一种三氯乙酰氯的制备方法 本发明涉及有机化学酰氯的制备方法，特别是一种三氯乙酰氯的制备方法。
本发明专利申请日前，公开的有机酰氯的制备，以三氯乙醛为原料，经硝酸氧化，首先得到三氯乙酸，再经氯化亚砜氯化制备三氯乙酰氯。该工艺腐蚀严重，设备要求高，大量腐蚀性气体难于处理，污染严重。
四氯乙烯加压催化氧化法制备三氯乙酰氯，同样存在着操作难度大，反应压力高，催化剂不易解决等缺陷。
本发明的发明目的在于克服上述缺陷，而提供一种原料易得、操作条件平稳、无污染、收率高的三氯乙酰氯的制备方法。
本发明的上述发明目的通过下述技术方案来实现：
一种三氯乙酰氯的制备方法，其特征是依次包括如下步骤：
(A).将三氯乙烯在偶氮二异丁腈、三乙胺作用下氧化制得二氯乙酰氯，分离；
(B).将二氯乙酰氯在优选吡啶、同系物或衍生物其中一种作用下氯化制得三氯乙酰氯；
(C).经精馏分离得成品。
所述的将三氯乙烯在偶氮二异丁腈、三乙胺作用下氧化反应，目的在于制备三氯乙酰氯的起始物二氯乙酰氯，其反应式为：
所述的偶氮二异丁腈((CH)2CNCN＝NCCN(CH)2)为(A)反应催化剂。其用量最好为三氯乙烯的0.05～0.15％(重量比)，催化剂用量低于该范围，造成该反应不进行，达不到催化反应效果；高于该范围，造成该反应激烈，不易控制，且反应压力急剧增大，造成设备耐压条件要求高。
三乙胺为(A)反应的引发剂，其用量最好为三氯乙烯添加量的0.0005～0.002％，三乙胺的用量低于或超出该范围，均造成本反应的不进行。
(A)反应温度最好控制在110℃～150℃，低于该温度，反应起始速度慢，收率低；高于该温度，超出沸点，物料流失；反应压力最好控制在0.45～0.55MPa，压力低于该范围，反应起始速度慢；压力高于该范围，设备耐压条件高、操作难度加大。
为了提高反应初始速度、缩短反应时间，反应起始物料(三氯乙烯、偶氮二异丁腈、三乙胺)置入反应器后，进行预热至60℃～80℃，然后冲氧气进行反应。
将二氯乙酰氯在优选吡啶、同系物或衍生物其中一种作用下进行氯化反应制得三氯乙酰氯，其反应式为：
所述的(B)加热通入液氯氯化，液氯与二氯乙酰氯重量比控制为：1∶1.5～2.5，反应温度为105℃～115℃，反应时间20小时以上，低于此温度，易造成氯气流失，反应不完全；高于此温度，易造成二氯乙酰氯流失，反应太激烈，不易操作。
所述的优选吡啶、同系物或衍生物(α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、吡啶-4-甲醛)其中一种量与二氯乙酰氯的重量比为：0.08～0.15％，低于此量，不发生反应或反应速度过慢；高于此量，造成浪费。
本发明专利制备地三氯乙酰氯外观：无色透明有刺激性液体；在20℃时测定，沸点：116～118℃(1个大气压)；比重：1.615～1.630；折光率：1.4681～1.4705，含量：≥98％，杂质：二氯乙酰氯≤1％，三氯乙酸≤0.5％。
本发明制备三氯乙酰氯方法，具有原料易得、设备要求低、操作条件平稳、反应时间短、收率高等优点。
下面结合实施例对本发明做一步的详述：
实施例1：
在1.5立方米的反应釜内加入1.15吨含量99.8％的三氯乙烯，并加入1.15Kg催化剂，40g引发剂，以间接蒸汽加热至70℃，慢慢充氧，反应釜内压力慢慢升至0.45～0.55MPa，温度升至120℃以上时，停止加热，当反应釜温度升至150℃时，在夹套内通冷却水，慢慢降低温度，降低至140℃时，停止通冷却水，反复操作控制温度为140℃～150℃，反应约15小时，待通氧情况下釜内温度不上升时，表明反应基本完全。二氯乙酰氯含量为93.5％。降温至80℃，带压将反应混合物打入精馏釜内，以蒸汽夹套加热精馏釜，在塔顶温度为102℃～106℃之间出前馏份，返回反应釜进一步反应；在108℃时，出精馏液，取样分析二氯乙酰氯含量为97.8％，产量为900Kg，收率为80％，取分离后1000kg二氯乙酰氯加入吡啶0.8kg，温度升至80℃充液氯500kg，温度在105℃-115℃之间，常压反应20小时，经蒸馏得三氯乙酰氯，收率达73％。
实施例2：在1.5立方米的反应釜内加入1.15吨含量99.8％的三氯乙烯，并加入1.00Kg催化剂，40g引发剂，以间接蒸汽加热，慢慢充氧，反应釜内压力慢慢升至0.1MPa，温度升至60℃以上时进行反应，得二氯乙酰氯含量为40％，取分离后1000kg二氯乙酰氯加入吡啶0.9kg，温度升至80℃充液氯250kg，温度在105℃-106℃之间，常压反应26小时，经蒸馏得三氯乙酰氯，收率达45％。
实施例3：在1.5立方米的反应釜内加入1.15吨含量99.8％的三氯乙烯，并加入0.88Kg催化剂，30g引发剂，以间接蒸汽加热70℃，慢慢充氧，反应釜内压力慢慢升至0.4MPa，温度升至110℃以上时进行反应，分析二氯乙酰氯含量为65％，收率为55％，取分离后1000kg二氯乙酰氯加入α-甲基吡啶1.1kg，温度升至80℃充液氯600kg，温度在105℃-115℃之间，常压反应22小时，经蒸馏得三氯乙酰氯，收率达50％。
实施例4：在1.5立方米的反应釜内加入1.15吨含量99.8％的三氯乙烯，并加入0.79Kg催化剂，20g引发剂，以间接蒸汽加热70℃，慢慢充氧，反应釜内压力慢慢升至0.55MPa，温度升至150℃以上时进行反应，分析二氯乙酰氯含量为93％，收率为85％，取分离后1000kg二氯乙酰氯加入β-甲基吡啶、吡啶-4-甲醛吡啶1.3kg，温度升至80℃充液氯700kg，温度在105℃-115℃之间，常压反应22小时，经蒸馏得三氯乙酰氯，收率达55％。
实施例5：在1.5立方米的反应釜内加入1.15吨含量99.8％的三氯乙烯，并加入0.79Kg催化剂，25g引发剂，以间接蒸汽加热70℃，慢慢充氧，反应釜内压力慢慢升至0.8MPa，温度升至180℃以上时进行反应，分析二氯乙酰氯含量为78％，收率为67％，取分离后1000kg二氯乙酰氯加入吡啶-4-甲醛吡啶1.5kg，温度升至80℃充液氯750kg，温度在105℃-115℃之间，常压反应25小时，经蒸馏得三氯乙酰氯，收率达65％。