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1、(10)申请公布号 CN 104345565 A (43)申请公布日 2015.02.11 C N 1 0 4 3 4 5 5 6 5 A (21)申请号 201310677062.1 (22)申请日 2013.12.11 10-2013-0092104 2013.08.02 KR G03F 7/033(2006.01) G03F 7/004(2006.01) G02B 5/20(2006.01) (71)申请人第一毛织株式会社 地址韩国庆尚北道 (72)发明人李昌珉 徐光源 李连洙 赵相元 崔承集 许洙荣 (74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人余刚 张英 。
2、(54) 发明名称 感光树脂组合物和使用其的彩色滤光片 (57) 摘要 公开了用于彩色滤光片的感光树脂组合 物以及使用其的彩色滤光片,该感光树脂组合 物包含:(A)含有由以下化学式1表示的阳离 子部分的染料;(B)丙烯酸类可光聚合的单体; (C)光聚合引发剂;(D)丙烯酸类粘合剂树脂; 以及(E)溶剂。在以下化学式1中,每个取代 基与具体实施方式中限定的相同。化学式 1 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书3页 说明书22页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书3页 说明书22页 (10)申请公布号 CN 104345565 A CN 104。
3、345565 A 1/3页 2 1.一种用于彩色滤光片的感光树脂组合物,包含: (A)含有由以下化学式1表示的阳离子部分的染料; (B)丙烯酸类可光聚合的单体; (C)光聚合引发剂; (D)丙烯酸类粘合剂树脂;以及 (E)溶剂; 化学式1 其中,在上述化学式1中, R 1 至R 8 独立地是氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的C1至C30 烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、或者取代或未取代的C6至C30芳基, Ar是取代或未取代的C6至C30亚芳基, Y 1 至Y 6 各自独立地是氢、取代或未取代的丙烯酸酯/盐基、取代或未取代的C1至C30 烷基、取代或未取代的C3至。
4、C30环烷基、取代或未取代的C2至C30杂环烷基、取代或未取 代的C6至C30芳基、或者取代或未取代的C2至C30杂芳基,并且 Y 1 至Y 6 中的至少一个由以下化学式2表示, 化学式2 其中,在上述化学式2中, L 1 和L 2 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30环 亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基,并且 R 9 是氢或者取代或未取代的C1-C30烷基。 2.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述Y 1 至Y 6 中的 至少一个由除以上化学式2之外的以下化学式3表示: 化学式3 其中,在上述化学式3中, 权 利 要 。
5、求 书CN 104345565 A 2/3页 3 L 3 和L 4 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30环 亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基, R 10 是氢、或者取代或未取代的C1-C30烷基,并且 n是0至20范围内的整数。 3.根据权利要求2所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述Y 1 至Y 6 中的 至少两个选自以上化学式2和以上化学式3,并且它们中的至少一个由以上化学式2表示。 4.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述含有由以上 化学式1表示的阳离子部分的染料是包含由以下化学式4表示的阳离子部分的染料。
6、: 化学式4 5.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述含有由以上 化学式1表示的阳离子部分的染料是包含由以下化学式5表示的阳离子部分的染料: 化学式5 6.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述用于彩色滤 光片的感光树脂组合物包含: 0.1wt至50wt的所述含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料(A); 0.5wt至20wt的所述丙烯酸类可光聚合的单体(B); 0.1wt至10wt的所述光聚合引发剂(C); 权 利 要 求 书CN 104345565 A 3/3页 4 0.5wt至20wt的所述丙烯酸类粘合剂树脂(D);以及 余量的所述溶剂。
7、(E)。 7.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述用于彩色滤 光片的感光树脂组合物进一步包含除含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料之外 的选自染料、颜料中的至少一种以及它们的组合的着色剂(F)。 8.根据权利要求7所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,基于所述用于彩 色滤光片的感光树脂组合物的总量,以0.1wt至40wt的量包含所述着色剂(F)。 9.根据权利要求1所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其中,所述用于彩色 滤光片的感光树脂组合物进一步包含选自以下中的至少一种添加剂:丙二酸、3-氨基-1, 2-丙二醇、包括乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的偶联剂、匀。
8、染剂、氟基表面活性剂、和自由基 聚合引发剂。 10.一种使用根据权利要求1至9中任一项所述的用于彩色滤光片的感光树脂组合物 制造的彩色滤光片。 权 利 要 求 书CN 104345565 A 1/22页 5 感光树脂组合物和使用其的彩色滤光片 0001 相关申请的引用 0002 本申请要求于2013年8月2日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号 10-2013-0092104的优先权和权益,通过援引将其全部内容并入本文中。 技术领域 0003 本申请涉及用于彩色滤光片的感光树脂组合物和使用其的彩色滤光片。 背景技术 0004 通常,将彩色滤光片用于液晶显示器(LCD)、用于照相机的滤光器等。通。
9、过涂覆电 荷耦合器件上用三种以上颜色着色的精细区域或透明基板来制造彩色滤光片。这种着色的 薄膜通过染色、印刷、电泳沉积(EPD)、颜料分散等制造。制造彩色滤光片的方法包括制造过 程期间的许多化学处理步骤。因此,为了保持在上述条件下形成的图案,要求彩色感光树脂 除耐化学性外还具有显影裕度(development margin),从而改善彩色滤光片的产率。特别 地,由于使用彩色滤光片阵列(COA)法(color filter-on-array method)在TFT阵列板上 形成液晶显示器件的彩色滤光片,因此需要在彩色滤光片上形成透明电极的方法。透明电 极可以通过以下步骤制作:在彩色滤光片上顺序形。
10、成透明导电层和感光树脂层,曝光和显 影并图案化感光树脂层,以及使用图案化的感光树脂层蚀刻透明导电层。由于彩色滤光片 会暴露于多种液体化学制品如用于显影感光树脂层的剥离溶液(stripping solution),要 求彩色滤光片具有耐化学性;并且由于形成彩色滤光片需要多次热处理,还要求其具有耐 热性。因此,已经要求开发具有耐化学性和耐热性的彩色滤光片。 发明内容 0005 本发明的一个实施方式提供了用于具有良好耐热性和耐化学性的彩色滤光片的 感光树脂组合物。 0006 本发明的另一个实施方式提供了使用用于彩色滤光片的感光树脂组合物具有良 好亮度的彩色滤光片。 0007 本发明的一个实施方式提供。
11、了用于彩色滤光片的感光树脂组合物,其包含:(A) 含有由以下化学式1表示的阳离子部分的染料;(B)丙烯酸类(acryl-based)可光聚合的 单体;(C)光聚合引发剂;(D)丙烯酸类粘合剂树脂;以及(E)溶剂。 0008 化学式1 0009 说 明 书CN 104345565 A 2/22页 6 0010 在上述化学式1中, 0011 R 1 至R 8 独立地是氢、卤素、氰基(腈基,nitrile group)、硝基、取代或未取代的胺 基、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、或者取代或未取代 的C6至C30芳基, 0012 Ar是取代或未取代的C6至C30亚芳基。
12、, 0013 Y 1 至Y 6 各自独立地是氢、取代或未取代的丙烯酸酯/盐基(acrylate group)、取 代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C2至C30 杂环烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、或者取代或未取代的C2至C30杂芳基,并且 0014 Y 1 至Y 6 中的至少一个由以下化学式2表示。 0015 化学式2 0016 0017 在上述化学式2中, 0018 L 1 和L 2 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30 环亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基,且 0019 R 9 是氢或者取代或。
13、未取代的C1-C30烷基。 0020 Y 1 至Y 6 中的至少一个可以由除以上化学式2之外的以下化学式3表示。 0021 化学式3 0022 0023 在上述化学式3中, 0024 L 3 和L 4 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30 环亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基, 0025 R 10 是氢或者取代或未取代的C1至C30烷基,并且 0026 n是从0至20范围内的整数。 0027 Y 1 至Y 6 中的至少两个选自以上化学式2和以上化学式3,并且它们中的至少一个 说 明 书CN 104345565 A 3/22页 7 由以上化学式2表示。
14、。 0028 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料可以是包含由以下化学式4表示的 阳离子部分的染料。 0029 化学式4 0030 0031 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料可以是包含由以下化学式5表示的 阳离子部分的染料。 0032 化学式5 0033 0034 用于彩色滤光片的感光树脂组合物可以包含:0.1wt至50wt的含有由以上化 学式1表示的阳离子部分的染料(A);0.5wt至20wt的丙烯酸类可光聚合的单体(B); 0.1wt至10wt的光聚合引发剂(C);0.5wt至20wt的丙烯酸类粘合剂树脂(D);以 及余量的溶剂(E)。 0035 用于彩色滤光片的感光树脂组合物。
15、可以除含有由以上化学式1表示的阳离子部 分的染料之外进一步包含选自染料、颜料中的至少一种以及它们的组合的着色剂(F)。 0036 基于用于彩色滤光片的感光树脂组合物的总量,可以以0.1wt至40wt的量包 含着色剂(F)。 0037 用于彩色滤光片的感光树脂组合物可以进一步包含选自以下中的至少一种添加 说 明 书CN 104345565 A 4/22页 8 剂:丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;包括乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的偶联剂;匀染剂(流 平剂,leveling agent);氟基表面活性剂;以及自由基聚合引发剂。 0038 根据本发明的另一个实施方式,提供了使用用于彩色滤光片的感光树脂。
16、组合物制 造的彩色滤光片。 0039 在以下具体实施方式中描述了本公开的进一步的实施方式。 0040 用于彩色滤光片的感光树脂组合物具有优良的耐热性和耐化学性,从而可以实现 具有高发光特性的彩色滤光片。 具体实施方式 0041 在下文中,将详细描述本发明的实施方式。然而,这些实施方式是示例性的,并且 本公开并不限于此。 0042 如在本文中使用的,当没有另外提供具体定义时,术语“烷基”是指C1至C20烷基, 术语“烯基”是指C2至C20烯基,术语“环烯基”是指C3至C20环烯基,术语“杂环烯基”是 指C3至C20杂环烯基,术语“芳基”是指C6至C20芳基,术语“芳烷基”是指C6至C20芳 烷基。
17、,术语“亚烷基”是指C1至C20亚烷基,术语“亚芳基”是指C6至C20亚芳基,术语“烷 亚芳基”是指C6至C20烷亚芳基,术语“杂亚芳基”是指C3至C20杂亚芳基,以及术语“亚 烷氧基”是指C1至C20亚烷氧基。 0043 如在本文中使用的,当没有另外提供具体定义时,术语“取代的”是指用以下取代, 代替至少一个氢:卤素原子(F、Cl、Br或I)、羟基、C1至C20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚 氨基、叠氮基、脒基、肼基、亚肼基(hydrazono group)、羰基、氨甲酰基、巯基、酯基、醚基、羧 基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸基或其盐、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C6-。
18、C20 芳基、C3-C20环烷基、C3-C20环烯基、C3-C20环炔基、C2-C20杂环烷基、C2-C20杂环烯基、 C2-C20杂环炔基、C3-C20杂芳基、或它们的组合。 0044 如在本文中使用的,当没有另外提供具体定义时,术语“杂”可指用N、O、S和P中 的至少一种杂原子取代,代替环状取代基中的至少一个C。 0045 如在本文中使用的,当没有另外提供具体定义时,“(甲基)丙烯酸酯/盐”是指 “丙烯酸酯/盐”和“甲基丙烯酸酯/盐”,并且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙 烯酸”。 0046 如在本文中使用的,当没有另外提供具体定义时,术语“组合”是指混合或共聚。 0047 如在。
19、本文中使用的,“*”表示连接相同或不同原子或化学式的位置。 0048 根据一个实施方式的用于彩色滤光片的感光树脂组合物,包含:(A)含有由以下 化学式1表示的阳离子部分的染料;(B)丙烯酸类可光聚合的单体;(C)光聚合引发剂;(D) 丙烯酸类粘合剂树脂;以及(E)溶剂。 0049 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料包含由以上化学式2表示的至少一 种官能团,因而可以促进暴露部分中官能团和可光聚合的单体之间或官能团和丙烯酸类粘 合剂树脂之间的光交联反应,从而包含染料的用于彩色滤光片的感光树脂组合物具有改善 的耐化学性、耐热性等。 0050 此外,负性感光树脂通常对剥离具有弱抗性且可由于残留而。
20、污染下层。然而,由于 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料,根据一个实施方式的用于彩色滤光片的感 说 明 书CN 104345565 A 5/22页 9 光树脂组合物具有改善的剥离性(stripper)。 0051 以下,将详细描述各个组分。 0052 (A)含有由化学式1表示的阳离子部分的染料 0053 由于由以下化学式2表示的官能团,即聚氨酯丙烯酸酯/盐基,含有由以下化学式 1表示的阳离子部分的染料促进暴露部分中官能团和可光聚合的单体之间或官能团和丙烯 酸类粘合剂树脂之间的光交联反应,从而可以提供具有优良的耐化学性(如耐剥离性等) 和耐热性的彩色滤光片。 0054 化学式1 0055 。
21、0056 在上述化学式1中, 0057 R 1 至R 8 独立地是氢、卤素、氰基、硝基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的C1至 C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、或者取代或未取代的C6至C30芳基, 0058 Ar是取代或未取代的C6至C30亚芳基, 0059 Y 1 至Y 6 各自独立地是氢、取代或未取代的丙烯酸酯/盐基、取代或未取代的C1至 C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C2至C30杂环烷基、取代或未 取代的C6至C30芳基或者取代或未取代的C2至C30杂芳基,并且 0060 Y 1 至Y 6 中的至少一个由以下化学式2表示, 0061 化学式2。
22、 0062 0063 在上述化学式2中, 0064 L 1 和L 2 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30 环亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基,且 0065 R 9 是氢或者取代或未取代的C1-C30烷基。 0066 例如,R 1 至R 8 可以独立地是氢、卤素、或者取代或未取代的C1至C30烷基。 0067 例如,Y 1 至Y 6 各自独立地是氢、取代或未取代的丙烯酸酯基、或者取代或未取代的 C1至C20烷基,并且 0068 Y 1 至Y 6 中的至少一个可以由除以上化学式2之外的以下化学式3表示。 0069 化学式3 0070 说 明 书CN。
23、 104345565 A 6/22页 10 0071 在上述化学式3中, 0072 L 3 和L 4 各自独立地是取代或未取代的C1至C30亚烷基、取代或未取代的C3至C30 环亚烷基、或者取代或未取代的C6至C30亚芳基, 0073 R 10 是氢、或者取代或未取代的C1至C30烷基,并且 0074 n是从0至20范围内的整数。 0075 Y 1 至Y 6 中的至少两个选自以上化学式2和以上化学式3,并且它们中的至少一个 由以上化学式2表示。 0076 染料可以进一步包括阴离子部分。阴离子部分可以包括阴离子如卤素离子、硼 阴离子、磷酸阴离子、羧酸阴离子、硫酸阴离子、有机磺酸阴离子、氮阴离子、。
24、配对的阴离子 (matched anion)等,但不限于此。 0077 例如,阴离子可以是选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基团 (EWG)。在这种情况下,可以改善感光树脂组合物的耐热性。 0078 含有选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基(EWG)的阴离子可以 是含有氟基的有机磺酸阴离子,并且可以由以下化学式A-1至A-18具体表示。 0079 0080 说 明 书CN 104345565 A 10 7/22页 11 0081 含有选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基(EWG)的阴离子 可以是含有氟基或氰基的氮阴离子,并且可以尤其是(CN) 2 - 、(F。
25、SO 2 ) 2 N - 、(FSO 2 ) N(CF 3 SO 2 ) - 、(FSO 2 )N(CF 3 CF 2 SO 2 ) - 、(FSO 2 )N(CF 3 ) 2 CFSO 2 - 、(FSO 2 )N(CF 3 CF 2 CF 2 SO 2 ) - 、 (FSO 2 )N(CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 ) - 、(FSO 2 )N(CF 3 ) 2 CFCF 2 SO 2 - 、(FSO 2 )NCF 3 CF 2 (CF 3 )CFSO 2 - 、 (FSO 2 )N(CF 3 ) 3 CSO 2 - ,或由以下化学式A-19至A-27表示。 0082 0。
26、083 说 明 书CN 104345565 A 11 8/22页 12 0084 含有选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基(EWG)的阴离子可以 是含有氟基的磷酸阴离子,并且可以尤其是PF 6 - 、(C 2 F 5 ) 2 PF 4 - 、(C 2 F 5 ) 3 PF 3 - 、(CF 3 ) 2 CF 2 PF 4 - 、 (CF 3 ) 2 CF 3 PF 3 - 、(n-C 3 F 7 ) 2 PF 4 - 、(n-C 3 F 7 ) 3 PF 3 - 、(n-C 4 F 9 ) 3 PF 3 - 、(C 2 F 5 )(CF 3 ) 2 PF 3 - 、 (CF 3 )。
27、 2 CFCF 2 2 PF 4 - 、(CF 3 ) 2 CFCF 2 3 PF 3 - 、(n-C 4 F 9 ) 2 PF 4 - 、(n-C 4 F 9 ) 3 PF 3 - 、(C 2 F 4 H)(CF 3 ) 2 PF 3 - 、 (C 2 F 3 H 2 ) 3 PF 3 - 、(C 2 F 5 )(CF 3 ) 2 PF 3 - 。 0085 含有选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基(EWG)的阴 离子可以是含有氟基或氰基的硼阴离子,并且可以尤其是BF 4 - 、(CF 3 ) 4 B - 、(CF 3 ) 3 BF - 、 (CF 3 ) 2 BF 2 - 、(。
28、CF 3 )BF 3 - 、(C 2 F 5 ) 4 B - 、(C 2 F 5 ) 3 BF - 、(C 2 F 5 )BF 3 - ,(C 2 F 5 ) 2 BF 2 - 、(CF 3 )(C 2 F 5 ) 2 BF - 、 (C 6 F 5 ) 4 B - 、(CF 3 ) 2 C 6 H 3 4 B - 、(CF 3 C 6 H 4 ) 4 B - 、(C 6 F 5 ) 2 BF 2 - 、(C 6 F 5 )BF 3 - 、(C 6 H 3 F 2 ) 4 B - 、B(CN) 4 - 、B(CN) F 3 - 、B(CN) 2 F 2 - 、B(CN) 3 F - 、(CF 。
29、3 ) 3 B(CN) - 、(CF 3 ) 2 B(CN) 2 - 、(C 2 F 5 ) 3 B(CN) - 、(C 2 F 5 ) 2 B(CN) 2 - 、 (n-C 3 F 7 ) 3 B(CN) - 、(n-C 4 F 9 ) 3 B(CN) - 、(n-C 4 F 9 ) 2 B(CN) 2 - 、(n-C 6 F 13 ) 3 B(CN) - 、(CHF 2 ) 3 BCN - 、 (CHF 2 ) 2 B(CN) 2 - 、(CH 2 CF 3 ) 3 B(CN) - 、(CH 2 CF 3 ) 2 B(CN) 2 - 、(CH 2 C 2 F 5 ) 3 B(CN) - 、。
30、(CH 2 C 2 F 5 ) 2 B(CN) 2 - 、 (CH 2 CH 2 C 3 F 7 ) 2 B(CN) 2 - 、(n-C 3 F 7 CH 2 ) 2 B(CN) 2 - 或(C 6 H 5 ) 3 B(CN) - 。 0086 含有选自卤素(例如,氟基)和氰基中的至少一种吸电子基(EWG)的阴离子可以 是含有氟基的配对阴离子,并且尤其可以是(CF 3 SO 2 ) 3 C - 、(CF 3 CF 2 SO 2 ) 3 C - 、(CF 3 ) 2 CFSO 2 3 C - 、 (CF 3 CF 2 CF 2 SO 2 ) 3 C - 、(CF 3 CF 2 CF 2 CF 2。
31、 SO 2 ) 3 C - 、(CF 3 ) 2 CFCF 2 SO 2 3 C - 、CF 3 CF 2 (CF 3 )CFSO 2 3 C - 、 (CF 3 ) 3 CSO 2 3 C - 、(FSO 2 ) 3 C - 。 0087 当含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料进一步包含阴离子部分时,染料 可以由以下化学式6表示。 0088 化学式6 0089 说 明 书CN 104345565 A 12 9/22页 13 0090 在以上化学式6中,每个取代基、连接基等与以上化学式1中的相同,并且X - 是上 述阴离子。 0091 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料可以是由包含由。
32、以下化学式4表示 的阳离子部分表示的染料。 0092 化学式4 0093 0094 在以上化学式4中,每个取代基、连接基等与以上化学式1中的相同。 0095 当含有由以上化学式4表示的阳离子部分的染料进一步包含阴离子部分时,染料 可以由以下化学式7表示。 0096 化学式7 0097 0098 在以上化学式7中,每个取代基等与以上化学式1中的相同,并且X - 是上述阴离 子。 0099 含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料可以是由包含由以下化学式5表示 的阳离子部分表示的染料。 0100 化学式5 0101 说 明 书CN 104345565 A 13 10/22页 14 0102 在以上。
33、化学式5中,每个取代基等与以上化学式1中的相同。 0103 当含有由以上化学式5表示的阳离子部分的染料进一步包含阴离子部分时,染料 可以由以下化学式8表示。 0104 化学式8 0105 0106 在以上化学式8中,每个取代基等与以上化学式1中的相同,并且X - 是上述阴离 子。 0107 基于用于彩色滤光片的感光树脂组合物的总量,可以以0.1wt至50wt、并且 尤其以1wt至30wt的量包含含有由以上化学式1表示的阳离子部分的染料。当在此范 围内包含染料时,改善了对于碱性显影液的显影性,由于良好交联降低了表面粗糙度,由于 改善的耐化学性图案没有被拉出,并且甚至在有机溶剂中颜色也没有变化。 。
34、0108 由染料引起的光交联度(交联程度)可以基于如下描述的丙烯酸类可光聚合的单 体和光聚合引发剂的组成比率测定,因此,可以通过调节丙烯酸类可光聚合的单体和光聚 合引发剂的组成比率来控制交联度。 说 明 书CN 104345565 A 14 11/22页 15 0109 (B)丙烯酸类可光聚合的单体 0110 丙烯酸类可光聚合的单体可以是可包含在感光树脂组合物中的任何可光聚合的 单体。 0111 丙烯酸类可光聚合的单体尤其可以是选自以下中的一种或多种:二丙烯酸乙二醇 酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊 二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季。
35、戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二 季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸双酚A酯、三丙烯酸 三羟甲基丙烷酯、线形酚醛环氧丙烯酸酯(novolacepoxy acrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇 酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基 丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯等。 0112 丙烯酸类可光聚合的单体可以优选包含羧基,因为其易于与环醚反应,从而改善 耐溶剂性。含羧基的丙烯酸类可光聚合的单体的实例可以是含羟基的(甲基)丙烯酸酯和 多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯;含羟基的(甲。
36、基)丙烯酸酯和多元羧酸酸酐的酯 等。 0113 含羟基的(甲基)丙烯酸酯包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (trimethylolpropane di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸 季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。 0114 多元羧酸可以包括芳族多元羧酸如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二 甲酸、对苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸 等;脂族多元羧酸如琥珀酸、戊二酸、癸二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康 酸等;脂环族多元羧酸如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四。
37、氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、 六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环 己烷四羧酸等;等。 0115 多元羧酸酐可以包括芳族多元羧酸酐如邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、偏苯三酸酐、 3,3,4,4-二苯甲酮四羧酸二酐等;脂族多元羧酸酐如衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、 十二碳烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐(tricarballylic anhydride)、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷 四羧酸二酐等;脂环族多元羧酸酐如六氢邻苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、 1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、1。
38、,2,4,5-环己烷四 羧酸二酐、NA酸酐(5-降冰片烯-2,3-二酸酐,himic anhydride)、纳迪克酸酐(降冰片烯 二酸酐,nadic acid anhydride)等;含酯基的羧酸酐如乙二醇双偏苯三酸、甘油三偏苯三 酸酐等;等。 0116 含有羧基的丙烯酸类可光聚合的单体的具体实例可以是二(甲基)丙烯酸三羟甲 基丙烷酯的邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯的琥珀酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四 醇酯的邻苯二甲酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯的琥珀酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的 邻苯二甲酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的琥珀酸酯等。 0117 基于用于彩色滤光片的感光树脂组合物的总量。
39、,可以以0.5wt至20wt,并且 尤其以1wt至10wt的量包含丙烯酸类可光聚合的单体。当丙烯酸类可光聚合的单体的 量落在此范围内时,形成具有清晰边缘的图案且碱性显影液中的显影性是优良的。 0118 (C)光聚合引发剂 说 明 书CN 104345565 A 15 12/22页 16 0119 光聚合引发剂的实例可以包括选自以下中的至少一种:三嗪基化合物、苯乙酮基 化合物、联咪唑基化合物、安息香基(benzoin-based)化合物、二苯甲酮基化合物、噻吨酮 基化合物以及肟基化合物,但不限于此。 0120 三嗪基化合物的实例可以包括如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1, 3,。
40、5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲 基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(5-甲基呋 喃-2-基)乙烯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(呋喃-2-基)乙烯基-1, 3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基-1,3,5-三 嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三 氯甲基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲 基)。
41、-s-三嗪、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧 基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、 2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、 双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、 2-(4-甲氧基萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,3,4-三氯甲基(胡椒基)-6-三 嗪、2,3,4-三氯甲基(4-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。可以优选使用2,4-双(三氯 甲基)-。
42、6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3, 5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-双(三氯甲 基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪,并且可以更优选使用2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3, 5-三嗪。 0121 苯乙酮基化合物的实例可以是二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫 基苯基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲 基-1-4-(2-羟乙氧基)苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲氨 基-1-(4。
43、-吗啉代苯基)丁-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基) 丁-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-4-(1-甲基乙烯基)苯基丙-1-酮等。可以优选使用 2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯 基)丁-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮,并且可以更 优选使用2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二 甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮。 0122 联咪唑基化合物的实例可以是2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四苯基联。
44、咪 唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(4-乙氧羰基苯基)联咪唑、2,2-双(2-氯苯 基)-4,4,5,5-四(4-溴苯基)联咪唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(2,4-二 氯苯基)联咪唑、2,2-双(2-溴苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑、2,2-双(2,4-二氯 苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑、2,2-双(2-氯苯基)-4,4,5,5-四(间甲氧基苯 基)联咪唑、2,2-双(2,3-二氯苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯 苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑、2,2-双(2-硝基苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑、 2。
45、,2-双(2-甲基苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑等。可以优选使用2,2-双(2-氯苯 基)-4,4,5,5-四苯基联咪唑或2,2-双(2,3-二氯苯基)-4,4,5,5-四苯基联咪 唑。 说 明 书CN 104345565 A 16 13/22页 17 0123 安息香基化合物的实例可以是安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、 安息香异丁醚、苄基二甲基缩酮等。 0124 二苯甲酮基化合物的实例可以是二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯(benzoyl benzoate)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化的二苯甲酮 (acrylated benzophenone)、。
46、3,3-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、4,4-二氯二苯甲酮、4, 4-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4-甲基二 苯硫醚、3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 0125 噻吨酮基化合物的实例可以是噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙 基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮 等。 0126 肟基化合物的实例可以是O-酰基肟基化合物、2-(O-苯甲酰基肟)-1-4-(苯硫 基)苯基-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰基肟)-1-9-乙基-6-(2-甲基苯甲。
47、酰基)-9H-咔 唑-3-基乙酮、O-乙氧羰基-氧基氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-酰基肟基化合物的 具体实例可以是1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基 苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸 酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。 0127 除上述光聚合引发剂外,可以使用咔唑基化合物、二酮基化合物、硼酸锍基化合 物、重氮基化合物等。 0128 光聚合引发剂吸收光并且被激发,然后传递能量,其可以与引起化学反应的光敏 剂一起使用。 0129 基于用于彩色滤光片的感光树脂组合物。
48、的总量,可以以0.1wt至20wt、并且 尤其以0.5wt至10wt的量使用光聚合引发剂。当在此范围内包含光聚合引发剂时,其 在图案化过程中可以引起充分的光聚合,同时没有由于未反应的引发剂残留降低透光率。 0130 (D)丙烯酸类粘合剂树脂 0131 丙烯酸类树脂是第一乙烯属(ethylenic)不饱和单体和与第一乙烯属不饱和单 体可共聚的第二乙烯属不饱和单体的共聚物,并且是包含至少一个丙烯酸类重复单元的树 脂。 0132 第一乙烯属不饱和单体是包含至少一个羧基的乙烯属不饱和单体。单体的实例包 括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸,或它们的组合。 0133 基于丙烯酸类树脂的总量,可以以5wt至50wt、并且尤其以10wt至40wt 范围内的量包含第一乙烯属不饱和单体。 0134 第二乙烯属不饱和单体可以是芳族乙烯基化合物如苯乙烯、-甲基苯乙烯、乙 烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚(vinylbenzylmethylether)等;不饱和。