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1、(10)申请公布号 CN 103992426 A (43)申请公布日 2014.08.20 C N 1 0 3 9 9 2 4 2 6 A (21)申请号 201410175092.7 (22)申请日 2014.04.29 C08F 220/06(2006.01) C08F 222/38(2006.01) C08F 290/06(2006.01) C08L 33/02(2006.01) C08K 5/19(2006.01) C08J 7/00(2006.01) (71)申请人浙江卫星石化股份有限公司 地址 314001 浙江省嘉兴市嘉兴工业园区步 焦路西侧 (72)发明人马国林 阮玉林 (74。
2、)专利代理机构上海开祺知识产权代理有限 公司 31114 代理人费开逵 (54) 发明名称 一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种抗菌型高吸水性树脂及其 制备方法。该树脂是一种功能性高分子材料，含有 烯丙基结构的长链、侧链上含有羧酸基与羧酸钠、 具有内交联的多孔型网络结构，颗粒内部或外部 含有可增溶性季铵盐阳离子性单体，采用氧化还 原引发体系水溶液聚合法制备，氧化剂为过硫酸 钠或过硫酸铵，还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠， 交联剂为N，N亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇 二丙烯酸酯。制备的高吸水性树脂不仅具有优良 的吸水保水性能、高通液性能和高吸液速度，最突 出的是具有较好。
3、的抗菌性能，适用于生产成人纸 尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤等吸水性卫生材料。 (51)Int.Cl. 权利要求书3页 说明书7页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 103992426 A CN 103992426 A 1/3页 2 1.一种抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，各组分为：丙烯酸、丙烯酸钠、可增溶性季 铵盐阳离子性单体、N，N-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、过硫酸钠或过硫酸 铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。 2.根据权利要求1所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，各组分的重量百分比为： 丙烯酸1430，丙烯酸。
4、钠7084，可增溶性季铵盐阳离子性单体0.010.1，N， N-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯0.050.4，过硫酸钠或过硫酸铵0.03 0.3，亚硫酸钠或亚硫酸氢钠0.030.3。 3.根据权利要求2所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐 阳离子性单体的含量为0.020.05。 4.根据权利要求1或2所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵 盐阳离子性单体为： 辛烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲 基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、辛烷基三甲基溴化铵、十烷基 三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵。
5、、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、 十八烷基三甲基溴化铵； 或双辛烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四 烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双辛烷基二甲基 溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、双十四烷基二甲基溴化铵、双 十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基溴化铵； 或辛烷基苄基三甲基氯化铵、十烷基苄基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、 十四烷基苄基三甲基氯化铵、十六烷基苄基三甲基氯化铵、十八烷基苄基三甲基氯化铵、辛 烷基苄基三甲基溴化铵、十烷基苄基三甲基溴化铵、十二烷基苄基三甲基溴化铵、十四烷。
6、基 苄基三甲基溴化铵、十六烷基苄基三甲基溴化铵、十八烷基苄基三甲基溴化铵； 或辛烷基双羟乙基甲基氯化铵、十烷基双羟乙基甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基甲基 氯化铵、十四烷基双羟乙基甲基氯化铵、十六烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基双羟乙基 甲基氯化铵、辛烷基双羟乙基甲基溴化铵、十烷基双羟乙基甲基溴化铵、十二烷基双羟乙基 甲基溴化铵、十四烷基双羟乙基甲基溴化铵、十六烷基双羟乙基甲基溴化铵、双十八烷基双 羟乙基甲基溴化铵； 或辛烷基二甲基苄基氯化铵、十烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、 十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、辛 烷基二甲基苄基溴化铵、。
7、十烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十四烷基 二甲基苄基溴化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵； 或辛烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲基环 氧丙基氯化铵、十四烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十八烷 基二甲基环氧丙基氯化铵、辛烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十烷基二甲基环氧丙基溴化铵、 十二烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十四烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十六烷基二甲基环氧 丙基溴化铵、十八烷基二甲基环氧丙基溴化铵； 或甲基三辛烷基氯化铵、甲基三辛烷基溴化铵、甲基三十烷基氯化铵、甲基三十烷基 溴化铵、甲基三十二烷基氯化铵。
8、、甲基三十二烷基溴化铵、甲基三十四烷基氯化铵、甲基 权 利 要 求 书CN 103992426 A 2/3页 3 三十四烷基溴化铵、甲基三十六烷基氯化铵、甲基三十六烷基溴化铵、甲基三十八烷基氯化 铵、甲基三十八烷基溴化铵； 或辛烷基二甲基烯丙基氯化铵、十烷基二甲基烯丙基氯化铵、十二烷基二甲基烯丙基 氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、十八烷基二甲基烯 丙基氯化铵、辛烷基二甲基烯丙基溴化铵、十烷基二甲基烯丙基溴化铵、十二烷基二甲基烯 丙基溴化铵、十四烷基二甲基烯丙基溴化铵、十六烷基二甲基烯丙基溴化铵、十八烷基二甲 基烯丙基溴化铵； 或辛烷基氯化吡啶、十烷基氯化吡啶、十。
9、二烷基氯化吡啶、十四烷基氯化吡啶、十六烷 基氯化吡啶、十八烷基氯化吡啶、辛烷基溴化吡啶、十烷基溴化吡啶、十二烷基溴化吡啶、 十四烷基溴化吡啶、十六烷基溴化吡啶、十八烷基溴化吡啶中的一种或几种。 5.根据权利要求4所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐 阳离子性单体为用醇类溶剂做增溶剂将季铵盐阳离子性单体配制成的可增溶性季铵盐阳 离子性单体溶液，该溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.110，醇 0.11，其余为水。 6.根据权利要求5所述的抗菌型高吸水性树脂，其特征在于，所述的可增溶性季铵盐 阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.52，醇。
10、0.1 1，其余为水。 7.一种根据权利要求1所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，包括如下步骤： 1)用碱溶液将丙烯酸中和至pH57； 2)向步骤1)的溶液中加入各聚合反应助剂及可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，充 分混合后迅速移入以转速为200-400转/分钟运行的传动式反应器中，在4070开始反 应，反应温度保持在50105反应530分钟，反应得聚合物； 3)聚合物在造粒助剂的作用下制成凝胶颗粒，然后依次经干燥、粉碎、筛分、一次表面 处理、二次表面处理得到最终产品； 其中，聚合反应助剂为交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、氧化 剂过硫酸钠或过硫酸铵以及还原剂亚硫酸钠或亚硫酸氢。
11、钠； 可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体 0.110，醇0.11，其余为水。 8.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增 溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)与造粒助剂一起加入。 9.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增 溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在一次表面处理时与一次表面处理剂同时加入。 10.根据权利要求7所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的可增 溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在二次表面处理时与二次表面处理剂同时加入。 11.根据权利要求7-10所述。
12、的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的 可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单体0.5 2，醇0.11，其余为水。 12.根据权利要求7-10所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的 步骤2)中反应温度保持在50105反应1015分钟。 权 利 要 求 书CN 103992426 A 3/3页 4 13.根据权利要求7-10所述的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，其特征在于，所述的 一次表面处理的处理温度为120160，二次表面处理的处理温度为60100。 权 利 要 求 书CN 103992426 A 1/7页 5 一种抗菌型高吸水性树脂。
13、及其制备方法 技术领域 0001 本发明属功能高分子材料领域，具体地涉及一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方 法。 背景技术 0002 高吸水性树脂(简称SAP)是近年开发出来的一种新型功能性高分子材料。广泛 应用于成人纸尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤等吸水性卫生材料、防烘材料、电缆防水材料、食品 等包装材料、建筑阻水材料、农林业保水抗旱材料等。据报道，目前世界上作为卫生保健和 化妆品用的高吸水性树脂占总量的80以上，特别是在老人护理用的失禁用品上，对高吸 水树脂提出了更高的要求，它不但要求较高的吸水性和保水性，而且需要一定的抗菌、杀菌 及异味控制性能，以保证在使用过程的安全有效环保。 0003 中国专。
14、利CN101531728A提出了一种制备高吸水性树脂的方法，由于生产过程中 使用大量的表面活性剂，从指标上看，产品的各项指标都达到市场上同类产品的水平，但在 应用性能存在许多不足之处，如：反渗大，通液性能差等，严重影响到了SAP的性能的均衡 问题；并且不能有效抑制细菌的滋生、不具有异味控制功能。 0004 抗菌型高吸水性树脂的开发方面，国内外研发机构也发表了一些专利，中国专利 CN1670047A公布了一种抗菌型高吸水性树脂及其制备方法，通过在中和液中加入烯丙基结 构长链季铵盐阳离子性单体，用量在1540，树脂的抗菌率基本在8087。由于季铵 盐阳离子性单体使用量大，会明显降低SAP溶液的表面。
15、张力，引起使用该产品卫生材料反 渗大，会严重影响产品的应用性能；中国专利CN101864134B也公布了一种高吸水性树脂的 制备方法，在中和液中加入可溶性锌盐或在挤出造粒过程中喷入可溶性锌盐溶液的方法， 合成抗菌型高吸水性树脂，树脂的抗菌率基本在9398.2，该专利采用水溶性锌盐会影 响SAP的吸液性能，同时由于锌盐是可溶性的，在SAP水溶胶内溶解性大，干燥后锌盐基本 均匀分散在SAP的内部，而只有当SAP表面上锌盐达到一定的浓度时才能达到较好抗菌效 果。应该说，这二个专利的产品都具有一定的抗菌效果，但使用后都会对SAP应用性能产生 不良影响。 发明内容 0005 本发明的目的在于提供一种抗菌。
16、型高吸水性树脂及其制备方法，该树脂是利用具 有广谱抗菌杀菌性能的季铵盐阳离子性单体与丙烯酸类聚合物共混而成的，因此，在具有 优良的吸水保水性能同时又具有优异的抗菌性能，作为成人纸尿裤、卫生巾、婴儿纸尿裤、 纸尿布等卫生材料等使用时具有安全环保的优点。 0006 本发明的目的是通过以下方案实现的： 0007 一种抗菌型高吸水性树脂，其特征在于各组分为：丙烯酸、丙烯酸钠、可增溶性季 铵盐阳离子性单体、N，N-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、过硫酸钠或过硫酸 铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。 说 明 书CN 103992426 A 2/7页 6 0008 具体地，所述的抗菌型高吸水性树脂各组分的重量。
17、百分比为：丙烯酸1530， 丙烯酸钠7085，可增溶性季铵盐阳离子性单体0.010.1，N，N-亚甲基双丙烯酰 胺0.050.4或聚乙二醇二丙烯酸酯0.050.4，过硫酸钠或过硫酸铵0.030.3， 亚硫酸钠或亚硫酸氢钠0.030.3。 0009 优选地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体的含量为0.020.05。 0010 具体地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为选自下述化合物中的一种或几 种： 0011 辛烷基三甲基氯化铵、十烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基 三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、辛烷基三甲基溴化铵、十 烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴。
18、化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化 铵、十八烷基三甲基溴化铵； 0012 或双辛烷基二甲基氯化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双 十四烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双辛烷基二 甲基溴化铵、双十烷基二甲基溴化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、双十四烷基二甲基溴化 铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基溴化铵； 0013 或辛烷基苄基三甲基氯化铵、十烷基苄基三甲基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯 化铵、十四烷基苄基三甲基氯化铵、十六烷基苄基三甲基氯化铵、十八烷基苄基三甲基氯 化铵、辛烷基苄基三甲基溴化铵、十烷基苄基三甲基溴化铵、十二烷基。
19、苄基三甲基溴化铵、 十四烷基苄基三甲基溴化铵、十六烷基苄基三甲基溴化铵、十八烷基苄基三甲基溴化铵； 0014 或辛烷基双羟乙基甲基氯化铵、十烷基双羟乙基甲基氯化铵、十二烷基双羟乙基 甲基氯化铵、十四烷基双羟乙基甲基氯化铵、十六烷基双羟乙基甲基氯化铵、十八烷基双羟 乙基甲基氯化铵、辛烷基双羟乙基甲基溴化铵、十烷基双羟乙基甲基溴化铵、十二烷基双羟 乙基甲基溴化铵、十四烷基双羟乙基甲基溴化铵、十六烷基双羟乙基甲基溴化铵、双十八烷 基双羟乙基甲基溴化铵； 0015 或辛烷基二甲基苄基氯化铵、十烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯 化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基。
20、二甲基苄基氯 化铵、辛烷基二甲基苄基溴化铵、十烷基二甲基苄基溴化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、 十四烷基二甲基苄基溴化铵、十六烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵； 0016 或辛烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十二烷基二甲 基环氧丙基氯化铵、十四烷基二甲基环氧丙基氯化铵、十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵、 十八烷基二甲基环氧丙基氯化铵、辛烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十烷基二甲基环氧丙基 溴化铵、十二烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十四烷基二甲基环氧丙基溴化铵、十六烷基二甲 基环氧丙基溴化铵、十八烷基二甲基环氧丙基溴化铵； 0017 或甲基三辛烷基氯化铵、甲基三辛烷基溴化铵。
21、、甲基三十烷基氯化铵、甲基三十烷 基溴化铵、甲基三十二烷基氯化铵、甲基三十二烷基溴化铵、甲基三十四烷基氯化铵、甲基 三十四烷基溴化铵、甲基三十六烷基氯化铵、甲基三十六烷基溴化铵、甲基三十八烷基氯化 铵、甲基三十八烷基溴化铵； 0018 或辛烷基二甲基烯丙基氯化铵、十烷基二甲基烯丙基氯化铵、十二烷基二甲基烯 丙基氯化铵、十四烷基二甲基烯丙基氯化铵、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、十八烷基二甲 说 明 书CN 103992426 A 3/7页 7 基烯丙基氯化铵、辛烷基二甲基烯丙基溴化铵、十烷基二甲基烯丙基溴化铵、十二烷基二甲 基烯丙基溴化铵、十四烷基二甲基烯丙基溴化铵、十六烷基二甲基烯丙基溴化铵、十。
22、八烷基 二甲基烯丙基溴化铵； 0019 或辛烷基氯化吡啶、十烷基氯化吡啶、十二烷基氯化吡啶、十四烷基氯化吡啶、 十六烷基氯化吡啶、十八烷基氯化吡啶、辛烷基溴化吡啶、十烷基溴化吡啶、十二烷基溴化 吡啶、十四烷基溴化吡啶、十六烷基溴化吡啶、十八烷基溴化吡啶。 0020 进一步地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体为用醇类溶剂做增溶剂将季铵盐 阳离子性单体配制成的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液，该溶液中各组分的重量百分比 为：季铵盐阳离子性单体0.110，醇0.11，其余为水。 0021 优选地，所述的可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季 铵盐阳离子性单体0.52，醇0.11，其余。
23、为水。 0022 本发明的抗菌型高吸水性树脂的制备方法，包括如下步骤： 0023 1)用碱溶液将丙烯酸中和至pH57； 0024 2)向步骤1)的溶液中加入各聚合反应助剂及可增溶性季铵盐阳离子性单体溶 液，充分混合后迅速移入以转速为200-400转/分钟运行的传动式反应器中，在4070 开始反应，反应温度保持在50105反应530分钟，反应得聚合物； 0025 3)聚合物在造粒助剂的作用下制成凝胶颗粒，然后依次经干燥、粉碎、筛分、一次 表面处理、二次表面处理得到最终产品。 0026 其中，聚合反应助剂为交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺或聚乙二醇二丙烯酸酯、 氧化剂过硫酸钠或过硫酸铵以及还原剂亚硫。
24、酸钠或亚硫酸氢钠； 0027 可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比为：季铵盐阳离子性单 体0.110，醇0.11，其余为水，该溶液能均匀分散在溶液、胶体或颗粒表面。 0028 进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)和造粒助 剂一起加入。 0029 又进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在一次 表面处理时与一次表面处理剂同时加入。 0030 又进一步地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液在步骤3)在二次 表面处理时与二次表面处理剂同时加入。 0031 优选地，所述的方法中可增溶性季铵盐阳离子性单体溶液中各组分的重量百分比 为。
25、：季铵盐阳离子性单体0.52，醇0.11，其余为水。 0032 又优选地，所述的方法中，步骤2)中反应温度保持在50105反应1015分 钟。 0033 进一步地，所述的方法中一次表面处理的处理温度为120160，二次表面处理 的处理温度为60100。 0034 本发明的制备方法中，未作出特别说明的步骤为常规操作。 0035 本发明的有益效果： 0036 本发明的高吸水性树脂通过加入一定量的可增溶性季铵盐阳离子性单体，在生产 过程中进行共混生成具有抗菌作用的混合物或聚合物，该成分在随后的水分蒸发过程中生 成具有抗菌性能的功能性成分的高吸水性树脂。 说 明 书CN 103992426 A 4/7。
26、页 8 0037 采用本发明方法制备得到的产品，由于抗菌剂大部分分布在SAP颗粒的表面，故 具有优异的抗菌、杀菌及异味控制性能，由于表面存在一定的表面活性基因，提高了SAP颗 粒表面的可润湿性，提高了吸液速度与通液性能，因而也提高的吸盐水倍率、保水性和抗压 性；同时由于选择抗菌剂时综合考虑了亲水基团与亲油基团对SAP反渗性能的影响，故本 发明所选择的抗菌剂也很好地解决了SAP的反渗问题。 0038 本发明的制备方法中，将可增溶性季铵盐阳离子性单体以水溶液状态加入，以溶 液状态加入时，易于操作，无需改变原工艺和设备，只要配入现有的偏酸性或中性助剂中。 0039 本发明将可增溶性季铵盐阳离子性单体。
27、溶液与相关的助剂同时加入，易于操作， 无需改变原工艺和设备，无需增加设备投资，可较方便地应用于已有生产线中。 具体实施方式 0040 为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的 限制。 0041 实施例1 0042 将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有 滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质 量浓度为32的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt的N，N-双丙烯酰胺和1wt的十六 烷基三甲基氯化铵溶液25g，。
28、混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分 钟，再加热到55，在搅拌状态下依次迅速加入聚合引发剂，即10wt的过硫酸铵溶液和 10wt的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入 造粒助剂溶液，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉 碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗 菌型高吸水性树脂。 0043 实施例2 0044 将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有 滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50条件下用滴液漏斗向烧瓶内。
29、滴加600g质 量浓度为32的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt的N，N-双丙烯酰胺和0.5wt的辛 烷基二甲基烯丙基溴化铵与0.5wt的双十二烷基二甲基溴化铵混合溶液25g，混合均匀 后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55，在搅拌状态下依次 迅速加入聚合引发剂，即10wt的过硫酸铵溶液和10wt的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min 后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂溶液，用小型绞肉机对所得到的 胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再 对其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 004。
30、5 实施例3 0046 将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配 有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g 质量浓度32的氢氧化钠水溶液。中和后加入2wt的N，N-双丙烯酰胺溶液50g，混合 均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55，在搅拌状态下 说 明 书CN 103992426 A 5/7页 9 依次迅速加入聚合引发剂，即10wt的过硫酸铵溶液和10wt的亚硫酸氢钠溶液各15g， 10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂和1wt的十二烷基苄 基三甲基氯化铵溶。
31、液25g，用小型绞肉机对所得到的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒 重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对其进行常规的两次表面处理，得到最 终产物抗菌型高吸水性树脂。 0047 实施例4 0048 将500g丙烯酸和180g去离子水加入2000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有 滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加600g质 量浓度32的氢氧化钠水溶液。中和后加入1wt的聚乙二醇(200)二丙烯酸酯与1wt 的聚乙二醇(600)二丙烯酸酯混合溶液50g，混合均匀后将中和液倒入2000mL的烧杯中，然 后通氮气30分钟，再加热到55，在搅拌状态下。
32、依次迅速加入聚合引发剂，即10wt的过 硫酸铵溶液和10wt的亚硫酸氢钠溶液各15g，10min后反应完成得到聚合物，保温半小时 后取出。喷入造粒助剂和1wt的十二烷基溴化吡啶溶液25g，用小型绞肉机对所得到的胶 体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到研磨成品400g吸水性树脂，再对 其进行常规的两次表面处理，得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0049 实施例5 0050 将1000g丙烯酸和360g去离子水加入5000mL带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配 有滴液漏斗以及温度计。在外部冷却控温低于50条件下用滴液漏斗向烧瓶内滴加1200g 质量浓度32的氢氧化钠水溶液。中和后加入2。
33、wt的N，N-双丙烯酰胺溶液100g，混合 均匀后将中和液倒入5000mL的烧杯中，然后通氮气30分钟，再加热到55，在搅拌状态下 依次迅速加入聚合引发剂，即10wt的过硫酸铵溶液和10wt的亚硫酸氢钠溶液各30g， 10min后反应完成得到聚合物，保温半小时后取出。喷入造粒助剂，用小型绞肉机对所得到 的胶体进行造粒，再用鼓风烘箱烘干至恒重，然后粉碎，共得到800g吸水性树脂研磨成品， 各取100g样品进行下列实施例6、7、8、9、10、11、12、13的抗菌处理，得到最终产物抗菌型高 吸水性树脂。 0051 实施例6 0052 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，。
34、用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有0.5wt十六烷基双乙基甲基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均 匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将 导热油加热至100)，在15分钟内加热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装 置，自然冷却至80，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室 温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0053 实施例7 0054 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有0.5wt双十二烷基二甲基溴化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀 加入带有搅拌器四。
35、口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导 热油加热至100)，在15分钟内加热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置， 自然冷却至80，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温， 即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 说 明 书CN 103992426 A 6/7页 10 0055 实施例8 0056 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有0.5wt甲基三辛基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带 有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加。
36、 热至100)，在15分钟内加热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷 却至80，在搅拌下喷入含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温，即得到 最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0057 实施例9 0058 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有0.5wt十六烷基二甲基环氧丙基氯化铵及一次表面处理剂的溶液6g，搅 拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预 先将导热油加热至100)，在15分钟内加热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加 热装置，自然冷却至80，在搅拌下喷入。
37、含二次表面处理剂的溶液6g，保温30分钟后冷却 至室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0059 实施例10 0060 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶 配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100)，在15分钟内加 热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80，在搅拌下喷入含 二次表面处理剂及0.5wt十四烷基二甲基烯丙基氯化铵的溶液5g，保温30分钟后冷却至 室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0061 实施例11。
38、 0062 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶 配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100)，在15分钟内加 热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80，在搅拌下喷入含 二次表面处理剂及含0.5wt十六烷基二甲基苄基氯化铵的溶液5g，保温30分钟后冷却至 室温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0063 实施例12 0064 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有一次表。
39、面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶 配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加热至100)，在15分钟内加 热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80，在搅拌下喷入含 二次表面处理剂及含0.5wt双十二烷基二甲基氯化铵的溶液6g，保温30分钟后冷却至室 温，即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0065 实施例13 0066 将实施例5得到的100g吸水性树脂研磨成品放入500ml烧环中，用玻璃棒一边搅 拌一边喷入含有一次表面处理剂的溶液6g，搅拌均匀加入带有搅拌器四口烧瓶内，该烧瓶 配有温度计以及导热油油浴加热控制装置(预先将导热油加。
40、热至100)，在15分钟内加 说 明 书CN 103992426 A 10 7/7页 11 热至150，并保温15分钟，然后移去导热油加热装置，自然冷却至80，在搅拌下喷入含 二次表面处理剂及含0.5wt甲基三辛烷基溴化铵的溶液6g，保温30分钟后冷却至室温， 即得到最终产物抗菌型高吸水性树脂。 0067 实施例14 0068 对利用本发明制备方法得到的高吸水性树脂进行性能测试，测试结果如表1所 示。 0069 表1 0070 0071 0072 注：抑菌率的测定参考GB15979-2002；吸盐水倍率和保水性的测定参考GB/ T22905-2008。 说 明 书CN 103992426 A 11 。