看, 优选熔点为 45以上。其含量从在涂料纸、 塑料、 金属、 玻 璃、 白板等平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着性的观点来看, 优选设为30重量%以 下。 说 明 书 CN 103154161 A 6 5/14 页 7 0052 另外, 前述蜡成分与前述追加蜡成分的总含量优选为大约 70 重量 % 以下, 但。
27、从强 度的观点来看, 理想的是 65 质量 % 以下。进而, 考虑到在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等 平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着性时, 理想的是设为 60 重量 % 以下。 0053 (6) 第 6 技术方案 0054 另外, 关于本申请的第 6 技术方案, 在前述第 5 技术方案的特征的基础上, 其特征 还在于 : 前述聚乙烯为选自由低密度聚乙烯、 直链状低密度聚乙烯以及超低密度聚乙烯组 成的组中的一种或两种以上的混合物, 0055 前述乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯含量为 30 重量 % 以下、 且熔体流动速 率为 2g/ 分钟以上。 0056 即, 鉴于与。
28、其他的配混材料的混炼性、 成形性、 在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等 平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着性的观点, 优选本发明中使用的聚乙烯选自低 密度聚乙烯、 直链状低密度聚乙烯、 超低密度聚乙烯中的任一种或它们的混合物。进而, 理 想的是选自熔体流动速率为 2g/ 分钟以上的聚乙烯。 0057 另外, 鉴于与其他配混材料的混炼性、 成形性、 在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板 等平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着性的观点, 优选本发明中使用的乙烯 - 醋酸 乙烯酯共聚物选自醋酸乙烯酯含量为 30 重量 % 以下且熔体流动速率为 2g/ 分钟以上的乙 烯 - 醋酸。
29、乙烯酯共聚物。 0058 (7) 第 7 技术方案 0059 另外, 关于本发明的第 7 技术方案, 在前述第 5 或第 6 技术方案的基础上, 其特征 还在于 : 前述追加树脂成分与前述追加蜡成分之比在 3:1 1:20 的范围。 0060 此处, 追加树脂成分之比相对于追加蜡成分多于 3:1 时, 固体描绘材料变硬、 着色 性变得不充分。另外, 追加树脂成分之比相对于追加蜡成分少于 1:20 时, 所得的固体描绘 材料变脆、 强度不充分。 0061 (8) 第 8 技术方案 0062 另外, 本申请的第8技术方案的固体描绘工具的特征在于 : 其具备前述第1技术方 案的固体描绘材料、 和 0。
30、063 在该固体描绘材料的外周面上卷绕 2 周以上的保护片, 0064 该固体描绘材料能够连同该保护片一起用铅笔刀切削。 0065 “保护片” 是指为了防止手指的污染、 保护固体描绘材料或进行增强而在该固体描 绘材料的外周面上卷绕的片状构造物。 0066 并且, 在该固体描绘材料上卷绕有该保护片而成的物体为 “固体描绘工具” 。 0067 关于在本发明中使用的、 在固体描绘材料上卷绕 2 周以上的保护片, 只要是能够 用铅笔刀切削, 则合成树脂、 天然树脂等塑料、 陶瓷、 金属、 纸、 木材等都可以没有特别限定 地任意使用, 考虑要卷绕 2 周以上而适当地选择其材质。即, 关于保护片的材质, 。
31、若考虑到 基于多次卷绕的柔软性、 厚度、 以及用铅笔刀切削时笔刀的刃的耐久性、 切削性, 则理想的 是纸或合成树脂。 0068 需要说明的是, 关于作为保护片的材质的纸, 考虑到由于吸湿纤维溶胀而引起的 切削性变差, 理想的是铜版纸 (art paper) 或涂料纸等进行过表面加工的纸、 聚丙烯制等配 混有树脂的合成纸。 说 明 书 CN 103154161 A 7 6/14 页 8 0069 另外, 关于作为保护片的材质的合成树脂, 只要是公知的片材料或薄膜材料就没 有特别的限定, 可以使用。 但是, 若考虑到强度、 基于铅笔刀的切削性, 则理想的是使用聚对 苯二酸乙二醇酯等聚酯、 尼龙、 。
32、聚苯乙烯、 聚氯乙烯或双轴拉伸聚丙烯。 0070 另外, 从强度以及防止切削时的碎屑散乱的观点来看, 理想的是在保护片的内面 侧的一部分或整面上涂布有粘接剂。 该粘接剂的材质只要是至今用于密封、 片、 薄膜等的粘 接剂就没有特别的限定, 可以任意使用。 0071 需要说明的是, 为了固定固体描绘材料与保护片, 理想的是在相当于保护片的最 内层的部位涂布粘接剂。另外, 保护片的最外层需要用粘接剂相对于其正下方的层进行固 定。 然后, 在它们的中间部分涂布或不涂布粘接剂均可, 或者可以使用粘接力弱的粘接剂等 改变粘接强度, 根据追求的特性而适宜选择。 0072 另外, 在本发明中虽将保护片在固体描。
33、绘材料上卷绕 2 周以上, 但极薄时容易产 生皱褶。另外, 过厚时与最内侧的边缘重合的部分容易产生高度差, 在常温下难以卷绕, 并 且若经过一段时间后容易剥落。因此, 保护片的厚度优选为大致 1m 以上且 200m 以下, 进一步理想的是 5m 以上且 150m 以下。 0073 另外, 保护片的卷绕的次数不足 2 周时强度的增强效果弱, 但过多也会产生偏差 等而成为制造上的问题。 因此, 理想的是调整内部的固体描绘材料的直径与保护片的厚度, 卷绕大致 3 周 20 周。 0074 (9) 其他 0075 另外, 除上述成分以外, 也可以适当选择现有公知的巴西棕榈蜡 (Carnauba wax。
34、) 、 小烛树蜡 (Candelilla wax) 、 米蜡 (Ricewax) 、 褐煤蜡 (Montan wax) 、 微晶蜡、 酮蜡、 聚丙烯 蜡、 各种脂肪酸酰胺的蜡类、 硬脂酸锌、 硬脂酸锂等金属皂进行配混。 0076 该情况下, 这些成分与前述蜡成分 (或前述蜡成分以及前述追加蜡成分) 的总含量 优选为大致 70 重量 % 以下。需要说明的是, 鉴于强度的观点, 理想的是 65 重量 % 以下, 进 而若考虑到在涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面上描绘时的描线浓度、 固着 性, 则理想的是 60 重量 % 以下。 0077 此外, 在本发明中, 出于用水使描线溶。
35、解、 进行拭去等目的, 在不降低以上所述的 强度、 对平滑的非吸收面的描绘、 容易擦除性等特征的范围内, 也可以配混在现有的水溶性 彩色铅笔等中公知的表面活性剂、 紫外线吸收剂等各种添加剂。 0078 发明的效果 0079 现有的固体描绘材料的现状为 : 为了软质化而逐渐增加油等的配混比, 但结果强 度低, 另外虽然柔软但对平滑的表面由于油的渗开等而发滑, 无法得到充分的着色性。 0080 与此相对, 本发明的固体描绘材料中组合特定的树脂、 蜡类, 可以通过比率而最大 限度地减少油等液体成分的含量, 其结果, 可以得到坚固且能够在平滑的非吸收面上描绘 的固体描绘材料。 0081 即, 根据本发。
36、明, 提供一种具有流畅的书写感, 尤其是即使对涂料纸、 塑料、 金属、 玻璃、 白板等平滑的非吸收面也能够格外浓地描绘的固体描绘材料。 更详细而言, 提供一种 能够在透明塑料、 玻璃等透明的板面上浓重且清楚地描绘、 且具有优异的弯曲强度等机械 强度、 不易折断的固体描绘材料。 另外, 提供一种在上述的非吸收面上描绘时, 可以用布、 薄 绵纸等纸类、 白板擦除用具等容易地擦除的固体描绘材料。另外, 提供一种固体描绘工具, 说 明 书 CN 103154161 A 8 7/14 页 9 其在这种固体描绘材料的外周覆盖保护片, 且随着固体描绘材料的磨耗能够重新露出可描 绘的前端部分而不在该保护片上设。
37、置用于剥离、 切断的折叠线、 裂缝等特别的构造。 附图说明 0082 图 1 是分别表示本发明的实施例中的固体描绘材料中, 成形为四角柱状的固体描 绘材料 (A) 以及成形为圆柱状的固体描绘材料 (B) 的立体图。 0083 图 2 是表示在图 1 的固体描绘材料上卷绕有保护片的固体描绘工具的立体图。 0084 图 3 放大显示出图 2 的 III III 截面的局部。 0085 图 4 是表示利用铅笔刀切削后的图 2 的固体描绘工具的立体图。 实施例 0086 以下通过实施例以及比较例进一步具体说明本发明。 0087 (1) 实施例以及比较例的组成以及制法 0088 (1-1) 实施例 1 。
38、0089 日本蜡 (熔点 52) : 43 重量 % 0090 松香 : 16 重量 % 0091 滑石 : 17 重量 % 0092 二氧化钛 : 14 重量 % 0093 双偶氮黄 -AAA : 2 重量 % 0094 酞菁绿 : 8 重量 % 0095 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 然后使 其加热熔融, 流入规定的模具中, 进行冷却、 固化, 得到如图 1 的 (A) 所示的截面的一边为 8.0mm8.0mm 的绿色的固体描绘材料 20。 0096 (1-2) 实施例 2 0097 硬脂酸甘油酯 (熔点 61) : 43 重量 % 0098 松香酯 。
39、: 16 重量 % 0099 滑石 : 18 重量 % 0100 二氧化钛 : 12 重量 % 0101 永固红 (permanent red) :11 重量 % 0102 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用柱塞型挤出机挤出成形, 得到如图 1 的 (B) 所示的直径 8.0mm 的红色的固体描绘材 料 20。 0103 (1-3) 实施例 3 0104 漆蜡 (熔点 52) : 15 重量 % 0105 松香酯 : 6 重量 % 0106 费托蜡 (熔点 110) : 21 重量 % 0107 褐煤蜡 : 12 重量 % 0108 低密度聚乙烯。
40、 (住友化学) : 15 重量 % 0109 高岭土 : 6 重量 % 说 明 书 CN 103154161 A 9 8/14 页 10 0110 二氧化钛 : 15 重量 % 0111 双偶氮黄 -AAA : 10 重量 % 0112 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用注射机注射成形, 得到如图 1 的 (B) 所示的直径 8.0mm 的黄色的固体描绘材料 20。 0113 (1-4) 实施例 4 0114 漆蜡 (熔点 52) : 22 重量 % 0115 松香 : 9 重量 % 0116 石蜡 135F(日本精蜡) : 23 重量 % 01。
41、17 微晶蜡 (日本精蜡) : 5 重量 % 0118 乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物 : 13 重量 % 0119 (醋酸乙烯酯含量 : 28 重量 %、 熔体流动速率 : 15g/ 分钟) 0120 滑石 : 8 重量 % 0121 二氧化钛 : 10 重量 % 0122 群青 : 6 重量 % 0123 酞菁蓝 : 4 重量 % 0124 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用注射机注射成形, 得到如图 1 的 (B) 所示的直径 8.0mm 的蓝色的固体描绘材料 20。 0125 (1-5) 实施例 5 0126 日本蜡 (熔点 52) : 34。
42、 重量 % 0127 松香酯 : 12 重量 % 0128 石蜡 155F(日本精蜡) : 15 重量 % 0129 低密度聚乙烯 (住友化学) : 5 重量 % 0130 乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物 : 3 重量 % 0131 (醋酸乙烯酯含量 : 28 重量 %、 熔体流动速率 : 40g/ 分钟) 0132 碳酸钙 : 6 重量 % 0133 二氧化钛 : 15 重量 % 0134 吡唑酮橙 : 10 重量 % 0135 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用注射机注射成形, 得到如图 1 的 (B) 所示的直径 8.0mm 的橙色的固体描绘材。
43、料 20。 0136 (1-6) 实施例 6 0137 硬脂酸甘油酯 (熔点 61) : 43 重量 % 0138 松香酯 : 16 重量 % 0139 滑石 : 18 重量 % 0140 二氧化钛 : 12 重量 % 0141 永固红 (permanent red) :11 重量 % 0142 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用柱塞型挤出机挤出成形, 得到如图 2 所示的直径 7.0mm、 长 120mm 的红色固体描绘材 料 20。将包含粘接剂的厚度 100m、 宽 138mm、 长 120mm 的聚丙烯合成纸制的保护片 30 如 图 3 所。
44、示地在其上卷绕 5 周, 得到如图 2 所示的直径 8.0mm、 长 120mm 的固体描绘工具 10。 说 明 书 CN 103154161 A 10 9/14 页 11 0143 (1-7) 实施例 7 0144 除将上述实施例6的保护片30换成包含粘接剂的厚度100m、 宽138mm、 长120mm 的双轴拉伸聚丙烯制的保护片 30 以外, 用与上述实施例 6 同样的制法得到直径 8.0mm、 长 120mm 的固体描绘工具 10。 0145 (1-8) 实施例 8 0146 除将上述实施例6的保护片30换成包含粘接剂的厚度100m、 宽138mm、 长120mm 的铜版纸制的保护片30。
45、以外, 用与上述实施例6同样的制法得到直径8.0mm、 长120mm的固 体描绘工具 10。 0147 (1-9) 实施例 9 0148 日本蜡 (熔点 52) : 43 重量 % 0149 松香 : 16 重量 % 0150 滑石 : 17 重量 % 0151 二氧化钛 : 14 重量 % 0152 双偶氮黄 -AAA : 2 重量 % 0153 酞菁绿 : 8 重量 % 0154 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 将该混 炼物用柱塞型挤出机挤出成形, 得到直径 7.0mm、 长 120mm 的绿色固体描绘材料 20。将包含 粘接剂的厚度 80m、 宽 14。
46、1mm、 长 120mm 的聚氯乙烯制的保护片 30 在其上卷绕 6 周, 得到 直径 7.9mm、 长 120mm 的固体描绘工具 10。 0155 (1-10) 实施例 10 0156 除将上述实施例 9 的保护片 30 换成包含粘接剂的厚度 80m、 宽 141mm、 长 120mm 的苯乙烯制的保护片30以外, 用与上述实施例9同样的制法得到直径7.9mm、 长120mm的固 体描绘工具 10。 0157 (1-11) 比较例 1 0158 日本蜡 (熔点 52) : 40 重量 % 0159 石蜡 155F(日本精蜡) : 10 重量 % 0160 白矿物油 : 10 重量 % 01。
47、61 滑石 : 16 重量 % 0162 二氧化钛 : 14 重量 % 0163 双偶氮黄 -AAA : 2 重量 % 0164 酞菁绿 : 8 重量 % 0165 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 然后使 其加热熔融, 流入规定的模具中, 进行冷却、 固化, 得到截面的一边为 8.0mm8.0mm 的绿色 固体描绘材料。 0166 (1-12) 比较例 2 0167 日本蜡 (熔点 52) : 15 重量 % 0168 石蜡 135F(日本精蜡) : 10 重量 % 0169 松香 : 16 重量 % 0170 无定形聚 - 烯烃 :0.5 重量 % 说 明。
48、 书 CN 103154161 A 11 10/14 页 12 0171 白矿物油 : 10 重量 % 0172 滑石 : 24.5 重量 % 0173 二氧化钛 : 14 重量 % 0174 双偶氮黄 -AAA : 2 重量 % 0175 酞菁绿 : 8 重量 % 0176 将上述配混组合物用捏合机加热混合、 使其分散后用双螺杆混炼机混炼, 然后使 其加热熔融, 流入规定的模具中, 进行冷却、 固化, 得到截面的一边为 8.0mm8.0mm 的绿色 固体描绘材料。 0177 (1-13) 比较例 3 0178 漆蜡 (熔点 52) : 15 重量 % 0179 费托蜡 (熔点 110) : 21 重量 % 0180 褐煤蜡 : 12 重量 % 0181 低密度聚乙烯 (住友化学) : 21 重量 % 0182 高岭土 : 6 重量 % 0183 二氧化钛 : 15 重量 % 0184 双偶氮黄 -AAA : 10 重量 % 0185 将上述配混组合物用捏合。