2氯5氨甲基吡啶的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN93107968.3

申请日:

1993.07.06

公开号:

CN1085213A

公开日:

1994.04.13

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:1997.12.3|||授权||||||公开

IPC分类号:

C07D211/84

主分类号:

C07D211/84

申请人:

拜尔公司;

发明人:

H·-J·迪尔

地址:

德国莱沃库森

优先权:

1992.07.06 DE P4222152.8

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

王景朝;田舍人

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内容摘要

本发明涉及制备式(I)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法,该方法是将式(II)的2-氯-5-氰基-吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应,其特征在于反应在20—150℃下,于非极性的质子惰性稀释剂中进行。

权利要求书

1: 制备式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法,式(Ⅰ)为: 该方法是将式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应,式(Ⅱ)为 其特征在于反应在20-150℃下,于非极性的质子惰性稀释剂中进行。
2: 权利要求1的方法,其特征在于将脂肪烃或芳香烃用作稀释剂。
3: 权利要求1的方法,其特征在于将甲苯或二甲苯用作稀释剂。

说明书


本发明涉及已知的2-氯-5-氨甲基吡啶的新的生产方法。

    人们知道,2-氯-5-氨甲基吡定是制备杀虫剂的中间体,它可通过在Raney镍和氨存在下,使2-氯-5-氰基吡啶与氢在含水介质(也可在有机溶剂)中,在0-60℃的温度下反应而制得(参较OE-OS(德国公开说明书)3726993/LeA25499)。但是,在所述方法中,产率和产量不尽人意。

    我们现在发现了制备式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基吡啶的方法,式(Ⅰ)为:

    该方法是将式(Ⅱ)的2-氯-5-氰基吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应,式(Ⅱ)为

    其特征在于反应在20-150℃下,于非极性的质子惰性稀释剂中进行。

    令人惊异的是,与已知方法相比,本发明方法的催化氢化在非极性的质子惰性稀释剂(即不用水或另外的质子性溶剂)中制得的2-氯-5-氨甲基吡啶产量要高的多。

    本发明方法中的反应过程可用下式描述:

    作为原料的式(Ⅱ)2-氯-5-氰基吡啶是已知的(参见J.Chem.Soc.[London]1948,1939-1945)。

    本发明方法在金属催化剂存在下进行。最好采用Raney催化剂,例如Raney镍或Raney钴。在本发明方法中,作为金属催化剂特别优选Raney钴。

    本发明方法在非极性的质子惰性稀释剂中进行。在本文中,所述稀释剂应理解为不含任何易解离质子的有机溶剂。这些最好包括脂族地和芳族的、非卤代的和卤代的烃类例如己烷、庚烷、辛烷及其支化异构体,此外还包括环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯和邻二氯苯。特别优选芳香烃,特别值得一提的是甲苯和二甲苯及其混合物。

    在本发明方法中,反应温度可在相对较宽的范围内变化。该过程通常在20-150℃进行,最好在50-120℃进行,尤其是80-110℃。

    在本发明方法中,压力也可在相对较宽的范围内变化。该过程通常在1-200巴进行,最好在20-150巴进行。尤其是50-120巴。

    在进行本发明方法时,对于1mol式(Ⅱ)2-氯-5-氰基-吡啶,通常使用20-200ml、最好是50-150ml液氨和5-50g、最好是10-30g金属催化剂。本发明方法可按常规氢化方法进行。

    本发明的优选实施方案是在高压釜中将2-氯-5-氰基吡啶、惰性稀释剂、金属催化剂和氨混合,然后关闭高压釜,加入氢气,建立起高的内压。然后在高温高压下搅拌釜中物料,直至反应完全。

    后处理可按常规方法进行,最好吸滤将混合物与催化剂分离,用水射真空(water  jet  vacuum)蒸馏,仔细地从所得滤液中蒸除溶剂。

    剩下的粗产物可经减压蒸馏而纯化。

    按本发明方法制得的式(Ⅰ)2-氯-5-氨甲基-吡啶可用作制备降压药或杀虫剂的中间体(参见:美国专利4499097和EP-A425030)。

    制备例

    例1

    在高压釜中,将140g(1.0mol)2-氯-5-氰基-吡啶,700ml无水甲苯、25g无水Raney钴和100ml液氨混合,然后向封闭后的釜中计量加入氢气直至内压达到70巴。加热封闭釜中的反应混合物至100℃,并在此温度下搅拌8小时(内压:约100巴)。室温下打开高压釜后,将混合物吸滤,用甲苯洗涤滤饼(催化剂),用水射真空蒸馏仔细从滤液中蒸去稀释剂。得130g粗产物,气相色谱分析表明含91%2-氯-5-氨甲基-吡啶。收率为83%。

    按类似于例1的方法进行例2,只是用等重量的Raney镍代替Raney钴催化剂。收率:79%。

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资源描述

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本发明涉及制备式(I)2-氯-5-氨甲基-吡啶的方法,该方法是将式(II)的2-氯-5-氰基-吡啶与氢在氨和无水金属催化剂的存在下反应,其特征在于反应在20150下,于非极性的质子惰性稀释剂中进行。 。

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