钇钡铜氧系超导带材的制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN87101174.3

申请日:

1987.12.17

公开号:

CN1033542A

公开日:

1989.06.28

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:1995.9.27|||授权|||公开

IPC分类号:

H01B12/06

主分类号:

H01B12/06

申请人:

北京有色金属研究总院

发明人:

赵昌森

地址:

北京市新街口外大街2号

优先权:

专利代理机构:

北京市第三专利代理事务所

代理人:

张永虎;陆菊华

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内容摘要

本发明为Y-Ba-Cu-O系超导带材的制造方法,用于制造在液氮温区下工作的Y-Ba-Cu-O系超导带材。本方法采用先将Y-Ba-Cu-O预烧结粉末与基体(镍或镍合金或不锈钢管)通过热轧结合在一起再进行烧结的工艺,与先将预烧结粉末烧结再破碎、轧制的已有工艺比较,省去了破碎工序和相应设备;同时还可采用再加工的方法消除超导带材上的微细裂纹和孔隙,提高已具有超导性能的超导带材的零电阻温度和临界电流密度。

权利要求书

1: 一种Y-Ba-Cu-O系超导带材的制造方法,包括烧结工序和将Y-Ba-Cu-O粉末与基体热轧结合在一起的工序,其特征是: ①将无超导性的Y-Ba-Cu-O粉末放在基体上,在空气气氛下加热至700-850℃,保温5-20分钟,在600-850℃下进行热轧,道次加工率为2-10%; ②将热轧后的带材在空气气氛下烧结,烧结温度为900-1000℃,保温2-10小时,随炉冷却; ③所说的基体是纵向开口的镍管、镍合金管、不锈钢管中的任一种。
2: 根据权利要求1所说的Y-Ba-Cu-O系超导带材的制造方法,其特征是: ①将已具有超导性能的带材在空气气氛下加热到700-850℃,保温2-10分钟,在300-850℃下热轧; ②将轧后的超导带材在空气气氛下进行热处理,热处理温度为800-900℃,保温0.5-8小时,随炉冷却。

说明书


本发明涉及在液氮温区工作的Y-Ba-Cu-O系超导带材的制造方法。

    自本世纪初开始研制低温下工作的超导体以来,在液氦温区工作的某些超导材料已进入实用阶段,目前,正在研制更具有实用价值的在液氮温区工作的超导材料,并取得了一定的进展,为了使这种材料适应使用需要,同时也开展了这种超导材料成材的制造方法的研制工作。日本东芝综合研究所与日本昭和电线公司合作研制出Y-Ba-Cu-O超导材料,其方法是将Y-Ba-Cu-O粉末烧结成超导体,再制成超导粉末,装入铜合金管中进行轧制,之后再热处理,即可得到Y-Ba-Cu-O超导带材。所制成的成品尺寸为厚度0.1毫米,宽度5毫米,起始转变温度93.5K,零电阻温度87K。这种制造方法虽然能得到具有超导性能的带材,但有如下缺点,即该生产是先将无超导性的Y-Ba-Cu-O粉末烧结成超导材料,然后再破碎成粉,增加了破碎工序和设备;

    本发明的目的是要简化超导带材的制造方法,先对无超导性的Y-Ba-Cu-O地粉末放在基体上轧制,再进行烧结,省去碎破工序和设备;

    本发明的又一目的是要找出提高Y-Ba-Cu-O超导带材的Tc和Jc的方法。

    本发明是将Y-Ba-Cu-O的予烧结粉末均匀地放在基体上,基体是镍或镍合金或不锈钢管,管子是沿管子纵向开口的。将装好粉末的基体在空气气氛下加热至700-850℃,经5~20分钟,在600~850℃下进行多道次轧制,道次加工率为2~10%,轧完后形成予烧结粉坯带,在空气气氛下烧结,烧结温度为900~1000℃,保温2~10小时,随炉冷却,得到Y-Ba-Cu-O超导带材。

    为了提高上述方法制成的Y-Ba-Cu-O超导带材的Tc和Jc,利用金属氧化物的高温可塑性,通过压力加工提高超导带材的密度,消除微细裂纹和空隙,再通过热处理恢复高温超导相的超导性能,工艺过程如下:首先将有一定超导性能的超导带材在空气气氛下加热到700-850℃,保温2-10分钟,然后在500-850℃温度下轧制,终轧温度不低于300℃,轧后的超导带材在空气气氛下热处理,热处理温度为800-900℃,保温0.5-8小时,随炉冷却。由于采用了此工艺,可以使原来零电阻低于77K的超导带材提高到77K以上,进入液氮温区工作,并提高了临界电流密度。

    本发明的优点在于:

    1.由于采用了先轧制Y-Ba-Cu-O予烧结粉的工艺:

    (1)省去了破碎烧结粉的工序和设备;

    (2)与先烧结后轧制的工艺比较,予烧结粉更容易轧制变形;

    (3)采用600-850℃下热轧,使予烧结粉与基体结合牢固。

    2.由于采用了对已具备超导性能的Y-Ba-Cu-O超导带材进一步加工处理的工艺:

    (1)消除了超导带材上的微细裂纹和孔隙,提高了致密度;

    (2)改善了超导带材的机械性能,提高了带材韧性,在弯曲变形条件下不降低超导性能;

    (3)热轧后的热处理可以消除超导带材的基体的加工硬化,提高基体的室温塑性,改善了超导带材的整体柔性;

    (4)提高了超导带材的Tc和Jc。

    以下为非限定性实施例:

    实施例一:

    将Y-Ba2-Cu3-O9-x予烧结粉破碎,使粉末粒度小于100目,装入纵向开口的镍或镍合金或不锈钢管子中,将装好粉末的管子加热至600-900℃,2-20分钟,进行热轧,第一道次加工率大于10%,以后逐渐降低加工率,终轧温度不低于300℃。将轧制后的带在空气气氛下加热到960℃后进行8小时烧结,然后随炉冷却,得到Y-Ba2-Cu3-O9-x超导带材,其起始转变温度为95-88K,零电阻温度77-86K,临界电流密度为~20安培/公分2。

    实施例二:

    本实施例采用起始转变温度为80-95K,零电阻温度70-85K的Y-Ba2-Cu3-O9-x的超导带材。

    在空气气氛下加热至700-850℃,保温5-20分钟,然后热轧,轧制温度820-830℃,加工率为5-10%,轧完冷却后再加热至850℃,在空气下热处理10小时,随炉冷却,所得超导性能见下表(表1、2)。

    表1.零电阻温度在70-85K的超导带材处理前后的Tc变化

    处理前超导带材转变温度    处理后超导带材转变温度    零电阻

    材料编号

    零电阻温度    起始转变温度    零电阻温度    起始转变温度    温度增加

    Tc    Tc    Tc    Tc    K

    1    75.5    90    79.4    89    4

    2    74    90    77.9    91    4

    3    76.1    93    78.7    91    2.6

    4    68.8    88    74.3    90.4    5.5

    5    82    91    86.3    91    4.3

    6    77    95    82.1    91.8    5

    7    74.6    92    83    91.7    8.7

    8    77    95    82    92.2    5

    表2.零电阻温度在70-85K的超导带材处理前后的Jc变化

    处理前超导带材    处理后超导带材    临界电流增加

    材料编号

    临界电流    临界电流    mA

    mA    mA

    1    125    650    525

    2    250    377    127

    3    144    620    476

    4    144    250    106

    实施例三:

    本实施例采用起始转变温度为80-85K,零电阻温度为50-70K的Y-Ba2-Cu3-O9-x的超导带材,其提高Tc的工艺过程同实施例二,处理后超导带材性能见表3。

    表3.零电阻温度在50-70K的超导带材处理前后的Tc变化

    处理前超导带材转变温度    处理后超导带材转变温度    零电阻

    材料编号

    零电阻温度    起始转变温度    零电阻温度    起始转变温度    温度增加

    Tc    Tc    Tc    Tc    K

    1    56    81    66    80.9    10

    2    59    82    66.7    81.7    7.7

    3    59    80    66    82    7

    4    59    80    68    88    9

    实施例四:

    将实施例二中的Y-Ba2-Cu3-O9-x超导带材按照实施例二、三的工艺过程处理后,其零电阻温度为82K,临界电流为88mA。将上述处理后的超导带材进行弯曲,弯曲成φ60毫米的圆环,在液氮温度下测试其零电阻温度和临界电流,性能不变。

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本发明为Y-Ba-Cu-O系超导带材的制造方法,用于制造在液氮温区下工作的Y-Ba-Cu-O系超导带材。本方法采用先将Y-Ba-Cu-O预烧结粉末与基体(镍或镍合金或不锈钢管)通过热轧结合在一起再进行烧结的工艺,与先将预烧结粉末烧结再破碎、轧制的已有工艺比较,省去了破碎工序和相应设备;同时还可采用再加工的方法消除超导带材上的微细裂纹和孔隙,提高已具有超导性能的超导带材的零电阻温度和临界电流密度。。

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