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1、10申请公布号CN104136590A43申请公布日20141105CN104136590A21申请号201280070388122申请日20121109201203499520120221JPC10M169/04200601C10M135/18200601C10M143/02200601C10M143/10200601C10M143/12200601C10M145/14200601C10M159/22200601C10N10/04200601C10N10/12200601C10N20/02200601C10N20/04200601C10N30/06200601C10N40/252006017。
2、1申请人吉坤日矿日石能源株式会社地址日本东京都72发明人松井茂树矢口彰74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称润滑油组合物57摘要提供一种润滑油组合物，其可保持150HTHS粘度小于26MPAS的低粘度润滑油组合物的40运动粘度、100运动粘度和100HTHS粘度足够低，借此可充分抑制边界润滑区域的摩擦系数的增加，并且具有优异的省燃耗性。该润滑油组合物的特征在于包括100运动粘度为1至5MM2/S的润滑油基础油、A重均分子量MW为400,000以下和PSSI为20以下的粘度指数改进剂、B金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂和C摩擦调整剂，并具。
3、有小于26MPAS的150HTHS粘度。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0790792012110987PCT国际申请的公布数据WO2013/125106JA2013082951INTCL权利要求书1页说明书16页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书16页10申请公布号CN104136590ACN104136590A1/1页21一种润滑油组合物，其包括100运动粘度为1至5MM2/S的润滑油基础油；A重均分子量为400,000以下和PSSI为20以下的粘度指数改进剂；B金属比为34以。
4、下的过碱性金属系清洁剂；和C摩擦调整剂，并具有低于26MPAS的150HTHS粘度。2根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中所述粘度指数改进剂为重均分子量和PSSI之比MW/PSSI为1104以上的粘度指数改进剂。3根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中所述过碱性金属系清洁剂为通过用碱土金属硼酸盐将碱土金属类水杨酸盐过碱化所生产的过碱性碱土金属类水杨酸盐。4根据权利要求1至3任一项所述的润滑油组合物，其中所述摩擦调整剂优选为有机钼系摩擦调整剂。权利要求书CN104136590A1/16页3润滑油组合物技术领域0001本发明涉及润滑油组合物。背景技术0002常规上，润滑油已用于内燃机、变速器。
5、或其它机械装置来促进其平滑操作。特别地，由于内燃机的性能得到改进，输出得到增强并且已用于严苛的工作条件下，内燃机用润滑油机油要求具有高水平性能。因此，常规机油共混有各种添加剂如抗磨剂、金属系清洁剂、无灰分散剂和抗氧化剂来满足此类必备性能例如，参见下列专利文献1至3。此外，近年来，润滑油的省燃耗性要求日益提高，并因而研究了高粘度指数基础油或各种摩擦调整剂的应用例如，参见下列专利文献4。0003引用列表0004专利文献0005专利文献1日本专利申请2001279287号0006专利文献2日本专利申请2002129182号0007专利文献3日本专利申请特开08302378号公报0008专利文献4日本。
6、专利申请特开06306384号公报发明内容0009发明要解决的问题0010然而，常规润滑油在省燃耗性方面不能必然认为是足够的。0011作为一般性省燃耗技术，已知减少润滑油的运动粘度并增强其粘度指数为低粘度基础油和粘度指数改进剂的组合的多级化MULTIGRADING，并且还已知共混减摩剂。对于粘度减少，润滑油或其基础油的粘度的减少使严苛润滑条件高温和高剪切条件下的润滑性质劣化，因此担心引起诸如磨耗、咬合或疲劳破坏等缺陷。关于减摩剂的共混，已知添加无灰系或钼系摩擦调整剂。然而，仍在探索进一步优于常规减摩剂共混油的省燃耗型油。0012为了防止由减少润滑油或其基础油的粘度引起的这些缺陷以保持发动机的耐。
7、久性并进一步赋予油以省燃耗性，保持150HTHS粘度“HTHS粘度“也称作“高温高剪切粘度“较高并保持40运动粘度、100运动粘度和100HTHS粘度较低非常有效。然而，常规润滑油已难以满足所有这些要求。0013然而，由于近期引擎技术的发展，减少润滑油的150HTHS粘度但仍保持发动机的耐久性已变得可能。为了进一步改进省燃耗性，已开发和应用具有低于26MPAS为150HTHS粘度的下限的150HTHS粘度的机油，例如SAEOW20机油。然而，具有低于26MPAS的150HTHS粘度的机油已证实增加了在某些发动机或组件中金属部分相互接触的边界润滑区域的摩擦系数并因而不利地影响省燃耗性。0014需。
8、要比之前更多地减少边界润滑区域的摩擦系数的技术，从而增强应用具有低于说明书CN104136590A2/16页426MPAS的150HTHS粘度的机油的所有发动机的省燃耗性。0015本发明鉴于这些情况而进行，并且本发明的目的是提供为具有低于26MPAS的150HTHS粘度的机油，可充分减少40运动粘度、100运动粘度和100HTHS粘度并抑制边界润滑区域中摩擦系数的增加并且使具有粗糙边界润滑区域的发动机具有优异的省燃耗性的润滑油组合物。0016用于解决问题的方案0017为了实现上述目的，本发明提供一种润滑油组合物，其包括100运动粘度为1至5MM2/S的润滑油基础油；A重均分子量为400,000。
9、以下和PSSI为20以下的粘度指数改进剂；B金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂；和C摩擦调整剂，并具有低于26MPAS的150HTHS粘度。0018上述A粘度指数改进剂优选为重均分子量和PSSI之比MW/PSSI为1104以上的粘度指数改进剂。0019上述B过碱性金属系清洁剂优选为通过用碱土金属硼酸盐将碱土金属类水杨酸盐过碱化所生产的过碱性碱土金属类水杨酸盐。0020上述C摩擦调整剂优选为有机钼系摩擦调整剂。0021此处使用的术语“PSSI”表示基于根据ASTMD602201永久剪切稳定性指数的标准实践、用ASTMD627802使用欧洲柴油机喷油器设备的含有液体的聚合物的剪切稳定性的试验方法。
10、测量的数据计算的聚合物的永久剪切稳定性指数。0022发明的效果0023本发明可提供为具有低于26MPAS的150HTHS粘度的机油，可充分减少40运动粘度、100运动粘度和100HTHS粘度并抑制边界润滑区域中摩擦系数的增加并且具有优异的省燃耗性的润滑油组合物。0024本发明的润滑油组合物适用于二轮和四轮车用、发电机用和热电联产用汽油发动机、柴油机和内燃机，并进一步不仅适用于硫含量为50质量PPM以下的燃料，而且还适用于船舶用和舷外机的各种发动机。具体实施方式0025下文中，将描述本发明的适合的实施方案。0026根据本发明的润滑油组合物包括100运动粘度为1至5MM2/S的润滑油基础油；A重均。
11、分子量为400,000以下和PSSI为20以下的粘度指数改进剂；B金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂；和C摩擦调整剂。0027本发明的润滑油组合物包含100运动粘度为1至5MM2/S的润滑油基础油下文中称作“本发明的润滑油基础油“。0028本发明的润滑油基础油的实例包括选自下述的具有1至5MM2/S的100运动粘度的那些可通过使借助于原油的常压和/或真空蒸馏生产的润滑油馏分进行选自溶剂脱沥青、溶剂提取、加氢裂化、加氢异构化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制HYDRONISHING、硫酸处理和粘土处理的任一种或任何适当的组合的精制处理所生产的链烷烃矿物油系基础油；正链烷烃基础油；和异链烷烃基础油。。
12、0029优选的润滑油基础油的实例包括使用下列基础油1至8作为原料通过以给定说明书CN104136590A3/16页5的精制处理精制该原料和/或由其回收的润滑油馏分并回收润滑油馏分所生产的基础油00301通过常压蒸馏链烷烃系原油PARAFNBASECRUDEOIL和/或混合系原油MIXEDBASECRUDEOIL所生产的馏出油；00312通过常压蒸馏链烷烃系原油和/或混合系原油的拔顶原油TOPPEDCRUDE所生产的全减压瓦斯油WHOLEVACUUMGASOIL，WVGO；00323通过润滑油脱蜡处理生产的蜡疏松石蜡和/或通过气相至液相GTL处理生产的合成蜡费托蜡；00334选自基础油1至3的一。
13、种以上的混合油和/或通过轻度加氢裂化MILDHYDROCRACKING,MHC所生产的油；00345选自基础油1至4的两种以上的混合油；00356通过将基础油1、2、3、4或5脱沥青所生产的脱沥青油DAO；00367通过轻度加氢裂化MHC基础油6所生产的油；和00378选自基础油1至7的两种以上的混合油。0038上述给出的精制处理优选加氢精制如加氢裂化或氢化精制、溶剂精制如糠醛萃取、脱蜡如溶剂脱蜡和催化脱蜡、使用酸性粘土或活性粘土的粘土精制或者化学酸性或碱性精制如硫酸处理和氢氧化钠处理。在本发明中，这些精制处理的任一种或多种可以任意组合和顺序使用。0039用于本发明的润滑油基础油特别优选下列通。
14、过使选自上述基础油1至8的基础油或从其回收的润滑油馏分进行一定处理来生产的基础油9或1000409加氢裂化基础油，其通过加氢裂化选自基础油1至8的基础油或从其回收的润滑油馏分，并使所得产物或通过蒸馏从其回收的润滑油馏分进行脱蜡处理如溶剂或催化脱蜡，任选地接着蒸馏来生产；或004110加氢异构化基础油，其通过加氢异构化选自基础油1至8的基础油或从其回收的润滑油馏分，并使所得产物或通过蒸馏从其回收的润滑油馏分进行脱蜡处理如溶剂或催化脱蜡，任选地接着蒸馏来生产。0042如必要，溶剂精制处理和/或加氢精制处理可在生产润滑油基础油9或10时的适当时机下进行。0043对用于上述加氢裂化和加氢异构化的催化剂。
15、不施以特别限定。然而，催化剂优选包括用作支持体的具有裂化活性的复合氧化物例如，二氧化硅氧化铝、氧化铝氧化硼或二氧化硅氧化锆或用粘接剂结合的一种以上的此类复合氧化物中的任一种和支持于该支持体上的具有加氢能力的金属例如，一种以上的周期表第VIA和VIII族的金属的加氢裂化催化剂，或包括含有沸石例如，ZSM5、沸石或SAPO11的支持体和含有至少一种或多种周期表第VIII族的金属并支持于该支持体上的具有加氢能力的金属的加氢异构化催化剂。加氢裂化和加氢异构化催化剂可层压或混合以便组合使用。0044对进行加氢裂化和加氢异构化的条件不施以特别限定。优选氢偏压为01至20MPA，平均反应温度为150至450。
16、，LHSV为01至30HR1，氢/油比为50至20000SCF/B。0045本发明的润滑油基础油的100运动粘度必须为5MM2/S以下，优选45MM2/S以下，更优选4MM2/S以下，更优选38MM2/S以下，特别优选37MM2/S以下，最优选36MM2/S以下。说明书CN104136590A4/16页6同时，100运动粘度必须为1MM2/S以上，优选15MM2/S以上，更优选2MM2/S以上，更优选25MM2/S以上，特别优选3MM2/S。此处使用的100运动粘度是指根据ASTMD445测定的100运动粘度。如果润滑油基础油的100运动粘度超过5MM2/S，则所得组合物的低温粘度特性将劣化，。
17、并可能不能获得足够改进的省燃耗性。如果100运动粘度低于1MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑性将由于其在润滑部位不充分的油膜形成而不良并且组合物的蒸发损失将变大。0046本发明的润滑油基础油的40运动粘度优选40MM2/S以下，更优选30MM2/S以下，更优选25MM2/S以下，特别优选20MM2/S以下，最优选17MM2/S以下。同时，40运动粘度为优选60MM2/S以上，更优选80MM2/S以上，更优选10MM2/S以上，特别优选12MM2/S以上，最优选14MM2/S以上。如果润滑油基础油的40运动粘度超过40MM2/S，则所得组合物的低温粘度特性将劣化，并可能不能获得足够改进的省燃耗。
18、性。如果40运动粘度低于60MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑性将由于其在润滑部位不充分的油膜形成而不良并且组合物的蒸发损失将变大。0047本发明的润滑油基础油的粘度指数为优选100以上、更优选105以上、更优选110以上、特别优选115以上、最优选120以上。同时，粘度指数为180以下，更优选170以下，更优选160以下。小于100的粘度指数将不仅引起粘度温度特性、热/氧化稳定性、防蒸发性劣化，而且还可能引起摩擦系数增加并引起抗磨耗性劣化。大于180的粘度指数将趋于劣化低温流动性。0048此处所指的粘度指数表示根据JISK22831993测量的粘度指数。0049用于本发明的润滑油组合物的润。
19、滑油基础油优选为100运动粘度为35MM2/S以上的第一润滑油基础油组分和100运动粘度低于35MM2/S的第二润滑油基础油组分的混合物。第一润滑油基础油组分和第二润滑油基础油组分的混合将赋予所得润滑油组合物以优异的粘度温度特性并由此进一步改进其省燃耗性。0050用于本发明的润滑油组合物的第一润滑油基础油组分的15密度15优选0860G/CM3以下，更优选0850G/CM3以下，更优选0840G/CM3以下，特别优选0822G/CM3以下。0051本发明中所指的15密度表示根据JISK22491995在15下测量的密度。0052用于本发明的润滑油组合物的第一润滑油基础油组分的倾点优选为10以下。
20、，更优选125以下，更优选15以下，特别优选20以下。如果倾点高于10，包含此类润滑油基础油的润滑油整体的低温流动性将趋于劣化。本发明中所指的倾点为根据JISK22691987测量的倾点。0053用于本发明的润滑油组合物的第一润滑油基础油组分的100运动粘度为优选5MM2/S以下，更优选45MM2/S以下，更优选40MM2/S以下，特别优选39MM2/S以下。同时，100运动粘度优选35MM2/S以上，更优选36MM2/S以上，更优选37MM2/S以上，特别优选38MM2/S以上。如果100运动粘度超过5MM2/S，则所得组合物的低温粘度特性将劣化，并可能不能获得足够改进的省燃耗性。如果100。
21、运动粘度低于35MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑性将由于其在润滑部位不充分的油膜成型而不良并且组合物的蒸发损失将变大。0054用于本发明的润滑油组合物的第一润滑油基础油组分的40运动粘度优选为40MM2/S以下，更优选30MM2/S以下，更优选25MM2/S以下，特别优选20MM2/S以下，最优选说明书CN104136590A5/16页717MM2/S以下。同时，40运动粘度为优选60MM2/S以上，更优选80MM2/S以上，更优选10MM2/S以上，特别优选12MM2/S以上，最优选14MM2/S以上。如果40运动粘度超过40MM2/S，则所得组合物的低温粘度特性将劣化，并可能不能获得足。
22、够改进的省燃耗性。如果40运动粘度低于60MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑性将由于其在润滑部位不充分的油膜形成而不良并且组合物的蒸发损失将变大。0055用于本发明的润滑油组合物的第一润滑油基础油组分的粘度指数优选100以上，更优选110以上，更优选120以上，特别优选130以上，最优选140以上。小于100的粘度指数将不仅引起粘度温度特性、热/氧化稳定性、防蒸发性劣化，而且还可能引起摩擦系数增加并引起抗磨耗性劣化。0056用于本发明的润滑油组合物的第二润滑油基础油组分的15密度15优选为0860G/CM3以下，更优选0850G/CM3以下，更优选0840G/CM3以下，特别优选0835G/。
23、CM3以下。0057用于本发明的润滑油组合物的第二润滑油基础油组分的倾点优选10以下，更优选125以下，更优选15以下，特别优选20以下。如果倾点高于10，包含此类润滑油基础油的润滑油整体的低温流动性将趋于劣化。本发明中所指的倾点为根据JISK22691987测量的倾点。0058用于本发明的润滑油组合物的第二润滑油基础油组分的100运动粘度为优选低于35MM2/S，更优选34MM2/S以下，更优选33MM2/S以下。同时，100运动粘度优选1MM2/S以上，更优选2MM2/S以上，更优选25MM2/S以上,特别优选30MM2/S以上。如果100运动粘度低于1MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑。
24、性将由于其在润滑部位不充分的油膜形成而不良并且组合物的蒸发损失将变大。0059用于本发明的润滑油组合物的第二润滑油基础油组分的40运动粘度优选20MM2/S以下，更优选18MM2/S以下，更优选16MM2/S以下，特别优选14MM2/S以下。同时，40运动粘度为优选60MM2/S以上，更优选80MM2/S以上，更优选10MM2/S以上，特别优选12MM2/S以上，最优选13MM2/S以上。如果40运动粘度超过20MM2/S，则所得组合物的低温粘度特性将劣化，并可能不能获得足够改进的省燃耗性。如果40运动粘度低于60MM2/S，则所得润滑油组合物的润滑性将由于其在润滑部位不充分的油膜形成而不良并。
25、且组合物的蒸发损失将变大。0060用于本发明的润滑油组合物的第二润滑油基础油组分的粘度指数优选100以上，更优选105以上，更优选110以上。小于100的粘度指数将不仅引起粘度温度特性、热/氧化稳定性、防蒸发性劣化，而且还可能引起摩擦系数增加并引起抗磨耗性劣化。0061用于本发明的润滑油基础油的硫含量取决于其原料的硫含量。例如，当使用基本上不含硫的原料如通过费托反应生产的合成蜡组分时，可生产基本上不含硫的润滑油基础油。可选地，当使用含有硫的原料如通过精制处理润滑油基础油生产的疏松石蜡或通过蜡精制生产的微晶石蜡时，所得润滑油基础油的硫含量通常为100质量PPM以上。在进一步改进热/氧化稳定性和降。
26、低硫含量的目的下，用于本发明的润滑油基础油的硫含量优选100质量PPM以下，更优选50质量PPM以下，更优选10质量PPM以下，特别优选5质量PPM以下。0062用于本发明的润滑油基础油的氮含量优选7质量PPM以下,更优选5质量PPM以说明书CN104136590A6/16页8下,更优选3质量PPM以下。如果氮含量超过7质量PPM，则所得组合物的热/氧化稳定性将趋于劣化。本发明所指的氮含量表示根据JISK26091990测量的氮含量。0063用于本发明的润滑油基础油的CP优选70以上，更优选80至99，更优选85至95，特别优选87至94，最优选90至94。如果润滑油基础油的CP小于70，则所。
27、得组合物的粘度温度特性、热/氧化稳定性和摩擦特性将趋于劣化，并且当与添加剂共混时，其效力将趋于劣化。如果润滑油基础油的CP超过99，则添加剂的溶解度将趋于劣化。0064用于本发明的润滑油基础油的CA优选2以下，更优选1以下，更优选08以下，特别优选05以下。如果润滑油的CA超过2，则所得润滑油的粘度温度特性、热/氧化稳定性和省燃耗性将趋于劣化。0065用于本发明的润滑油基础油的CN优选30以下，更优选4至25，更优选5至13，特别优选5至8。如果润滑油基础油的CN超过30，则所得组合物的粘度温度特性、热/氧化稳定性和摩擦特性将趋于劣化。如果CN小于4，则添加剂的溶解度将趋于劣化。0066本发明。
28、中所指的CP、CN和CA分别表示通过根据ASTMD323885的方法NDM环分析确定的总碳数中链烷烃碳数的百分比、总碳数中环烷烃碳数的百分比和总碳数中芳香族碳数的百分比。具体地，CP、CN和CA的上述优选范围基于通过上述方法确定的值，并且例如，即使润滑油基础油不包含环烷烃，CN也可表示超过0的值。0067用于本发明的润滑油基础油的饱和分SATURATE含量优选90质量以上，优选95质量以上，更优选99质量以上，基于润滑油基础油的总质量。饱和分含量的环状饱和分含量的比例优选40质量以下，优选35质量以下，优选30质量以下，更优选25质量以下，更优选21质量以下。饱和分含量的环状饱和分含量的比例优。
29、选5质量以上,更优选10质量以上。满足上述条件的润滑油基础油的饱和分含量和其中的环状饱和分含量的比例可提供能够增强粘度温度特性和热/氧化稳定性的润滑油组合物，并且当润滑油基础油与添加剂共混时能够保持润滑油基础油中的添加剂充分稳定地溶解，使添加剂以较高水平显示它们的功能。此外，根据本发明，润滑油基础油本身的摩擦特性可改进，结果改进摩擦减少的影响，此外实现了节能性质的改进。0068本发明中所指的饱和分含量根据前述ASTMD200793中记载的方法测量。0069在分离饱和分或者分析环状饱和分和非环状饱和分时，可使用能够提供类似结果的类似方法。此类方法的实例包括ASTMD242593和ASTMD254。
30、991中记载的方法，使用高效液相色谱HPLC的方法和通过改进这些方法获得的方法。0070本发明的润滑油基础油的芳香族分含量为优选5质量以下，更优选4质量以下，更优选3质量以下，特别优选2质量以下并优选01质量以上，更优选05质量以上，更优选1质量以上，特别优选15质量以上。如果芳香族分含量超过5质量，则所得组合物的粘度温度特性、热/氧化稳定性和摩擦特性，以及此外的防挥发性和低温粘度特性将趋于劣化，并且当与添加剂共混时，将趋于减少其效力。本发明的润滑油基础油可不包含芳香族分。调整芳香族分含量至01质量以上可进一步增强添加剂的溶解度。0071此处所指的芳香族分含量表示根据ASTMD200793测量。
31、的值。芳香族分包括烷基苯；烷基萘；蒽、菲及其烷基化产物；其中四个以上的苯环彼此缩合的化合物；和具有杂原子的化合物如吡啶类、喹啉类、酚类和萘酚类。0072本发明的润滑油基础油可为合成系基础油。合成系基础油的实例包括具说明书CN104136590A7/16页9有1至5MM2/S的100运动粘度的那些，例如聚烯烃和其氢化化合物；异丁烯低聚物和其氢化化合物；异链烷烃；烷基苯；烷基萘；二酯类如二十三烷基戊二酸酯DITRIDECYLGLUTARATE、二2乙基己基己二酸酯DI2ETHYLHEXYLADIPATE、二异癸基己二酸酯、二十三烷基己二酸酯DITRIDECYLADIPATE和二2乙基己基癸二酸酯D。
32、I2ETHYLHEXYLSEBACATE；多元醇酯类如三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2乙基己酸酯和季戊四醇壬酸酯；聚亚氧烷基乙二醇；二烷基二苯基醚；和聚苯基醚。优选的合成润滑油基础油为聚烯烃。聚烯烃的典型实例包括具有2至32、优选6至16个碳原子的烯烃的低聚物或共低聚物，例如1辛稀低聚物、癸烯低聚物、乙烯丙烯共低聚物和其氢化化合物。0073对聚烯烃的生产方法不施以特别限定。例如，聚烯烃可通过在聚合催化剂如含有三氯化铝、或者三氟化硼与水、醇如乙醇、丙醇和丁醇、羧酸或酯的配合物的弗瑞德克来福特FRIEDELCRAFTS催化剂的存在下聚合烯烃来生产。0074上述本发明的润滑油基础油。
33、可单独或与一种以上的其它基础油组合使用。当本发明的基础油与其它基础油组合使用时，本发明的基础油在混合基础油中的比例优选30质量以上，更优选50质量以上，更优选70质量以上。0075对与本发明的基础油组合使用的其它基础油不施以特别限定。矿物系基础油的实例包括溶剂精制矿物油、加氢裂化矿物油、加氢精制矿物油和溶剂脱蜡基础油，所有这些具有高于5MM2/S且100MM2/S以下的100运动粘度。0076然而，合成系基础油的实例包括100运动粘度在1至5MM2/S范围之外的上述合成系基础油。0077本发明的润滑油组合物包括重均分子量为400,000以下和PSSI为20以下的A粘度指数改进剂。由此，与不含此。
34、类粘度指数改进剂的组合物相比，可增强本发明的润滑油组合物的省燃耗性。如果粘度指数改进剂满足MW为400,000以下和PSSI为20以下的条件，其可采用任何形式。化合物的具体实例包括非分散型或分散型含酯基的粘度指数改进剂、非分散型或分散型聚甲基丙烯酸酯粘度指数改进剂、苯乙烯二烯氢化共聚物、非分散型或分散型乙烯烯烃共聚物或其氢化化合物、聚异丁烯和其氢化化合物、苯乙烯马来酸酐酯共聚物、聚烷基苯乙烯、甲基丙烯酸酯烯烃共聚物、和其混合物。0078可用作本发明的粘度指数改进剂的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂此处使用的“聚甲基丙烯酸酯”通指聚丙烯酸酯系化合物和聚甲基丙烯酸酯系化合物为由下式1表示的含有甲基丙。
35、烯酸酯单体的聚合性单体的聚合物下文中称作“单体M1”。00790080上式1中，R1为氢或甲基，且R2为具有1至5000个碳原子的直链或支化的烃基。说明书CN104136590A8/16页100081通过均聚由式1表示的单体或共聚两种以上由式1表示的单体生产的聚甲基丙烯酸酯系化合物为所谓的非分散型聚甲基丙烯酸酯。然而，用于聚甲基丙烯酸酯系化合物可为通过将由式1表示的单体与选自由下式2表示的单体和由下式3表示的单体下文中分别称作“单体M2“和单体M3“组成的组的一种以上的单体共聚生产的所谓的分散型聚甲基丙烯酸酯。00820083上式2中，R3为氢或甲基，R4为具有1至18个碳原子的亚烷基，E1为。
36、具有1或2个氮原子以及0至2个氧原子的胺残基或杂环残基，且A为0或1的整数。00840085式3中，R5为氢或甲基，且E2为具有1或2个氮原子以及0至2个氧原子的胺残基或杂环残基。0086由E1和E2表示的胺残基或杂环残基的具体实例包括二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基、苯胺基、甲苯胺基、二甲苯胺基、乙酰氨基、苯甲酰氨基BENZOILAMINO、吗啉代、吡咯基、吡咯啉基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、醌基、吡咯烷酮酰基PYRROLIDONYL、吡咯烷酮基PYRROLIDONO、咪唑啉基和吡嗪基。0087单体M2和单体M3的具体优选实例包括甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲。
37、酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、2甲基5乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N乙烯基吡咯烷酮及其混合物。0088对共聚物中单体M1与单体M2和M3的共聚摩尔比不施以特别限定。然而，M1M2和M3优选991至8020，更优选982至8515，更优选955至9010。0089可用作本发明中粘度指数改进剂的苯乙烯二烯氢化共聚物为通过氢化苯乙烯和二烯的共聚物生产的化合物。二烯的具体实例包括丁二烯和异戊二烯。特别优选苯乙烯和异戊二烯的氢化共聚物。0090可用作本发明中粘度指数改进剂的乙烯烯烃共聚物或其氢化化合物为乙烯和烯烃的共聚物或通过氢化该共聚物获得的化合物。0。
38、091烯烃的具体实例包括丙烯、异丁烯、1丁烯、1戊烯、1己烯、1辛稀、1癸烯和1十二烯。乙烯烯烃共聚物可为由为非分散型的烃和通过使共聚物与极性化合物如含氮化合物反应生产的共聚物所谓的分散型乙烯烯烃共聚物组成的共聚物。说明书CN104136590A109/16页110092用于本发明的粘度指数改进剂具有必须400,000以下、优选380,000以下、更优选360,000以下的重均分子量MW。粘度指数改进剂具有优选10,000以上、更优选50,000以上、更优选100,000以上、特别优选200,000以上的重均分子量。如果粘度指数改进剂具有小于10,000的重均分子量，在其溶解在润滑油基础油中时。
39、粘度指数增强将不太有效，且所得组合物不仅省燃耗性和低温粘度特性将不良，而且生产成本也高。如果粘度指数改进剂具有大于400,000的重均分子量，则将过度发挥粘度增加效果，因而使所得组合物不仅省燃耗性和低温粘度特性将不良，而且剪切稳定性、在润滑油基础油中的溶解度和贮存稳定性也劣化。0093用于本发明的粘度指数改进剂具有必须为20以下、更优选17以下、更优选16以下、特别优选15以下的PSSI永久剪切稳定性指数。如果PSSI超过20，则所得组合物的剪切稳定性将劣化，因而提高初始运动粘度的需求，可能导致省燃耗性劣化。如果PSSI小于1，则粘度指数改进剂在溶解在润滑油基础油中时的粘度指数提高将不太有效，。
40、因而所得组合物不仅省燃耗性和低温粘度特性将不良，而且生产成本也增加。因此，PSSI优选1以上。0094用于本发明的粘度指数改进剂的重均分子量与PSSI之比MW/PSSI优选10104以上、更优选15104以上、更优选20104以上。如果MW/PSSI小于10104，则所得组合物的省燃耗性和低温稳定性即粘度温度特性和低温粘度特性将劣化。0095用于本发明的粘度指数改进剂的重均分子量MW与数均分子量MN之比MW/MN优选50以下、更优选40以下、更优选35以下、特别优选30以下。MW/MN优选10以上、更优选20以上、更优选25以上、特别优选26以上。如果MW/MN超过50或小于10，则粘度指数改。
41、进剂的溶解度和粘度温度特性改进效果将劣化，因而是所得组合物不会保持足够的贮存稳定性或省燃耗性。0096本发明润滑油组合物中粘度指数改进剂的含量优选01至50质量，优选05至20质量，更优选10至15质量，更优选15至12质量，基于组合物的总质量。如果含量小于01质量，则所得组合物的低温特性将不足。如果含量超过50质量，则所得组合物的剪切稳定性将劣化。0097本发明的润滑油组合物包括B金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂。由此，与不包含此类金属系清洁剂的组合物相比，可增强本发明的润滑油组合物的省燃耗性。0098用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂可为具有OH基和/或羰基的化。
42、合物的油溶性金属盐的过碱性化合物。可选地，过碱性金属系清洁剂可为可通过使过碱性金属盐如碱土金属磺酸盐、碱土金属羧酸盐、碱土金属类水杨酸盐、碱性金属酚盐或碱土金属膦酸盐、碱土金属氢氧化物或氧化物与硼酸或硼酸酐反应生产的过碱性金属盐。碱土金属的实例包括镁、钙和钡。优选钙。过碱性金属盐优选含OH基和/或羰基的烃类化合物的油溶性金属盐的过碱性化合物，更优选用碱土金属硼酸盐过碱化的含OH基和/或羰基的烃类化合物的油溶性金属盐。优选使用碱土金属类水杨酸盐，而更优选使用用碱土金属硼酸盐过碱化的碱土金属类水杨酸盐。0099用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂具有优选50MGKOH/G以上。
43、,更优选100MGKOH/G以上,更优选120MGKOH/G以上,特别优选140MGKOH/G以上，最优选150MGKOH/G以上的碱值。组分B具有优选300MGKOH/G以下、更优选说明书CN104136590A1110/16页12200MGKOH/G以下、更优选180MGKOH/G以下、特别优选170MGKOH/G以下的碱值。如果碱值小于50MGKOH/G，则所得组合物的省燃耗性将随着粘度增加而劣化，且由添加金属系清洁剂产生的摩擦减少效果可能不足。如果碱值超过300MGKOH/G，则金属系清洁剂将可能抑制抗磨耗添加剂的效果，且摩擦减少效果将不足。此处使用的术语“碱值“表示根据JISK250。
44、1523测量的值。0100用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂具有优选01M以下、更优选005M以下的粒径。0101任何方法可用于生产用于本发明的组分B即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂。例如，上述油溶性金属盐、碱土金属氢氧化物或氧化物与硼酸或硼酸酐在水、醇如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇和稀释溶剂如苯、甲苯或二甲苯的存在下在20至200的温度下反应2至8小时，接着加热至100至200的温度，除后除去水和如必要的醇和稀释溶剂，从而生产组分B。这些详细的反应条件根据原料和反应产物的量任意选择。方法的细节记载于例如日本专利申请特开60116688和61204298号公报中。通过上。
45、述方法生产的用碱土金属硼酸盐过碱化的油溶性金属盐具有通常01M以下的粒径和通常100MGKOH/G以上的总碱值，因而可优选在本发明的润滑油组合物中使用。0102用于本发明的组分B，即过碱性金属系清洁剂必须具有34以下的金属比。0103金属系清洁剂调整至具有优选32以下、更优选30以下、更优选28以下、特别优选26以下、最优选25以下的金属比。如果金属比超过34，则所得组合物的摩擦转矩减少即省燃耗性不足。0104金属系清洁剂调整至具有优选10以上、更优选11以上、更优选15以上、特别优选19以上、最优选22以上的金属比。这是因为如果金属比小于10，则所得内燃机用润滑油组合物的运动粘度和低温粘度将。
46、高，因而会引起润滑性或稳定性的问题。0105为了获得较高的摩擦减少效果，优选使用单独合成的金属系清洁剂。0106此处使用的术语“金属比”由金属系清洁剂中金属元素的化合价金属元素含量摩尔/皂基含量摩尔表示。金属元素表示钙和镁。皂基表示磺酸基、酚基和水杨酸基。0107用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂的烷基或烯基为具有8以上、优选10以上、更优选12以上和19以下的碳原子的烷基或烯基。如果组分B具有含小于8个碳原子的烷基或烯基，则油溶性将会不足。0108所述烷基或烯基可为直链或支化的，但优选直链。烷基或烯基可为伯烷基或烯基、仲烷基或烯基或叔烷基或烯基，但对于仲烷基或烯基或叔。
47、烷基或烯基，支链的位置优选仅在结合芳香族的碳。0109用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂的含量优选001至30质量，更优选005至5质量，基于润滑油组合物的总质量。如果含量小于001质量，省燃耗效果将仅持续很短的一段时间。如果含量超过30质量，则利用含量平衡的有利效果将不会获得。0110用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂的含量优选001质量以上，更优选005质量以上，更优选010质量以上，特别优选015质量以上且优选05质量以下，更优选04质量以下，更优选03质量以下，特别优选说明书CN104136590A1211/16页13025质量以下，最优。
48、选022质量以下，基于润滑油组合物的总质量以金属计。如果含量小于001质量，则通过添加金属系清洁剂实现的摩擦减少效果将可能不足，且所得润滑油组合物的省燃耗性、热/氧化稳定性和清净性将可能不足。而含量超过05质量，通过添加金属清洁剂实现的摩擦减少效果将可能不足，且所得润滑油组合物的省燃耗性将可能不足。0111用于本发明的组分B，即金属比为34以下的过碱性金属系清洁剂的含量优选001质量以上，更优选003质量以上，更优选004质量以上，特别优选005质量以上且优选020质量以下，更优选010质量以下，更优选008质量以下，特别优选007质量以下，最优选006质量以下，基于润滑油组合物的总质量以硼计。
49、。如果含量小于001质量，则通过添加金属系清洁剂实现的摩擦减少效果将可能不足，且所得润滑油组合物的省燃耗性、热/氧化稳定性和清净性将可能不足。而如果含量超过02质量，通过添加金属清洁剂实现的摩擦减少效果将可能不足，且所得润滑油组合物的省燃耗性将可能不足。0112本发明的润滑油组合物中源自组分B的金属的含量MB1与源自组分B的硼的含量之比MB1/MB2优选1以上，更优选2以上，更优选25以上，特别优选30以上，最优选35以上。如果MB1/MB2小于1，省燃耗性将可能劣化。MB1/MB2为优选20以下，更优选15以下，更优选10以下，特别优选5以下。如果MB1/MB2超过20，省燃耗性将可能劣化。0113本发明的润滑油组合物包括C摩擦调整剂。由此，与不含此类摩擦调整剂的组合物相比，可增强本发明的润滑油组合物的省燃耗性。组分C，即摩擦调整剂的实例包括选自有机钼系化合物和无灰摩擦调整剂的一种以上的摩擦调整剂。0114有机钼系化合物的实例包括含硫有机钼系化合。