一种有机废气净化催化剂及其制备方法技术领域
本发明涉及一种有机废气净化催化剂及其制备方法。
背景技术
石油化工、精细化工、涂料、制药、皮革、纺织印染等行业的生产过程中,都会释放
出碳烃化合物、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙酸乙酯、丙酮、甲醛等挥发性有机化合物。挥发性有
机废气是造成大气污染的主要有害物之一,它们如果不经处理直接排入大气会造成严重的
环境污染。
催化燃烧是净化挥发性有机废气最有效的方法之一,它利用有机废气净化催化剂
的作用下,可在较低温度发生氧化反应,生成CO2 和H2O 而除去,其核心技术是催化剂。近年
来,随着人们对环境问题的重视,这一技术在国内外得到了大量研究和快速的发展。
现有的有机废气净化催化剂普遍存在催化剂活性和稳定性不高、水热稳定性不
好、寿命较短以及生产成本高等缺陷。因此,研制出高活性、高稳定性、高寿命、低成本的有
机废气净化催化剂是十分具有实用价值的。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的上述不足,提供一中净化有机废气的催化剂
及其制备方法。
本发明可以通过以下技术方案予以实现:
一种有机废气净化催化剂,其特征在于:该催化剂包含主要活性组分、助剂、载体;其
中:主要活性组分选自贵金属Pd、Pt,其含量以单质金属计,Pd的含量为催化剂总重量的
0.05wt%~0.2wt%;Pt的含量为整个催化剂总重量的0.1wt%~0.4wt%;
助剂包括助剂一和助剂二;助剂一选自Ni、Mn、Ce、Rh、Ru、Zr、La、Nb、Ti中的一种或几
种,其含量以单质金属计,为催化剂总重量的0.02wt%~5wt%;
助剂二选自碱金属和碱土金属中的一种或几种,其含量以单质金属计,为催化剂总重
量的0.05wt%~3wt%;
所述催化剂为颗粒、条状以及环状催化剂,载体为Al2O3;或为负载主要活性组分、助剂
的整体催化剂;
上述的有机废气净化催化剂,Pd的含量优选为催化剂总重量的0.09wt%~0.16wt%;
Pt的含量优选为整个催化剂总重量的0.12wt%~0.27wt%;
上述的有机废气净化催化剂,其助剂一选自Ni、Mn、Ce、Rh、Ru、Zr、La、Nb、Ti中的一种或
几种,其含量优选为催化剂总重量的0.1wt%~ 3.3wt%;
上述的有机废气净化催化剂,其助剂二选自碱金属和碱土金属中的一种或几种,其含
量优选为催化剂总重量的0.09wt%~1.6wt%;
所述催化剂可用于有机废气中烷烃、芳烃的高效脱除,起燃温度低,能够广泛应用于工
业有机废气的净化处理,具有较好的催化活性及水热稳定性。
本发明还提供一种净化有机废气催化剂的制备方法,根据应用工况的不同,可分
为颗粒、条状以及环状催化剂的制备和蜂窝陶瓷整体催化剂的制备,具体步骤如下:
1、颗粒、条状以及环状催化剂制备过程依次如下:
(1) 颗粒、条状以及环状催化剂载体的制备:将拟薄水铝石、硝酸铝和氯化铝的混合物
分别进行滚球、挤条或压片成型,100~150℃干燥2~6h,400~900℃焙烧3~6h,得到Al2O3
催化剂载体;
(2) 助剂二的负载:将助剂二的前驱体溶液采用等体积浸渍的方式浸渍到颗粒、条状
以或环状催化剂Al2O3载体上,100~150℃干燥2~6h,300~500℃焙烧3~6h;
(3) 助剂一及主要活性组分的负载:调节助剂一和主要活性组分的前驱体混合溶液的
PH值,浸渍到已经负载助剂二的催化剂上,浸渍时间为10~60min,100~150℃干燥2~6小
时,300~500℃焙烧3~6h,得到非均匀型蛋壳型催化剂。
2、整体催化剂制备过程依次如下:
涂层浆料制备:按照权利要求1 所述比例称取主要活性组分及助剂的前驱体、拟薄
水铝石粉,加入适量硝酸调节PH值,用球磨机球磨5-24h,得到有机废气净化催化剂作为蜂
窝陶瓷载体涂层的涂层浆料;
将上述浆料一次均匀涂覆到蜂窝陶瓷载体上,并用高压气体吹出蜂窝陶瓷载体孔隙
内多余的浆液;100~150℃干燥2~6h,300~600℃焙烧3~6h,得到有机废气净化催化剂。
本发明为了满足不同工况,提供了颗粒、条状以及环状有机废气净化催化剂和蜂
窝陶瓷整体有机废气净化催化剂。本发明的制备方法工艺简单,无需昂贵的制造设备,制造
成本较低,催化性能好。总的来说,本发明与现有技术相比较具有以下优点和效果:
通过贵金属Pd、Pt的协同作用,并加入助剂,大大提高了催化剂的活性。可以根据不
同工况,调整非均匀蛋壳型颗粒、条状以及环状有机废气净化催化剂的制备条件,满足工艺
要求。
在整体型有机废气净化催化剂的制备上,本发明采用一次性均匀涂覆,简化了
催化剂制备工艺。
对于分子量较大的有机废气,具有良好的脱除效果,精度高。
催化剂具有非常好的稳定性,可以满足含水体系的有机废气催化脱除。
具体实施方式
下面结合实例和比较例对本发明做进一步的说明,但本发明的保护范围并不局限
于实施例表述的范围。
实施例1
称取20g本公司生产的γ- Al2O3球形载体(Ф1~1.2mm,比表面积为220.3m2•g-1,平均
孔径为14.5nm),400℃焙烧5h后备用。称取一定量的Mg(NO3)2溶液对载体进行等体积浸渍,
然后再110℃烘箱中干燥4h,最后在350℃空气气氛中焙烧5h;分别称取一定量的Pd(NO3)2、
Pt(NO3)2、Mn(NO3)2及La(NO3)3溶液混合,调节PH值至5,采用过量浸渍法对上面处理过的氧
化铝球形载体进行负载,浸渍时间为30min,然后在100℃烘箱中干燥6h,最后在400℃空气
气氛中焙烧5h,制得含量为0.05wt%Pd-0.4%Pt-2.1%Mn-0.53%La-0.12%Mg/ Al2O3的有机废
气净化球形颗粒催化剂。
实施例2
称取20g本公司生产的γ- Al2O3条状载体(Ф2×(3~8)mm,比表面积为243.5m2•g-1,
平均孔径为13.5nm),600℃焙烧6h后备用。称取一定量的Ca(NO3)2溶液对载体进行等体积浸
渍,然后再100℃烘箱中干燥6h,最后在500℃空气气氛中焙烧3h;分别称取一定量的Pd
(NO3)2、Pt(NO3)2及Ce(NO3)3溶液混合,调节PH值至4.5,采用过量浸渍法对以上处理过的氧
化铝条状载体进行负载,浸渍时间为10min,然后在150℃烘箱中干燥2h,最后在300℃空气
气氛中焙烧6h,制得含量为0.2wt%Pd-0.1%Pt-5.0%Ce-3.0%Ca/ Al2O3的有机废气净化条状
催化剂。
实施例3
称取20g本公司生产的γ- Al2O3环状载体(外径Φ6×内径Φ5×高4(mm),比表面积为
251.2m2•g-1,平均孔径为12.3nm),900℃焙烧3h后备用。称取一定量的NaNO3溶液对载体进
行等体积浸渍,然后再150℃烘箱中干燥2h,最后在300℃空气气氛中焙烧6h;分别称取一定
量的Pd(NO3)2、Pt(NO3)2及Ni(NO3)2溶液混合,调节PH值至6.0,采用过量浸渍法对以上处理
过的氧化铝环状载体进行负载,浸渍时间为60min,然后在120℃烘箱中干燥4h,最后在300
℃空气气氛中焙烧6h,制得含量为0.12wt%Pd-0.2%Pt-3.3%Ni-0.09%Na/ Al2O3的有机废气
净化环状催化剂。
实施例4
分别称取一定量的Pd(NO3)2、Pt(NO3)2、Zr(NO3)4及KNO3溶液混合,加入一定量的拟薄水
铝石粉,并加入适量硝酸调节PH至4.0,用球磨机球磨12h,得到涂层浆料;将上述浆料一次
均匀涂覆到40×40×25mm的蜂窝陶瓷载体上,并用高压气体吹出蜂窝陶瓷载体孔隙内多余
的浆液;100℃干燥6h,600℃焙烧3h,得到含量为0.13wt%Pd-0.27%Pt-3.01%Zr-1.19%K/
Al2O3 /堇青石蜂窝陶瓷有机废气净化整体催化剂。
实施例5
分别称取一定量的Pd(NO3)2、Pt(NO3)2、Rh(NO3)3、Ca(NO3)2及Mg(NO3)2溶液混合,加入一
定量的拟薄水铝石粉,并加入适量硝酸调节PH至3.0,用球磨机球磨24h,得到涂层浆料;将
上述浆料一次均匀涂覆到40×40×25mm的蜂窝陶瓷载体上,并用高压气体吹出蜂窝陶瓷载
体孔隙内多余的浆液;150℃干燥2h,450℃焙烧4h,得到含量为0.16wt%Pd-0.25%Pt-0.11%
Rh-1.44%Ca-0.16%Mg/ Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷有机废气净化整体催化剂。
实施例6
分别称取一定量的Pd(NO3)2、Pt(NO3)2、Ru(NO3)3及NaNO3溶液混合,加入一定量的拟薄
水铝石粉,并加入适量硝酸调节PH至3.5,用球磨机球磨5h,得到涂层浆料;将上述浆料一次
均匀涂覆到40×40×25mm的蜂窝陶瓷载体上,并用高压气体吹出蜂窝陶瓷载体孔隙内多余
的浆液;110℃干燥3.5h,300℃焙烧6h,得到含量为0.18wt%Pd-0.12%Pt-0.02%Ru-0.05%
Na/ Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷有机废气净化整体催化剂。
实施例7
分别称取一定量的Pd(NO3)2、Pt(NO3)2、Nb(NO3)3、Ti(NO3)4及Mg(NO3)2溶液混合,加入一
定量的拟薄水铝石粉,并加入适量硝酸调节PH至5.5,用球磨机球磨16h,得到涂层浆料;将
上述浆料一次均匀涂覆到40×40×25mm的蜂窝陶瓷载体上,并用高压气体吹出蜂窝陶瓷载
体孔隙内多余的浆液;130℃干燥3h,500℃焙烧2h,得到含量为0.09wt%Pd-0.22%Pt-0.09%
Nb-2.67%Ti-1.56%Mg/ Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷有机废气净化整体催化剂。
以上所制备的催化剂进行甲苯催化燃烧实验,通过对甲苯的去除率来测试催化剂的活
性。在甲苯进口浓度 4000mg/ m3,空速 10000h-1 ,反应器入口温度为250℃的条件下进行
催化燃烧性能评价。结果见表一:
表一 催化燃烧评价结果
实施例
甲苯转化率
1
99.2%
2
99.3%
3
99.8%
4
99.8%
5
99.6%
6
99.1%
7
99.5%
由此可见,本发明的催化剂对有机废气有较好的净化效果。