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1、(10)申请公布号 CN 102612188 A (43)申请公布日 2012.07.25 C N 1 0 2 6 1 2 1 8 8 A *CN102612188A* (21)申请号 201210076046.2 (22)申请日 2012.03.21 H05B 33/12(2006.01) H05B 33/26(2006.01) H05B 33/10(2006.01) (71)申请人天津理工大学 地址 300384 天津市西青区宾水西道391号 天津理工大学主校区科技处 (72)发明人李岚 李梦真 张晓松 徐建萍 冯志军 任志瑞 陈义鹏 李波 (74)专利代理机构天津佳盟知识产权代理有限 公。
2、司 12002 代理人侯力 (54) 发明名称 嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件 及其制备方法 (57) 摘要 一种嵌入自组装光子晶体薄膜的发光器件， 由玻璃层、ITO层、空气孔光子晶体层和金属阴电 极叠加构成，其中空气孔光子晶体层由发光材料 和填满其中的空气孔构成并在空气孔表面设有发 光材料层；其制备方法是：首先用数值模拟方法 计算发光器件中空气孔的直径，并选取与空气孔 直径相等的聚苯乙烯纳米微球或聚甲基丙烯酸甲 酯纳米微球；在ITO玻璃上自组装光子晶体结构； 在纳米微球薄膜层上填充发光材料，经高温除去 纳米微球形成空气孔，最后蒸镀金属阴电极。本 发明的优点是：该光电器件嵌入一层光子晶。
3、体结 构，利用光子带隙提高垂直方向的出光，减少全内 反射，提高发光器件的发光效率；该制备方法工 艺简单、成本低，有利于实现工业化生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 1/1页 2 1.一种嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件，其特征在于：由玻璃层、ITO层、 空气孔光子晶体层和金属阴电极叠加构成，其中空气孔光子晶体层由发光材料和填满其中 的空气孔构成并在空气孔表面设有一层厚度为50-200纳米的发光材料层，ITO层厚度为 100-200纳米，空气孔光子。
4、晶体层厚度为100纳米-1微米，金属阴电极的厚度为100-200纳 米。 2.根据权利要求1所述嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件，其特征在于：所 述发光材料为硫化铅、硫化锌或氧化锌。 3.根据权利要求1所述嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件，其特征在于：所 述金属阴电极为铝、银或金。 4.一种如权利要求1所述嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件的制备方法，其 特征在于步骤如下： 1)利用开源软件MPB计算光子晶体材料的能带结构：首先用数值模拟方法计算出要制 备的发光器件中光子结构带隙的位置 min - max ，其中 min 为带隙最低位置， max 为带隙最 高位置，得到带隙位置。
5、平均值 m 1/2( max - min )，已知器件发射光谱峰值为，由公式 m a/计算出光子晶体晶格常数a，即空气孔的直径，并选取与空气孔直径相等的聚苯 乙烯纳米微球或聚甲基丙烯酸甲酯纳米微球； 2)在预清理的ITO玻璃上自组装光子晶体结构：自组装法是将上述纳米微球超声分散 在无水乙醇溶液中形成纳米微球的乙醇悬浮液，该悬浮液的质量百分比浓度为0.5-3，把 两块ITO玻璃叠放在一起，在两片ITO玻璃片之间的一端放入一块厚度为0.2毫米的玻璃 垫片，然后将制备好的悬浮液注入两ITO玻璃片之间，在恒温30摄氏度的干燥箱中静放2 天后，即可在下面的一块ITO玻璃表面得到单层自组装的纳米微球薄膜；。
6、 3)电致发光器件发光层和阴电极的制备：在纳米微球薄膜层上采用真空蒸发方法或 旋涂方法填充发光材料，形成纳米微球薄膜与发光材料的复合层，然后在250-450下保温 2-3小时，以除去纳米微球形成空气孔，最后在空气孔光子晶体层上蒸镀金属阴电极。 权 利 要 求 书CN 102612188 A 1/3页 3 嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于平板发光器件领域，具体涉及一种嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的 发光器件及其制备方法。 背景技术 0002 光子晶体是一种介电常数在空间周期性变化的电介质材料，在其中传播的光波的 色散曲线将成带状结构，带与带之间出。
7、现类似于半导体禁带的光子带隙(photonic band gap)，频率位于带隙中的光不能在光子晶体中传播。 0003 发光二极管(Light Emitting Diode，LED)因其小体积、高效能以及长寿命等特 点，日益成为吸引人的传统光源替代品。高亮度LED一直以来都是人们追求的目标。为了 达到高亮度，必须提高LED的内量子效率和外量子效率。借助先进的制造工艺可以显著提 高内量子效率，而外量子效率却因为全反射的缘故，难以得到有效的提高。光子晶体的周期 性结构可以造成布拉格散射，进而减少全反射，同时还可以利用光子晶体的带隙将LED中 的导模引导出来，提高外量子效率。因此，如何在LED中利用。
8、光子晶体以提高发光效率，已 成为国内外研究的热点之一。光子晶体提升电致发光器件发光效率的主要机制有两个：一 为利用表面周期性结构造成的布拉格散射，以减少全反射情形的发生；二为利用光子晶体 能隙将传导态引导出来以提升外部量子效应。 0004 自组装法是制备光子晶体的一种简单有效的方法，由于自组装光子晶体的晶格常 数通常在亚微米量级，是制备可见光及近红外波段光子晶体的一条重要途径。在本发明借 助自组装法制备单层纳米微球胶体晶体薄膜，结合数值模拟计算出最佳参数，将按设计制 备的胶体晶体薄膜嵌入发光器件中，利用光子晶体薄膜提高发光器件的发光效率。 发明内容 0005 本发明的目的是针对LED普遍存在发。
9、光效率低的问题，提供一种嵌入自组装空气 孔光子晶体薄膜的发光器件及其制备方法，在该光电器件中嵌入一层光子晶体结构，利用 光子带隙提高垂直方向的出光，减少全内反射，提高发光器件的发光效率。 0006 本发明的技术方案： 0007 一种嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件，由玻璃层、ITO层、空气孔光子 晶体层和金属阴电极叠加构成，其中空气孔光子晶体层由发光材料和填满其中的空气孔构 成并在空气孔表面设有一层厚度为50-200纳米的发光材料层，ITO层厚度为100-200纳米， 空气孔光子晶体层厚度为100纳米-1微米，金属阴电极的厚度为100-200纳米。 0008 所述发光材料为硫化铅、硫化锌。
10、或氧化锌。 0009 所述金属阴电极为铝、银或金。 0010 一种所述嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件的制备方法，步骤如下： 0011 1)利用开源软件MPB计算光子晶体材料的能带结构：首先用数值模拟方法计算出 要制备的发光器件中光子结构带隙的位置 min - max ，其中 min 为带隙最低位置， max 为带 说 明 书CN 102612188 A 2/3页 4 隙最高位置，得到带隙位置平均值 m 1/2( max - min )，已知器件发射光谱峰值为，由 公式 m a/计算出光子晶体晶格常数a，即空气孔的直径，并选取与空气孔直径相等的 聚苯乙烯纳米微球或聚甲基丙烯酸甲酯纳米微球。
11、； 0012 2)在预清理的ITO玻璃上自组装光子晶体结构：自组装法是将上述纳米微球 超声分散在无水乙醇溶液中形成纳米微球的乙醇悬浮液，该悬浮液的质量百分比浓度为 0.5-3，把两块ITO玻璃叠放在一起，在两片ITO玻璃片之间的一端放入一块厚度为0.2 毫米的玻璃垫片，然后将制备好的悬浮液注入两ITO玻璃片之间，在恒温30摄氏度的干燥 箱中静放2天后，即可在下面的一块ITO玻璃表面得到单层自组装的纳米微球薄膜； 0013 3)电致发光器件发光层和阴电极的制备：在纳米微球薄膜层上采用真空蒸发方 法或旋涂方法填充发光材料，形成纳米微球薄膜与发光材料的复合层，然后在250-450下 保温2-3小时，。
12、以除去纳米微球形成空气孔，最后在空气孔光子晶体层上蒸镀金属阴电极。 0014 本发明的原理与依据： 0015 在光子晶体中，折射率是周期变化的，其周期大小在光波长量级。当光在光子晶体 中传播时，受到周期性散射会出现光子禁带，频率落在光子带隙内的光子将不能传播。通过 改变空气孔的大小，光子晶体晶格常数发生变化，带隙发生变化，可以对不同的发光材料进 行限制其水平方向出光，使更多的光从垂直基底方向发射出来，提高了器件的出光效率和 方向性。 0016 本发明的优点是：该光电器件嵌入一层空气孔光子晶体结构，利用光子带隙提高 垂直方向的出光，减少全内反射，提高发光器件的发光效率，可应用于无机发光器件或有机。
13、 电致发光器件；该制备方法工艺简单、易于实施、成本低，有利于实现工业化生产。 附图说明 0017 附图为该发光器件结构示意图。 0018 图中：1.玻璃层 2.ITO层 3.空气孔 4.发光材料 0019 5.金属阴电极 具体实施方式 0020 实施例： 0021 一种嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件，如附图所示，由玻璃层1、ITO 层2、空气孔光子晶体层和金属阴电极5叠加构成，其中空气孔光子晶体层由发光材料4和 填满其中的空气孔3构成并在空气孔表面设有一层厚度为100纳米的发光材料层，ITO层2 厚度为180纳米，空气孔光子晶体层厚度为540纳米，金属阴电极5的厚度为150纳米。 00。
14、22 一种所述嵌入自组装空气孔光子晶体薄膜的发光器件的制备方法，步骤如下： 0023 1)利用开源软件MPB计算由PbS(折射率为3.912)形成的空气孔二维光子晶体能 带结构，带隙频率范围从到0.175到0.358，得到不同PbS填充比的带隙值见表2，取 m 0.267，针对PbS的发光峰为1100纳米，计算出光子晶体晶格常数a，即空气孔的直径为440 纳米，并选取与空气孔直径相等的聚苯乙烯纳米微球(PS)； 0024 2)把ITO玻璃切成1230mm的玻璃片，用H 2 SO 4 与H 2 O 2 的体积比为41的混合 溶液在80下浸泡10min，然后用去离子水冲洗干净在预清理的ITO玻璃上。
15、，利用 说 明 书CN 102612188 A 3/3页 5 方法制备直径d为440纳米的单分散PS微球，微球粒径大小偏差小于5，方法是将纳米 微球超声分散在无水乙醇溶液中形成纳米微球的乙醇悬浮液，该悬浮液的质量百分比浓度 为1，在超声仪中超声，使其均匀分散，得到单分散的悬浮液，把两块ITO玻璃叠放在一 起，在两片ITO玻璃片之间的一端放入一块厚度为0.2毫米的玻璃垫片，然后将制备好的 悬浮液注入两ITO玻璃片之间，在恒温30摄氏度的干燥箱中静放2天后，即可在下面的一 块ITO玻璃表面自组装得到单层自组装的纳米微球薄膜(所述自组装纳米微球单层薄膜采 用的是文献T.Yamasaki and T.。
16、Tsutsui，Fabrication and optical properties of two-dimensional ordered arrays of silica microspheres，Japanese Journal of Applied Physics，vol.38，p.5916，1999.所公开的方法)； 0025 3)电致发光器件发光层和阴电极的制备：在匀胶机上把PbS纳米晶填充到PS胶 体晶体薄膜间隙中，并在PS胶体晶体薄膜表面形成50纳米厚的PbS层，将长有PS胶体晶 体薄膜的玻璃片放置在马弗炉中，以升温速度0.2/min升温至250并保温3小时除去 PS模板形成空气。
17、孔，得到单层PbS阵列材料，然后用电子束蒸发一层厚度为100纳米的金属 铝薄膜作为器件阴电极。 0026 该发光器件中硫化铅二维光子晶体带隙值如表1所示。 0027 表1 0028 0029 表1中r/a为二维光子晶体介质柱半径与晶格常数之比， min 和 max 分别为带隙 频率的最小值和最大值， m 带隙频率的中间值，/ m 为带隙相对大小。 0030 由上表可知硫化铅空心孔光子晶体结构在平行玻璃层方向有光子带隙，利用光子 带隙能够提高垂直方向的出光；空心结构降低了发光层的等效折射率，减少光在器件内的 全反射，提高发光器件的出光效率。 说 明 书CN 102612188 A 1/1页 6 说 明 书 附 图CN 102612188 A 。