一种聚酯-聚醚多嵌段共聚物及其制法和用途 聚酯弹性体是一类性能优良，用途广泛的聚酯-聚醚型热塑弹性体材料。通过改变聚酯硬段或聚醚软段可获得一系列性能不同的弹性体材料。1986年高分子通讯No6 P440公开报导了以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为硬段，以带有侧基的结构如下的聚丙二醇醚(PPG)为软段的聚酯弹性体的合成。式中X＝17 35
由于PET与PPG链段相容性差，致使得到的聚合物粘度低，特性粘数[η]小于0.5，无实用价值。
本发明的目的是：克服已有技术中存在的PET与PPG相容性差，聚合物粘度低的缺点，提供了一种以聚四亚甲基醇醚(PTMG)为架桥剂，以PET为硬段，PPG为软段的聚酯-聚醚多嵌段共聚物及其制法和用途。该方法改善了PET与PPG的链段相容性，从而使得到的聚合物特性粘数[η]达到0.9-1.2。并用它作为PET，PBT，PC及PP等工程塑料及其合金的改性剂，获得了良好的使用效果。
本发明研制成功的聚酯-聚醚多嵌段共聚物(PET-PTMG-PPG)具有如下结构：
硬链段：
软链段
式中：n＝1～3
X＝17～35
y＝14～28
该嵌段共聚物中硬软段及PTMG与PPG含量(重量百分数)如表I
表I聚酯弹性体中硬软段及PTMG与PPG含量(重量百分数) 链段含量(wt％) PTMG与PPG含量(wt％) 硬链段 软链段 PTMG PPG 20～80 20～80 5～50 50～95
本发明的技术持征是：利用与PET有很好链段相容性，且又有较高活性的PTMG作为“架桥剂”，从而改善了PET与PPG的链段相容性，使它们能够发生缩聚反应，并最终获得了高分子量的聚合物，用作“架桥剂”的PTMG用量占PTMG和PPG总量的5-50wt％，嵌段共聚物的特性粘数为0.9-1.2。
本发明中聚酯-聚醚多嵌段共聚物的制备方法，包括单体法及聚合物法两种方法：
1、单体法：原料为对苯二甲酸二甲酯(DMT)，乙二醇(EG)，PPG，PTMG及催化剂，各种原材料及其用量见表II。
表II单体法合成PET-PTMG-PPG多嵌段共聚物原材料及其用量原料DMT EG PPG-PTMG酯交换催化剂缩聚催化剂抗氧剂wt份100 70-95 21-220 0.01-0.095 0.02-0.10 2-4
上述的酯交换催化剂为锰、钴、镁、钙等的醋酸盐
上述的缩聚催化剂为有机钛酸酯类或钛地盐及其衍生物。
在反应釜中加入DMT100份，EG70-95份，酯交换催化剂0.01-0.095份，通入氮气，开始加热，至140℃DMT开始熔化，等DMT完全熔化后，开始搅拌，逐渐从180℃升温至220℃，反应1.5-3小时，蒸出的甲醇理论量即可达到80-90％，然后投入PPG和PTMG总量为21-220份，缩聚催化剂0.02-0.10份及抗氧剂2-4份。继续加热至250℃，经两次减压至0.1-0.5Pa后缩聚2-3小时，即可得到特性粘数在0.9-1.1之间的聚酯-聚醚多嵌段共聚物，当PPG和PTMG总量为21-106份时，得到特性粘数为0.94-1.1之间的聚酯-聚醚多嵌段共聚物。
2、聚合物法：原料为废膜、丝、纤维、瓶、聚酯无纺布等废PET粉碎料、EG，PPG，PTMG及催化剂，用量如表III。
表III聚合物法合成PET-PTMG-PPG多嵌段共聚物原料及其用量原料废PET EG PPG+PTMG醇解催化剂缩聚催化剂抗氧剂wt份100 24-35 21-220 0.01-0.095 0.04-0.10 2-4
上述的醇解催化剂为锰、钴、镁、钙等的醋酸盐。
上述的缩聚催化剂为有机钛酸酯类或钛的盐及其衍生物。
在反应釜中分别投入废PET100份，EG24-35份和醇解催化剂0.01-0.095份，通入氮气，加热使乙二醇回流，维持在200-250℃下，待PET完全醇解后，再继续搅拌0.5-1小时，然后投入PPG和PTMG总量为21-220份，缩聚催化剂0.04-0.10份，抗氧剂2-4份，保持温度在250℃，经两次减压至0.1-0.5Pa后缩聚2-3小时，即可得到特性粘数在0.8-1.2间的聚酯-聚醚多嵌段共聚物，当PPG和PTMG总量为74-210份时，得到特性粘数为0.95-1.1间的聚酯-聚醚多嵌段共聚物。
上述方法合成的聚酯-聚醚多嵌段共聚物(PET-PTMG-PPG)的结构已被′H-NMR及特性粘数[η]证明，′H-NMR是以TMS为内标测试的。结果见表IV。表IV PET-PTMG-PPG多嵌段共聚物结构中的质子化学位移及[η]
本发明制备的PET-PTMG-PPG多嵌段共聚物价格低廉，可代替通常以PTMG为软段的聚酯-聚醚共聚物用于PET，PBT，PC，ABS，PP及其合金的高分子材料增强增韧的改性剂，成本低，易推广。
实施例1、
在2L反应釜中，投入501g DMT，360g乙二醇及0.07g醋酸镁，在氮气保护下加热，DMT熔化后(约140℃)开始搅拌，温度升至180℃，开始有甲醇蒸出，逐渐从180℃升温至220℃，反应1.5小时，当甲醇蒸出量达到135g时，投入490g分子量为1000的PPG及40g分子量为1000的PTMG，0.15ml钛酸丁酯及12g抗氧剂，继续加热至250℃，开始减压，先在低真空(～20Pa)蒸乙二醇，提高真空度，在高真空0.1-0.5Pa)缩聚2.5小时，得到0.8kg白色的硬软段重量比为40∶60的PET-PTMG-PPG聚酯-聚醚弹性体，特性粘数[η]＝1.08。实施例2、
在20L反应釜中投入2.9kg DMT，2.7kg乙二醇及2.6g醋酸镁，在氮气保护下加热，至140℃DMT熔化后开始搅拌，逐渐从180升温至200℃，反应2.5小时，当甲醇蒸出量达到860g时，投入5.1kg分子量为2000的PPG及1.3kg分子量为2000的PTMG，2.8ml钛酸丁酯及0.11kg抗氧剂，继续加热至250℃，经两次减压至0.1～0.5Pa，缩聚3小时，得到约8kg白色的，硬软段重量比为25∶75的PET-PTMG-PPG聚酯弹性体，特性粘数[η]＝1.01。实施例3、
在2L反应釜中，投入674gDMT，530g乙二醇及0.5g醋酸镁，在氮气保护下加热，至140℃DMT熔化后开始搅拌，逐渐从200℃升温至210℃，反应2小时，当甲醇蒸出量达到190g时，投入71g分子量为1000的PPG和70g分子量为1000的PTMG，0.5ml钛酸丁酯和20g抗氧剂，继续加热至250℃，经两次减压至0.1～0.5Pa，缩聚2小时，得到约0.8kg白色的硬软段重量比为80∶20的PET-PTMG-PPG聚酯弹性体，特性粘数[η]＝0.94。实施例4、
在20L反应釜中，投入4.8kg废绦纶丝，1.2kg乙二醇及1.2g丝醋酸锰，在氮气保护下加热使乙二醇回流，醇解温度维持在200-250℃，待废全部溶解后，继续搅拌1小时，加入4.2kg分子量为1000的PPG和1.1kg分子量为1000的PTMG，4.0ml钛酸丁酯及0.18kg抗氧剂，维持温度在250℃，经两次减压至0.1～0.5Pa后，缩聚反应2小时，得到约8.5kg白色的硬软段重量比为40∶60的PET-PTMG-PPG聚酯弹性体，特性粘数[η]＝1.02。实施例5、
在50L反应釜中，投入12kg的无纺布边脚料，加入3.5kg乙二醇及5g醋酸锰，在氮气保护下加热至乙二醇回流，在230-250℃下醇解0.8小时后，加入8kg分子量为1000的PPG及0.9kg分子量为1000的PTMG，6ml钛酸丁酯及0.4kg抗氧剂，在250℃下经两次减压至0.1～0.5Pa后，缩聚3小时，得到约18kg略带黄色的PET-PTMG-PPG弹性体，硬软段重量比为50∶50，特性粘数[η]＝0.96。实施例6、
在2L反应釜中，投入废PET瓶料270g，乙二醇90g及醋酸镁0.2g，在氮气保护下加热至乙二醇回流，在230-250℃下醇解0.5小时后，投入285g分子量为1000的PPG和280g分子量为1000的PTMG、0.2ml钛酸丁醋及6g抗氧剂，在250℃下经两次减压至0.1-0.5Pa后，缩聚2.5小时，得到约0.8kg略带黄色的PET-PTMG-PPG弹性体，硬软段重量比为20∶80，特性粘数[η]＝1.05。