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1、(10)申请公布号 CN 103946033 A (43)申请公布日 2014.07.23 C N 1 0 3 9 4 6 0 3 3 A (21)申请号 201280057025.4 (22)申请日 2012.09.14 2011-207970 2011.09.22 JP 2011-211420 2011.09.27 JP 2011-211059 2011.09.27 JP 2011-211061 2011.09.27 JP 2011-263013 2011.11.30 JP B41M 5/382(2006.01) B32B 27/30(2006.01) B41M 5/385(2006.01。
2、) B41M 5/388(2006.01) B41M 5/39(2006.01) B41M 5/40(2006.01) B41M 5/42(2006.01) (71)申请人凸版印刷株式会社 地址日本东京 (72)发明人福永悟大 似内麻纪子 杉下康雄 新井润一 平井瑶子 安藤绘美 (74)专利代理机构北京同达信恒知识产权代理 有限公司 11291 代理人杨黎峰 石磊 (54) 发明名称 热转印记录介质 (57) 摘要 本发明提供一种热转印记录介质,其在高速 打印时的转印灵敏度高,即、能够减少在染料层中 所使用的染料,而且,即使在高温、高湿下保存后 也能够防止打印中的异常转印。热转印记录介质 (1。
3、)是在基材(10)的一个面上设有耐热滑性层 (40),并在基材(10)的另一个面上依次层叠形成 有底涂层(20)和染料层(30),底涂层(20)包含 聚乙烯吡咯烷酮和结晶度为15以上的聚乙烯 醇作为主要成分,染料层(30)包含蒽醌类热转移 性染料。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.05.20 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/005925 2012.09.14 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/042347 JA 2013.03.28 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书62页 附图1页 (19)中华人民共和国国。
4、家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书62页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103946033 A CN 103946033 A 1/2页 2 1.一种热转印记录介质,其是在基材的一个面上形成有耐热滑性层,并在所述基材的 另一个面上依次层叠形成有底涂层和染料层,其特征在于, 所述底涂层包含聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇作为主要成分,所述聚乙烯醇由热分析法 计算出的结晶度为15以上, 所述染料层包含蒽醌类热转移性染料。 2.根据权利要求1所述的热转印记录介质,其特征在于,所述底涂层的干燥后的涂布 量在0.05g/m 2 以上且0.30g/m 2 以下的范围内。 3.根据权利要。
5、求1或2所述的热转印记录介质,其特征在于,所述染料层还包含:玻璃 化转变温度为100以上的聚乙烯醇缩醛树脂;和玻璃化转变温度为75以下的聚乙烯醇 缩丁醛树脂。 4.根据权利要求3所述的热转印记录介质,其特征在于,所述聚乙烯醇缩醛树脂和所 述聚乙烯醇缩丁醛树脂的以质量基准计的含有比例如下:所述聚乙烯醇缩醛树脂/所述聚 乙烯醇缩丁醛树脂在97/350/50的范围内。 5.根据权利要求1或2所述的热转印记录介质,其特征在于, 在150的环境下静置所述耐热滑性层之前的、所述耐热滑性层的表面粗糙度Ra的平 均值在0.05以上且0.50以下的范围内,并且,在150的环境下静置了所述耐热滑性层达 到10分钟。
6、之后的、所述耐热滑性层的表面粗糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以下的 范围内; 在150的环境下静置了所述耐热滑性层达到10分钟前后的、所述耐热滑性层的表面 粗糙度Ra的平均值之差的绝对值在0.00以上且0.30以下的范围内。 6.根据权利要求5所述的热转印记录介质,其特征在于,所述耐热滑性层包含无机粒 子。 7.根据权利要求1或2所述的热转印记录介质,其特征在于, 所述热转印记录介质是用于通过热转印而在热转印显像片上形成图像,所述热转印显 像片是经由含有水类粘合剂和中空粒子的水类中空粒子层、从而在薄片上形成含有水类粘 合剂和脱模剂的水类接收层, 所述染料层还包含填料粒子, 所述染料层。
7、的三维表面粗糙度SRa在0.15m以上且0.70m以下的范围内。 8.根据权利要求7所述的热转印记录介质,其特征在于,所述填料粒子的体积平均粒 径大于0.1m且小于3.0m。 9.根据权利要求1或2所述的热转印记录介质,其特征在于, 所述热转印记录介质是用于通过热转印而在热转印显像片上形成图像,所述热转印显 像片是经由含有水类粘合剂和中空粒子的水类中空粒子层、从而在薄片上形成含有水类粘 合剂和脱模剂的水类接收层, 所述染料层还包含:由至少两种改性硅油构成的脱模剂,并且,所述脱模剂中的一种所 述改性硅油是分子量为8,000以上的侧链型聚醚改性的非反应性硅油;所述脱模剂中的另 一种所述改性硅油是分。
8、子量为5,000以下的两末端型氨基改性的反应性硅油。 10.根据权利要求9所述的热转印记录介质,其特征在于, 所述染料层还包含粘合剂, 权 利 要 求 书CN 103946033 A 2/2页 3 相对于所述染料层的所述粘合剂,在所述染料层中所含的所述脱模剂的含有率在0.5 质量以上且2.0质量以下的范围内。 11.根据权利要求9或10所述的热转印记录介质,其特征在于,在所述底涂层中所含的 所述聚乙烯醇的结晶度为35以上。 权 利 要 求 书CN 103946033 A 1/62页 4 热转印记录介质 技术领域 0001 本发明涉及在热转印方式的打印机中所使用的热转印记录介质,特别是涉及在基 。
9、材的一个面上形成有耐热滑性层、并在所述基材的另一个面上依次层叠形成有底涂层和染 料层的热转印记录介质。 背景技术 0002 通常,热转印记录介质被称作热色带,并且是在热转印方式的打印机中所使用的 墨带。该热转印记录介质是在基材的一个面上形成有热转印层,在该基材的另一个面上形 成有耐热滑性层(即底面涂层)。在这里,热转印层是油墨层,其利用打印机的热头产生的 热而使该油墨升华(升华转印方式)或熔融(熔融转印方式),从而将油墨转印到被转印体 一侧。 0003 目前,将热转印方式中的升华转印方式,与打印机的高功能化进行结合,从而能够 简便地形成各种全色图像。因此,例如其已经被广泛用于数码相机的自助打印。
10、、身份证等卡 类、娱乐用输出物等中。随着这样的用途的多样化,例如要求小型化、高速化、低成本化、以 及所得打印物的耐久性的呼声也变大。另外,近年来,在基材薄片的相同侧具有保护层等和 多个热转印层的热转印记录介质已经大量普及,所述保护层等用于对打印物赋予耐久性; 所述多个热转印层被设置成不与该保护层等进行重叠。 0004 在这样的状况下,随着用途的多样化和普及的扩大,打印机的打印速度的高速化 会进一步提升,随之在现有的热转印记录介质中出现了无法得到足够的打印浓度的问题。 因此,为了提高转印灵敏度,有人尝试了利用热转印记录介质的薄膜化而使打印中的转印 灵敏度提高。但是,若提高转印灵敏度,则在制造热转。
11、印记录介质时或打印时,例如,有时会 由于热或压力等而产生褶皱。另外,根据情况,热转印记录介质有时会发生断裂。 0005 另外,有人已进行了尝试:通过使热转印记录介质的染料层中的染料/树脂(Dye/ Binder)的比例增大,而提高打印浓度或打印中的转印灵敏度。但是,通过增加染料,不仅导 致成本上升,而且在制造工序中的卷曲状态时一部分染料有时会转移(背面蹭脏)到热转 印记录介质的耐热滑性层中。另外,在之后的重卷时,该已转移的染料有时会再转移(内侧 的背面蹭脏)到其他颜色的染料层或保护层中。若将该已被污染的层、热转印到被转印体 上,则形成与指定的颜色不同的色彩,或者有时会产生所谓的浮渣。 0006。
12、 另外,有人还进行了尝试:不在热转印记录介质侧、而是在打印机侧,提高在图像 形成时的能量。然而,若提高在图像形成时的能量,则不仅耗电量增加,而且有时还会缩短 打印机热头的寿命。另外,染料层与被转印体有时会发生熔融粘接,即容易发生所谓的异常 转印。对此,为了防止异常转印,而在染料层或被转印体中添加大量的脱模剂,有时会产生 图像的渗色或浮渣。 0007 为了解决这样的要求,已提出了几种方法。例如,在专利文献1中提出了一种热转 印片,该热转印片在基材和染料层之间具有粘合层,所述粘合层含有聚乙烯吡咯烷酮树脂 和改性聚乙烯吡咯烷酮树脂。 说 明 书CN 103946033 A 2/62页 5 0008 。
13、另外,在专利文献2中还提出了一种热转印片,该热转印片在基材和染料层之间 具有粘合层,所述粘合层由聚乙烯吡咯烷酮树脂或聚乙烯醇树脂的热塑性树脂和胶体状无 机颜料超微粒子构成。 0009 现有技术文献 0010 专利文献 0011 专利文献1:日本特开2005231354号公报 0012 专利文献2:日本特开2006150956号公报 发明内容 0013 发明所要解决的课题 0014 但是,当利用专利文献1所提出的热转印记录介质,并通过升华转印方式的高速 打印机进行了打印时,包括在高温、高湿下保存的热转印记录介质在内,虽然都没有确认到 异常转印,但打印中的转印灵敏度低,且达不到足够的水平。 001。
14、5 另外,当利用专利文献2所提出的热转印记录介质进行了相同的打印时,虽然打 印中的转印灵敏度高、并且达到了足够的水平,但在高温、高湿下保存的热转印记录介质中 已经确认到异常转印。像这样,打印中的转印灵敏度高、且即使在高温、高湿下保存时也不 会发生异常转印、并且能够对应于高速打印机的热转印记录介质还尚未被发现。 0016 本发明是鉴于上述课题而提出的,其目的在于提供一种如下的热转印记录介质: 其在高速打印时的转印灵敏度高,即能够减少在染料层中所使用的染料,并且即使在高温、 高湿下保存后也能够防止打印中的异常转印。 0017 用于解决课题的方法 0018 为了解决所述课题,本发明人进行了深入研究,。
15、结果发现:在染料层中使用了蒽醌 类热转移性染料、并在底涂层中使用了聚乙烯醇时,染料没有向基材侧扩散和转移,而是容 易向显像纸(image-receiving paper)侧转移,结果是转印灵敏度提高。 0019 然而,虽然有足够的转印灵敏度,但在高温、高湿下保存后,无法充分抑制打印时 的异常转印。当为了提高粘合而含有聚乙烯吡咯烷酮或其他的粘合性树脂时,能够抑制异 常转印。但结果是转印灵敏度降低。 0020 因此,进一步进行了深入研究,结果发现:与结晶度不足15的聚乙烯醇相比,使 用结晶度为15以上的聚乙烯醇后的转印灵敏度更高。并且还发现:即使在高温、高湿下 保存后也难以发生异常转印。进一步还发。
16、现:即使添加聚乙烯吡咯烷酮,转印灵敏度也没有 大幅度降低。 0021 其结果是,发现了不会引起转印灵敏度的降低、并且能够充分抑制异常转印的底 涂层的组成。 0022 根据本发明的一个方案,可提供一种热转印记录介质,其是在基材的一个面上形 成有耐热滑性层,并在所述基材的另一个面上依次层叠形成有底涂层和染料层,其特征在 于,所述底涂层包含:聚乙烯吡咯烷酮和结晶度为15以上的聚乙烯醇作为主要成分,所 述染料层包含蒽醌类热转移性染料。 0023 此外,如下所述,对上述聚乙烯醇的结晶度的上限值没有特别限定。 0024 另外,所述底涂层的干燥后的涂布量可以在0.05g/m 2 以上且0.30g/m 2 以。
17、下的范围 说 明 书CN 103946033 A 3/62页 6 内。 0025 此外,所述染料层还可以包含:玻璃化转变温度为100以上的聚乙烯醇缩醛树 脂;和玻璃化转变温度为75以下的聚乙烯醇缩丁醛树脂。 0026 另外,关于所述聚乙烯醇缩醛树脂和所述聚乙烯醇缩丁醛树脂的以质量基准计的 含有比例,所述聚乙烯醇缩醛树脂/所述聚乙烯醇缩丁醛树脂可以在97/350/50的范围 内。 0027 另外,在150的环境下静置所述耐热滑性层之前的、该耐热滑性层的表面粗糙度 Ra的平均值在0.05以上且0.50以下的范围内,并且,在150的环境下静置了所述耐热滑 性层达到10分钟之后的、该耐热滑性层的表面粗。
18、糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以 下的范围内,在150的环境下静置了所述耐热滑性层达到10分钟前后的、该耐热滑性层 的表面粗糙度Ra的平均值之差的绝对值可以在0.00以上且0.30以下的范围内。 0028 另外,所述耐热滑性层可以包含无机粒子。 0029 此外,所述热转印记录介质是用于通过热转印而在热转印显像片上形成图像的热 转印记录介质,所述热转印显像片是经由含有水类粘合剂和中空粒子的水类中空粒子层、 从而在薄片上形成含有水类粘合剂和脱模剂的水类接收层(receiving layer),所述染料 层还包含填料粒子,所述染料层的三维表面粗糙度SRa可以在0.15m以上且0.70m以 。
19、下的范围内。 0030 另外,所述填料粒子的体积平均粒径可以大于0.1m且小于3.0m。 0031 另外,所述热转印记录介质是用于通过热转印而在热转印显像片上形成图像的热 转印记录介质,所述热转印显像片是经由含有水类粘合剂和中空粒子的水类中空粒子层、 从而在薄片上形成含有水类粘合剂和脱模剂的水类接收层,所述染料层还包含:由至少两 种改性硅油构成的脱模剂,并且,所述脱模剂中的一种所述改性硅油是分子量为8,000以 上的侧链型聚醚改性的非反应性硅油,所述脱模剂中的另一种所述改性硅油是分子量为 5,000以下的两末端型氨基改性的反应性硅油。 0032 另外,所述染料层还包含粘合剂,相对于所述染料层的。
20、粘合剂,在所述染料层中所 含的所述脱模剂的含有率可以在0.5质量以上且2.0质量以下的范围内。 0033 另外,在所述底涂层中所含的所述聚乙烯醇的结晶度可以是35以上。 0034 发明效果 0035 根据本发明,底涂层包含聚乙烯吡咯烷酮和结晶度为15以上的聚乙烯醇作为主 要成分,染料层包含蒽醌类热转移性染料。因此,能够提供一种热转印记录介质,该热转印 记录介质在高速打印时的转印灵敏度高,可得到高浓度的打印而不会使染料层所使用的染 料增加,并且即使在高温、高湿下保存后也能够防止打印中的异常转印。 附图说明 0036 图1是表示本发明实施方式中的热转印记录介质的结构的侧剖视图。 具体实施方式 00。
21、37 第一实施方式 0038 以下,对本发明的热转印记录介质的第一实施方式进行说明。 说 明 书CN 103946033 A 4/62页 7 0039 (热转印记录介质) 0040 图1是表示第一实施方式的热转印记录介质1的结构的侧剖视图。如图1所示, 第一实施方式的热转印记录介质1是在基材10的一个面上形成有耐热滑性层40,并在基材 10的另一个面上依次层叠形成有底涂层20和染料层30。 0041 基材 0042 作为基材10,要求其具有在热转印中的热压下不发生软化变形的、耐热性和强度。 因此,作为基材10的材料,例如列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚 丙烯、玻璃纸、乙酸酯。
22、、聚碳酸酯、聚砜、聚酰亚胺、聚乙烯醇、芳香族聚酰胺、芳纶、聚苯乙烯 等合成树脂的薄膜、以及电容器纸、石蜡纸等纸类等。在使用这些材料作为基材10时,可以 单独使用,或者组合使用这些材料。在上述材料中,考虑到物理性质方面、加工性、成本方面 等,优选聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。另外,关于基材10的厚度,考虑到操作性或加工性, 虽然可以使用厚度为2m以上且50m以下的范围内的基材,但考虑到转印适应性或加工 性等操作性,基材10的厚度优选为2m以上且9m以下的范围。 0043 另外,在基材10中,可以对形成耐热滑性层40和/或底涂层20的面进行粘合处 理。作为粘合处理,例如可以采用电晕处理、火焰处理、臭氧。
23、处理、紫外线处理、放射线处理、 粗面化处理、等离子体处理、底涂处理等公知的技术。另外,也可以结合使用两种以上的上 述处理。在第一实施方式中,提高基材10和底涂层20的粘合性是有效的,从成本方面考虑, 优选使用进行了底涂处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。 0044 耐热滑性层 0045 耐热滑性层40是形成在热转印记录介质1的与热头接触一侧的层。该耐热滑性 层40的目的在于:防止热头和热转印记录介质1的烧结、以及赋予热头和墨片之间的滑动 性等。 0046 作为耐热滑性层40的材料,可以使用以往公知的材料。作为耐热滑性层40的材 料,例如列举出:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯乙酰缩醛(polyviny。
24、l acetoacetal)树脂、 聚酯树脂、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚醚树脂、聚丁二烯树脂、丙烯酸多元醇酯、聚氨酯 丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、硝基纤维素树脂、乙酸纤维素树 脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯酸酯树脂以及它 们的改性体等。为了进一步提高耐热滑性层40的耐热性,可以使用固化剂作为耐热滑性层 40的材料。作为该固化剂,例如列举出:甲苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、四甲基 二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯类、及其衍生物,但没有特别限定。 0047 底涂层 0048 底涂层20是涂布有涂布液并进行干燥而形成的层,所述涂布液包含结。
25、晶度为 15以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮作为主要成分。 0049 在这里,上述“主要成分”表示以下的意思:只要不损害第一实施方式的效果,除了 所述聚乙烯吡咯烷酮和结晶度为15以上的聚乙烯醇以外,还可以进一步添加其他成分。 即、“包含结晶度为15以上的聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮作为主要成分”是指,从形成底 涂层时的整体来看,所述聚乙烯吡咯烷酮和所述聚乙烯醇的总计超过50质量,优选为80 质量以上。 0050 聚乙烯醇 说 明 书CN 103946033 A 5/62页 8 0051 要求底涂层20具有使染料层30与基材10粘合的功能、以及打印时不使染料转移 到基材10一侧的功能。例如,在使用。
26、蒽醌类热转移性染料作为染料层30的材料时,使用聚 乙烯醇作为底涂层20的材料是有效的。其中,结晶度为15以上的聚乙烯醇更有效。这是 由于:通过存在结晶化的部分,而具备防止染料转移到基材10的效果。并且还由于:通过存 在15以上的结晶部分,而使底涂层20的膜强度升高,并能够抑制异常转印的发生。若结 晶度不足15,则虽然稍有不足,但转印灵敏度也会下降,并容易发生异常转印。此外,对 聚乙烯醇的结晶度的上限值没有特别限定。第一实施方式中的聚乙烯醇的结晶度的范围是 指,所使用的聚乙烯醇所能获得的范围。 0052 在第一实施方式的聚乙烯醇的结晶度的测定方法中,一般,聚乙烯醇的结晶度以 40左右作为上限,但。
27、也可以在40以上。另外,当单独使用聚乙烯醇时,在高温、高湿下保 存后也能够充分抑制异常转印。因此,以不损害转印灵敏度的程度,而使用在高温、高湿下 进行保存后的、且基材10与染料层30的粘合性较好的聚乙烯吡咯烷酮。此时,通过使用结 晶度为15以上的聚乙烯醇,由此在添加聚乙烯吡咯烷酮时,转印灵敏度也不会大幅度下 降。与此相反,与结晶度为15以上的聚乙烯醇相比,使用结晶度不足15的聚乙烯醇时, 则转印灵敏度容易下降。这被认为是由于在使用结晶度低的聚乙烯醇时,因添加聚乙烯吡 咯烷酮而使聚乙烯醇的晶体结构容易紊乱的缘故。 0053 聚乙烯吡咯烷酮 0054 作为聚乙烯吡咯烷酮,例如列举出:N乙烯基2吡咯。
28、烷酮、N乙烯基4 吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮的单独聚合物(均聚物)、或它们的共聚物。进一步列举出:例 如改性聚乙烯吡咯烷酮树脂等。改性聚乙烯吡咯烷酮树脂例如是N乙烯基吡咯烷酮类单 体与其他单体的共聚物。此外,共聚形式例如有无规共聚、嵌段共聚、接枝共聚等,并没有特 别限定。上述的N乙烯基吡咯烷酮类单体是指,例如N乙烯基吡咯烷酮(N乙烯基 2吡咯烷酮、N乙烯基4吡咯烷酮等)及其衍生物。作为N乙烯基吡咯烷酮的衍 生物,例如列举出N乙烯基3甲基吡咯烷酮、N乙烯基5甲基吡咯烷酮、N乙 烯基3,3,5三甲基吡咯烷酮、N乙烯基3苄基吡咯烷酮等在吡咯烷酮环上具有 取代基的衍生物。 0055 作为与N乙烯基吡咯烷。
29、酮类单体进行共聚的单体成分,列举了下述的乙烯基聚 合性单体。例如,列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸异丙酯等(甲基)丙烯酸酯类单体;富马酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸;乙 烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、偏二氯乙烯、四氟 乙烯、偏二氟乙烯等。 0056 在第一实施方式的热转印记录介质1中,底涂层20是上述聚乙烯吡咯烷酮的含量 在10质量以上且小于50质量范围内的层。若上述聚乙烯吡咯烷酮的含量不足10质 量,则无法充分抑制在高温、高湿下保存后的异常转印。另外,若上述聚乙烯吡咯烷酮的 含量为50质量以上,则转印灵敏度。
30、降低。 0057 底涂层的干燥后的涂布量 0058 底涂层20的干燥后的涂布量虽然不能一概而论,但优选在0.05g/m 2 以上且 0.30g/m 2 以下的范围内。在底涂层20的干燥后的涂布量不足0.05g/m 2 时,由于染料层30 层叠时的劣化,高速打印时的转印灵敏度不足,而令人担心在与基材10或染料层30的粘合 说 明 书CN 103946033 A 6/62页 9 性方面会有问题。另一方面,在底涂层20的干燥后的涂布量超过0.30g/m 2 时,则影响到热 转印记录介质1本身的灵敏度降低,并令人担心高速打印时的转印灵敏度也会降低。 0059 另外,在底涂层20或者形成底涂层20的涂布。
31、液中,在不损害所述性能的范围内, 例如可以使用胶体状无机颜料超微粒子、异氰酸酯化合物、硅烷偶合剂、分散剂、粘度调节 剂、稳定剂等公知的添加剂。通过形成这样的底涂层20,可得到高浓度的打印而不会使染料 层30所使用的染料增加,并且,即使在高温、高湿下保存后,也可以得到在打印中没有异常 转印的热转印记录介质1。 0060 结晶度的测定方法 0061 作为结晶度的测定方法,例如列举出密度梯度管法、X射线衍射法、红外吸收光谱 法、热分析法等。 0062 此外,在第一实施方式中采用了热分析法。具体而言,进行差示扫描量热测定,使 用所得的结晶过程中的H(J/g),并由下式计算出结晶度。 0063 结晶度(。
32、)(H/156)100 0064 在上式中,“156”是完全皂化聚乙烯醇(未改性物)的100结晶物的结晶化能量 (J/g)。 0065 测定结晶度时,制作厚度为10m的流延薄膜,在五氧化二磷干燥器中干燥10天, 使用所得的干燥物。利用差示扫描量热计(以下还记作“DSC”),首轮中,在28下保持2分 钟后,以10/分钟的升温速度升温至230。升温后,在230下保持2分钟后,以10/ 分钟的降温速度从230降温至30,求出了结晶化过程中的H(J/g)。差示扫描量热 计使用了SII Nanotechnology公司的EXSTAR DSC6220。此外,这里的“H”是指结晶熔融 焓。 0066 染料层。
33、 0067 染料层30是包含蒽醌类热转移性染料的层。染料层30能够使用以往公知的染料 作为材料。染料层30例如是将热转移性染料、粘合剂、溶剂等进行混合从而制备用于形成 染料层的涂布液,再进行涂布、干燥而形成的层。此外,染料层30可以是由单色的单层构成 的层,也可以是在同一基材的同一面上依次反复形成包含不同色彩的染料的多个染料层而 得到的层。 0068 热转移性染料 0069 染料层30所含的热转移性染料是利用热进行熔融、扩散或升华转移的染料。作 为热转移性染料的黄色成分,例如列举出溶剂黄56、16、30、93、33、分散黄201、231、33等。 作为热转移性染料的品红成分,例如列举出C.I.。
34、分散紫31、C.I.分散红60、C.I.分散紫 26、C.I.溶剂红27或C.I.溶剂红19等。作为热转移性染料的蓝绿色成分,例如列举出 C.I.分散蓝354、C.I.溶剂蓝63、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝266、C.I.分散蓝257、或 C.I.分散蓝24等。其中,在第一实施方式中,使用C.I.分散紫31、C.I.溶剂蓝63、C.I.溶 剂蓝36或C.I.分散蓝24等蒽醌类热转移性染料。当在基材10和染料层30之间导入 含有结晶度为15以上的聚乙烯醇的底涂层20时,由于蒽醌类热转移性染料对被显像层 (image-receiving layer)的转印效率比其他染料、例如偶氮类热转移性。
35、染料更优异,因此 能够给予高转印灵敏度。即、能够减少染料层30所使用的染料。 0070 粘合剂 说 明 书CN 103946033 A 7/62页 10 0071 染料层30所含的粘合剂能够使用以往公知的任一种树脂粘合剂,对其没有特别 限定。作为上述粘合剂,例如列举出:乙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素、羟丙基 纤维素、乙酸纤维素等纤维素类树脂或聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯吡 咯烷酮、聚丙烯酰胺等乙烯基类树脂或聚酯树脂、苯乙烯丙烯腈共聚树脂、苯氧树脂等。 0072 在这里,染料层30的染料与粘合剂的配比以质量基准计,优选(染料)/(粘合剂) 在10/100以上且300/1。
36、00以下的范围内。这是由于:若(染料)/(粘合剂)的比例低于 10/100,则染料太少,显色灵敏度不充分,无法得到良好的热转印图像。另一方面,若(染 料)/(粘合剂)的比例超过300/100,则染料相对于粘合剂的溶解性极度下降。因此,在形 成热转印记录介质1时,保存稳定性变差,染料容易析出。另外,在不损害性能的范围内,在 染料层30中,例如可以包含分散剂、粘度调节剂、稳定剂等公知的添加剂。 0073 此外,耐热滑性层40、底涂层20、染料层30均能够通过以往公知的涂布方法进行 涂布、并进行干燥而形成。作为涂布方法,例如列举出凹版涂布法、丝网印刷法、喷涂法、逆 向辊涂法。 0074 以下,表示在。
37、第一实施方式的各实施例和各比较例中所使用的材料。此外,文中出 现的“份”,只要没有特别说明,均为质量基准(质量份)。 0075 (带有耐热滑性层的基材的制作) 0076 作为基材,使用了4.5m的经过单面易粘合处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄 膜。利用凹版涂布法,在该基材的非易粘合处理面上涂布了下述组成的耐热滑性层涂布液 1,并使干燥后的涂布量达到0.5g/m 2 。之后,在100下干燥1分钟,得到了带有耐热滑性 层的基材。 0077 耐热滑性层涂布液1 0078 有机硅丙烯酸酯(东亚合成(株)US350) 50.0份 0079 丁酮(MEK) 50.0份 0080 (聚乙烯醇(PVA)树脂的制。
38、作) 0081 在具备搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器的反应容器中加入100份乙酸乙 烯酯和10份甲醇,吹入氮气进行脱气,再进行升温直至形成回流状态。之后,在将100份乙 酸乙烯酯和10份甲醇回流20分钟之后,添加了0.3摩尔(相对于乙酸乙烯酯总量)偶 氮二异丁腈。接着,使其聚合5小时后,得到了聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液。聚合率为95。 0082 然后,使用连续脱单体塔从聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液中去除单体,直至溶液中的 残留单体量达到0.06,并添加甲醇,将聚乙酸乙烯酯浓度调节至50。之后,在甲醇溶液 中加入5毫摩尔(相对于乙酸乙烯酯单体单元)的氢氧化钠进行皂化(在40下、大约90 分钟)。在。
39、该皂化后,加入乙酸进行中和,得到了作为目标的聚乙烯醇树脂。得到的聚乙烯 醇的皂化度为99摩尔、平均聚合度为2000、由DSC测定的结晶度为37。另外,通过在 皂化的中途提取溶液,分别得到了(皂化度为94摩尔、结晶度为25)、(皂化度为88摩 尔、结晶度为15)、(皂化度为83摩尔、结晶度为10)的聚乙烯醇。 0083 (实施例11) 0084 利用凹版涂布法,在带有耐热滑性层的基材的易粘合处理面上,涂布了下述组成 的底涂层涂布液11,并使干燥后的涂布量达到0.20g/m 2 。之后,在100下干燥2分钟, 形成了底涂层。接着,利用凹版涂布法,在该底涂层上涂布了下述组成的染料层涂布液1 说 明 。
40、书CN 103946033 A 10 8/62页 11 1,并使干燥后的涂布量达到0.70g/m 2 。之后,在90下干燥1分钟,形成了染料层,并得到 了实施例11的热转印记录介质。 0085 底涂层涂布液11 0086 聚乙烯醇(结晶度为25) 5.0份 0087 纯净水 57.0份 0088 异丙醇 38.0份 0089 染料层涂布液11 0090 0091 (实施例12) 0092 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 2作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了实施例12的热转印记录介 质。 0093 底涂层涂布液12 0094 0095 (实施例。
41、13) 0096 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 3作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了实施例13的热转印记录介 质。 0097 底涂层涂布液13 0098 0099 0100 (实施例14) 说 明 书CN 103946033 A 11 9/62页 12 0101 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 4作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了实施例14的热转印记录介 质。 0102 底涂层涂布液14 0103 0104 (实施例15) 0105 除了在实施例12制作的热转印记录介质中,对底涂层进行涂布。
42、、干燥以使干燥 后的涂布量达到0.03g/m 2 以外,进行与实施例11相同的操作,得到了实施例15的 热转印记录介质。 0106 (实施例16) 0107 除了在实施例12制作的热转印记录介质中,对底涂层进行涂布、干燥以使干燥 后的涂布量达到0.35g/m 2 以外,进行与实施例11相同的操作,得到了实施例16的 热转印记录介质。 0108 (比较例11) 0109 在带有耐热滑性层的基材的易粘合处理面上没有形成底涂层,而是利用凹版涂布 法在易粘合处理面上涂布与实施例11相同的染料层涂布液,并使干燥后的涂布量达到 0.70g/m 2 。之后,在90下干燥1分钟,形成染料层,并得到了比较例11。
43、的热转印记录 介质。 0110 (比较例12) 0111 在带有耐热滑性层的基材的易粘合处理面上没有形成底涂层,而是利用凹版涂 布法在易粘合处理面上涂布下述组成的染料层涂布液12,并使干燥后的涂布量达到 0.70g/m 2 。之后,在90下干燥1分钟,形成染料层,并得到了比较例12的热转印记录 介质。 0112 染料层涂布液12 0113 0114 (比较例13) 0115 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 说 明 书CN 103946033 A 12 10/62页 13 5作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例13的热转印记录介 质。 01。
44、16 底涂层涂布液15 0117 聚乙烯醇(结晶度为10) 5.0份 0118 纯净水 57.0份 0119 异丙醇 38.0份 0120 (比较例14) 0121 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 6作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例14的热转印记录介 质。 0122 底涂层涂布液16 0123 0124 (比较例15) 0125 除了在比较例13制作的热转印记录介质中,将染料层涂布液12作为染料 层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例15的热转印记录介质。 0126 (比较例16) 0127 除了在实施例11制作的热转印记录。
45、介质中,将染料层涂布液12作为染料 层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例16的热转印记录介质。 0128 (比较例17) 0129 除了在实施例12制作的热转印记录介质中,将染料层涂布液12作为染料 层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例17的热转印记录介质。 0130 (比较例18) 0131 除了在实施例11制作的热转印记录介质中,将下述组成的底涂层涂布液1 7作为底涂层以外,进行与实施例11相同的操作,得到了比较例18的热转印记录介 质。 0132 底涂层涂布液17 0133 聚乙烯吡咯烷酮 5.0份 0134 纯净水 57.0份 0135 异丙醇 38.0份 01。
46、36 (被转印体1的制作) 0137 作为基材,使用了188m的白色发泡聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。然后,利用凹 版涂布法,在基材的一个面上涂布下述组成的显像层涂布液1并使其干燥,以使干燥后的 涂布量达到5.0g/m 2 。于是,就制作了用于热转印的被转印体1。 说 明 书CN 103946033 A 13 11/62页 14 0138 显像层涂布液1 0139 0140 常温下的染料层的粘合性评价 0141 关于实施例1116、比较例1118的热转印记录介质,在常温下 保存的热转印记录介质的染料层上,粘贴了宽18mm、长150mm的透明胶带。之后立即进行剥 离时,观察在透明胶带侧是否有染料层的。
47、附着,由此进行评价,其结果见表1。 0142 此外,按照以下的标准进行评价。以上是在实用上没有问题的水平。 0143 :没有确认到染料层的附着。 0144 :确认到极少量的染料层的附着。 0145 :在整个面上均确认到染料层的附着。 0146 打印评价 0147 关于实施例1116、比较例1118的热转印记录介质,使用了在 常温下保存的热转印记录介质、以及在40、90RH的环境下保存72小时后又在常温下保 存了24小时的热转印记录介质和被转印体1,利用热模拟机进行全面打印,并评价最高反 射浓度和是否存在异常转印,其结果见表1。此外,作为“转印灵敏度(转印浓度)”的指标 即表1中的“最高反射浓度”是指,使用XRite公司制造的分光浓度仪“528”对高能量 打印(high-energy printing)时的打印物进行测定而得到的值。 0148 打印条件如下。 0149 打印环境:23、50RH 0150 施加电压:29V 0151 线周期:0.7毫秒 0152 打印密度:主扫描300dpi、副扫描300dpi 0153 异常转印的评价 0154 按照以下的标准,进行了异常转印的评价。以上。