本发明涉及无金属的或金属配合物形式的纤维反应性单偶氮或双偶氮化合物，以及它们的制备方法，这些化合物适于在任何常规的印染工艺中用作纤维反应性染料。 更具体地说，本发明提供式Ⅰ化合物及其盐，
式中b是1或2，
各个R1独立表示氢或C1-4烷基，
各个Z是
是下面式（1）-（6）之一所示的发色基团，
式中b是1或2，-NR1-位于D1、Q2和/或Q3上，
D1是基团（a）-（h）之一，
式中每个标有星号的键连在偶氮基上，而每个其它自由键连在-NR1-（Z）上，
各个R1的定义同上，
R2是氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或-COR7，
R3是氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基或-COR7，
A1是-C2-3亚烷基-，
R4是氢，-SO3H，C1-4烷基或C2-4羟烷基，
R5是氢，C1-4烷基或C1-4烷氧基，
R6是氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，-NHCOC1-4烷基或-NHCONH2，
R7是-OH，-OC1-4烷基或-NH2，
n是0，1，2，3或4，
P是0，1或2，
g是1，2或3，和
r是1或2;
Q1是氢，C1-4烷基，C5-6环烷基，苯基或苯基（C1-4-烷基）（其中各个苯环是未取代的或被选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤素、-COOH和-SO3H的1-3个取代基取代的）;-COR7，-C1-4烷基-SO3H，-C1-4烷基-OSO3H或-C1-4烷基-COR7，
Q2是氢，-CN，-NO2，-SO3H，-COR7，未取代的C1-4烷基，被-OH、卤素、-CN、C1-4烷氧基、、-SO2H、-OSO3H、-COR7或-NH2单取代的C1-4烷基;-SO2NH2，或An
其中R8是氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，-COOH或-SO3H，
R9是氢，-SO3H或与-NR1-（Z）连接的直接键，
R10是氢，C1-4烷基或C2-4羟烷基，
An是非发色阴离子，以及
Q3是氢，与-NR1-（Z）连接的如下面所定义的桥基-y1-;C1-6烷基，C2-4链烯基，C2-4炔基，C5-6环烷基，苯基或苯基（C1-4烷基）（其中各苯环是未取代的或被选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-SO3H、-COOH和-NH2的1-3个取代基取代的，或带有一个连于-NR1-（Z）的直接键）;或-C1-6亚烷基-y2，
其中y1是-C2-6亚烷基-，单羟基取代的-C3-6亚烷基-，间断插入-O-或-NR1-的-C2-6亚烷基-;
其中R1各自地定义同上，
m是0或1，以及各个星号表示连于吡啶酮环氮原子上的碳原子，
或者-y1-NR1-（Z）形成-C2-4亚烷基；y2是-COOH，-COOC1-4烷基，-SO3H，-OSO3H，-OH，-CN，C1-4烷氧基，-NH2或可质子化的脂族基、环脂基、芳基或杂环基氨基或季铵基;
式中b是1，-NR1-基连于Z;
式中b是1，-NR1-基连于Z，
t是2或3，
各个R5和各个R6的定义同上;
式中b是1，-NR1-基连于Z;
式中b是1，-NR1-基连于Z;
式中b是1，-NR1-基连于Z，
R5定义同上，
R16是氢或-SO3H，
m是0或1，
r是1或2，且
m+r是2或3，以及
其中萘基上的-O-和-N＝N-彼此处在邻位，并且分别位于1，2-和2，1-位上。
说明书中的任何烷基、链烯基、炔基或亚烷基如不另外规定则为直链或支链基团。在与氮原子相连的羟基取代的烷基或亚烷基中，羟基最好不连在与氮原子直接相连的碳原子上。在与氮原子相连的、间断插入-O-或-NR1-的任何亚烷基中，-O-或-NR1-最好连在不与氮原子直接相连的碳原子上。
任何卤素优先选择氟、氯或溴;氯或溴更好，特别是氯。
式（1）的发色基团至少含有一个磺酸基较好。
b是1较好。
各个R1是R1a较好，其中各R1a独立表示氢，甲基或乙基;R1是R1b更好，其中各R1b独立表示氢或甲基。最好R1是氢。
R7是R7a较好，其中R7a是-OH，甲氧基，乙氧基或-NH2;R7是R7b更好，其中R7b是-OH或-NH2。
R2是R2a较好，其中R2a是氢，氯，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或-COR7a。R2是R2b更好，其中R2b是氢，氯，甲基，甲氧基，乙酰氨基，苯甲酰氨基或-COR7b。R2是R2c甚至更好，其中R2c是氢，氯，甲基，甲氧基，乙酰氨基或-COOHR2是R2d最好，其中R2d是氢，氯，甲基或甲氧基。
R3是R3a较好，其中R3a是氢，氯，甲基或甲氧基，R3是R3b更好，其中R3b是氢，氯或甲基，R3是氢最好。
A1是亚乙基较好。
R4是R4a较好，其中R4a是氢，磺基，甲基，乙基或2-羟乙基。R4是R4b更好，其中R4b是氢，磺基或2-羟乙基。R4是R4c最好，其中R4c是氢或磺基。
各个R5是R5a较好，其中各R5a独立表示氢，甲基或甲氧基。R5是R5b更好，其中各R5b独立表示氢或甲氧基。各R5是氢最好。
各个R6是R6a较好，其中各R6a独立表示氢，氯，甲基，甲氧基，-NHCOCH3或-NHCONH2。R6是R6b更好，其中各R6b独立表示氢，甲基，-NHCOCH3或-NHCONH2。
在式（d）或（e）基团中，n是0或1较好，最好是0。
基团（a）是（a1）较好，
〈＆＆〉（a1） 式中P′是1或2。
基团（a）是（a2）更好，
〈＆＆〉（a2）.
基团（b）是（b1）较好
〈＆＆〉（b1） 式中P′定义同上。
基团（b）是（b2）更好，
〈＆＆〉（b2）.
基团（c）是（c1）较好
〈＆＆〉（c1）式中q1是0，1或2，q2是0或1，并且q1+q2是1，2或3。
基团（c）是（c2）更好
〈＆＆〉（c2）.
基团（d）是（d1）较好
基团（d）是（d2）更好
式中m是0或1。
基团（e）是（e1）较好
基团（e）是（e2）更好，
基团（f）是（f1）较好，
基团（g）是（g1）较好
基团（h）是（h1）较好，
（h1） 式中P′定义同上。
D1是D1a较好，其中D1a是基团（a1）-（h1）中之一。D1是D1b更好，其中D1b是基团（a2）、（b2）、（c2）、（d2）、（e2）、（f1）和（g1）中之一。D1是D1c最好，其中D1c是基团（a2）、（c2）、（d2）、（f1）和（g1）中之一。
在上述关于D1a、D1b和D1c定义的所有较好基团中，用星号标记的各个键连于偶氮基上，而其它各个自由键连于-NR1-（Z）。
Q1是Q1a较好，其中Q1a是氢，甲基，乙基，环己基，苯基，-COR7a，-CH2SO3H或-CH2OSO3H，Q1是Q1b更好，其中Q1b是甲基，乙基或-CH2SO3H。Q1是甲基最好。
Q2是Q2a较好，其中Q2a是氢，-CN，-SO3H，甲基，乙基，-COR7a，-CH2SO3H，-CH2OSO3H，-CH2COR7a或An，其中R10a是氢，甲基或-CH2CH2OH。
Q2是Q2b更好，其中Q2b是氢，-SO3H，甲基，乙基，-COR7b，-CH2SO3H，-CH2OSO3H或-CH2COR7b。
Q2是Q2c最好，其中Q2c是氢，-CONH2或-CH2SO3H。
Q3是Q3a较好，其中Q3a是氢;与-NR1-（Z）相连的下面所定义的桥连基团-y1a-;甲基，乙基，环己基;苯基或苯基（C1-2）烷基（其中各苯环是未取代的或被1或2个选自氯、甲基、甲氧基、-SO3H、-COOH和-NH2的取代基取代的，或带有一个与-NR1-（Z）相接的直接键）;或-C2-4亚烷基-y2a，其中
y1a是-C2-4亚烷基-，单羟基取代的-C3-4亚烷基-，
其中m是0或1，星号标出与吡啶酮环氮原子相连的碳原子，
或-y1a-NR1-（Z）形成亚烷基;
y2a是-COOH，-SO3H，-OSO3H，-OH，-CN，甲氧基或-NR11R12或-NR13R14R15An，R11和R12各自独立表示氢，C1-4烷基，被羟基、C1-4烷氧基、-COOH、-SO3H、-NH（C1-4烷基）或N（C1-4烷基）2单取代的C1-4烷基，环己基，被1-3个甲基取代的环己基，苯基或苯基（C1-4烷基）（其中各苯环是未取代的或被1或2个选自卤素（最好是氯）、C1-4烷基、C1-4烷氧基、-SO3H和-COOH的取代基取代的，或者-NR11R12是一个哌啶、吗啉或哌嗪环，其中的各环是未取代的或至多被3个甲基取代的），
R13和R14各自独立具有除氢以外的R11和R12的一种定义，但不受R11和R12的制约，
R15是C1-4烷基或苄基，或
-NR13R14R15是一个未取代的或被1或2个甲基取代的吡啶鎓，
An是一个非发色阴离子。
在式（3）所示的任何发色基团中，萘环上二或三个磺基与偶氮基具有如下的取代位置较好，
（Ⅰ）-N＝N-在1位，t＝2：
磺基在3，6;3，8;4，6或4，8位较好;
（Ⅱ）-N＝N-在2位，t＝2：磺基在1，5;3，6;4，8;5，7或6，8位较好;
（Ⅲ）-N＝N-在1位，t＝3：磺基在3，6，8位较好;
（Ⅳ）-N＝N-在2位，t＝3：磺基在3，6，8位或4，6，8位较好。
在式（6）所示的任何发色基团中，连在羟基萘环上的二或三个磺基为如下位置较好：
（Ⅴ）-O-在1位，-N＝N-在2位：
磺基最好在3，6;4，6或3，6，8位;
（Ⅵ）-O-在2位，-N＝N-在1位：
磺基最好在3，6;6，8;或3，6，8位。
较好的式Ⅰ化合物如下式Ⅰa所示
式中R1a和Z定义同上，而
是下列各式之一所示的发色基团，
式中D1b、Q1b、Q2b和Q3a定义同上，且-NR1a-与Z相连，更好的是
式中D1c、Q2c和Q3a定义同上，而-NR1a-与Z相连;
式中-NR1a-与Z相连;
式中t和各个R5a及各个R6b独立地具有上述定义，t个磺基位于对（Ⅱ）和（Ⅳ）所指出的较好位置，且-NR1a-与Z相连，
更好的是
式中磺基位于萘环的3，6，8-或4，6，8-位上，且-NR1a-与Z相连;
式中-NR1a-与Z相连;
式中-NR1a-与Z相连;
式中R5a定义同上，萘环上的二或三个磺基位于对（Ⅴ）所指出的较好位置，且-NR1a-与Z相连，
更好的是式（6b）所示的基团，即式（6a）中R5a是甲氧基、r是2和三个磺基位于萘环3，6，8位时所示的基团。
更好的式Ⅰa化合物是其中R1a是R1b、特别是氢的化合物。
最好的式Ⅰ化合物相应于结构式Ⅰb
式中R1b和Z定义同上，为上面限定的式（1b）、（2a）、（3b）、（4a）、（5a）和（6b）之一所示的发色基团。
式Ⅰb中R1b是氢的化合物尤其好。
由于5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶与氨基的反应是非选择性的，所以式Ⅰ化合物中下式所示的与发色基团的-NR1-基相连的纤维反应性基团Z并不固定在嘧啶环上一个确定的碳原子上，
从被置换的氯来看，可能存在位置异构体，其中可变的氯取代基和-NR1-基分别在2，6-和6，2-位上。
当式Ⅰ化合物是盐的形式时，与磺基和任何羧基结合的阳离子不严格，可以是纤维反应性染料领域中那些常规的任意非发色阳离子，但要求相应的盐是水溶性的。这些阳离子的实例有碱金属阳离子和未取代的和取代的铵离子，如锂，钠，钾，铵，一、二、三和四甲基铵，三乙基铵和一、二和三乙醇铵等离子。
较好的阳离子是碱金属阳离子和铵离子，而以钠离子为最好。
式Ⅰ化合物中与磺基和任意羧基结合的阳离子可以相同或不同，例如可以将上述阳离子混合使用，这意味着式Ⅰ化合物可以是混合盐形式的。
本发明进一步提供了式Ⅰ化合物及其混合物的制备方法，包括使式Ⅱ化合物或其混合物与至少b摩尔的5-氰基-2，4，6-三氨嘧啶反应，
式中Fc、R1和b定义同上。
该缩合反应适于在0°-40℃和PH5-9的条件下进行;通常用水作反应介质，但也可以将5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶溶于有机溶剂如丙酮中再加入。
式Ⅰ中是上面限定的式（1）的发色基团的化合物也可以通过式Ⅲ氨基化合物的重氮盐或其混合物与式Ⅳ化合物或其混合物反应来制备，
式中D1是上面限定的（a）-（h）基团之一（其中标有星号的各键与-NH2基相连），R1和Z定义同上，b1定义如下述，
式中Q1、Q2、Q3、R1和Z定义同上，b2定义如下述，
在式Ⅲ和Ⅳ化合物中，b1是0或1，b2是0、1或2，且b1+b2是1或2。
该偶合反应适于在含水反应介质中，在弱酸性PH（PH～6较好）条件下进行。
式Ⅰ化合物可按照已知方法，例如使用碱金属盐进行常规盐析、过滤并干燥（需要时可用真空和稍微提高温度），分离出来。
根据反应条件和分离条件，得到的式Ⅰ化合物是游离酸或者比较好的是含有例如一种或多种上述阳离子的盐的形式或甚至是混合盐的形式。可以通过常规方法使其从游离酸形式转变为盐或混合盐的形式，或者按相反方向转变，或者从一种盐转变为另一种盐的形式。
式Ⅱ的起始化合物或是已知物，或是可以按照已知方法由已知原料制备的。
式Ⅲ中b1是0及式Ⅳ中b2是0的起始化合物或是已知物，或是可以按照已知方法由适当的已知原料制备的。
那些b1和b2各不为0的式Ⅲ和Ⅳ起始化合物可通过使式Ⅲa或Ⅳa化合物与适量的5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶反应来制备，
H2N-D1-NR1-H Ⅲa
式中的符号定义同上，b′2是1或2，并且需要时要在中间反应步骤中保护其它的自由氨基。
式Ⅰ化合物及其混合物可作为纤维反应性染料用以印染含羟基或含氮的有机基质。较好的基质是皮革或含有下述材料或由这些材料构成的纤维材料：天然或合成聚酰胺，特别是天然或再生纤维素如棉、粘胶纤维和人造棉纱。最好的基质是含棉或由棉构成的纺织材料。
染色或印花是按照纤维反应性染料领域常用的已知方法进行的。对于式Ⅰ化合物，在30-60℃温度范围内使用浸染法较好。
本发明化合物能与其它纤维反应性染料很好地相容;它们可以单独使用，也可以与具有类似染色性能的适当的同类纤维反应性染料结合使用，这些性能包括例如共同的染色牢度、由染缸到纤维的上染能力大小等等。用这种结合混合物染出的颜色牢度好，并且比得上用单一染料所获得的染色效果。
式Ⅰ化合物在含电解质的染浴中有很好的溶解性能。
从式Ⅰ化合物的显著的集结能力来看，式Ⅰ化合物具有很好的上染率和固色率。没有固着的那一部分染料可以很容易地从基质上冲掉。所得到的染色和印花表明具有好的干态和湿态的耐光牢度，也具有好的耐湿牢度，如耐洗、耐水、耐海水和耐汗牢度都很好。它们也能抗氧化影响，例如能抗含氯的水、次氯酸盐漂白液和含有过氧化物或过硼酸盐的洗涤液的氧化作用。
用下述实例进一步说明本发明。实例中所有份数和百分比都是按重量或体积计算的。温度为摄氏度。
实例1
将21.8份5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶在100份冰水混合物中搅拌30分钟。往得到的悬浮液中滴加PH调至5的18.8份1，3-二氨基苯-6-磺酸水溶液，滴加的同时还要加入20份20%碳酸钠溶液以保持PH为3.5-4.0。保持PH为3.5-4.0，直到不再能检测到任何含二氨基的化合物。加入25份30%盐酸，将所得混合物PH调至酸性;加入25份4N亚硝酸钠溶液，进行重氮化反应。重氮化反应完成后，加入23.3份1.4-二甲基-6-羟基-3-磺甲基吡啶酮-（2）的15%水溶液。加入110份20%碳酸钠溶液，使PH升至6，进行偶合反应。所得的染料不加氯化钠即发生沉淀，可通过过滤分离出来，并进行干燥，相应于下述结构式
它将棉制品染成绿黄色。按常规方法在棉制品上得到的染色和印花表现出好的耐光和耐湿牢度性能，并且能抗氧化作用。
实例2-64
通过与实例1所述类似的方法，用适当的起始化合物形成所需的发色基团Fc，可进一步制得表1-4中所列的式Ⅰ化合物。在每个表的顶部给出相应的结构式，式中符号的定义在表中给出。
实例2-64的化合物可按常规浸染法或印花工艺用于含有纤维素纤维或由其构成的基质，特别是可用于由棉花构成的纺织材料，得到指出的印染色调。用棉制品印染出的色调具有好的耐光和耐湿牢度，并具有抗氧化性能。
表1-3中列出的染料将棉制品染成绿黄色，而表4中列出的染料将棉制品染成的颜色在最后一栏Ⅰ中给出，其中a是绿黄色，b是黄色。
表1/式（A）化合物
实例号 R20R21Q1Q2Q3
2 H SO3H CH3-CH2SO3H -CH2CH3
3 H do. do. SO3H CH3
4 SO3H do. do. -CONH2do.
5 do. do. do. H -CH2CH3
6 H do. COOH H H
7 H do. -CH2SO3H -CONH2CH3
8 H do. CH3H -CH2CH2SO3H
9 SO3H do. do. H -（CH2）3NHCH3
10 do. do. do. -CONH2-CH2CH3
11 do. do. COOH H H
12 do. do. CH3-CONH2CH3
13 H do. do. -CH2SO3H H
14 H H -CH2SO3H H CH3
15 H H CH3-CH2SO3H -CH2CH3
16 H H do. do. -（CH2）3N（C2H5）2
17 H SO3H do. -CONH2-CH2CH2OH
18 H do. do. H do.
表1-4中的do意思是同上。
表2/式（B）化合物
-NH-Z
实例号 R20Q1Q2Q3的取代位置
19 H CH3-CH2SO3H H 3
20 H do. do. CH34
21 H do. do. -CH2CH33
22 H COOH H H 3
23 H CH3SO3H H 3
24 SO3H do. -CH2SO3H H 4
25 do. do. -CONH2-CH2CH34
26 H do. -CH2SO3H do. 4
27 H -CH2SO3H -CONH2CH33
28 SO3H CH3H -CH2CH2SO3H 4
29 H -CH2SO3H -CH2SO3H CH33
30 SO3H CH3-CONH2-CH2CH2SO3H 4
31 H do. H -CH2CH34
32 SO3H do. H -CH2CH2OH 3
表3/式（C）化合物
（C）
-NH-Z的 -N＝N-的
实例号 取代位置 取代位置 Q1Q2Q3
33 5 3′ CH3-CH2SO3H H
34 5 4′ do. do. CH3
35 4 4′ do. do. -CH2CH3
36 4 3′ do. do. H
37 5 3′ COOH H H
38 5 4′ do. H -CH2CH3
39 4 3′ CH3-CONH2do.
40 5 4′ -CH2SO3H do. CH3
41 5 4′ CH3H -CH2CH2SO3H
42 4 4′ do. -CONH2do.
43 5 3′ -CH2SO3H -CH2SO3H CH3
44 5 3′ CH3H -CH2CH3
45 4 3′ do. H do.
46 4 4′ do. H -CH2CH2OH
47 5 3′ do. H do.
表4/式（D）化合物
表4（续）
实例65
将123份6-乙酰氨基-2-氨基-1-羟基苯-4-磺酸在250份水和250份冰中搅拌，同时加入40份30%盐酸、慢慢加入125份4N亚硝酸钠溶液，在0°至最高5°条件下进行重氮化。反应完成后，加入小量氨基磺酸，使任何过量的亚硝酸盐分解。
将152份1-羟基萘-3，6-二磺酸溶于500份水中，加入250份冰使溶液冷下来。然后在搅拌下慢慢加入上述冷的重氮盐溶液。将所得混合物再搅拌1小时。在偶合反应过程中，通过连续加入适量的苛性石灰将混合物的PH值维持在11.5-12.5。
将所得偶合产物的溶液加热到50°。用30分钟往其中加入125份五水硫酸铜在300份水中的溶液。将反应产物盐析并过滤分离出来。
将充分挤压过的过滤残留物在50份30%氢氧化钠溶液中搅拌。加入70份30%氢氧化钠，将混合物PH调到强碱性。在沸腾状态搅拌90分钟。然后加入200份30%盐酸，将混合物PH调到酸性。从形成的粗悬浮液中过滤得到氨基单偶氮染料的铜配合物。将残留物充分挤压并在80°真空干燥。
将17.4份按上述方法制得的染料溶于300份水和少量10%氢氧化钠溶液的PH8的混合物中，同时充分搅拌。往用100份冰冷至14°的该溶液中加入在少量丙酮中的10.4份5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶。在整个缩合反应过程中不断加入20%碳酸钠溶液，保持PH为7，否则它会自动降低。同时将反应混合物加热至35°。40分钟后，PH值几乎保持不再变化，总共2小时后，反应完全。将所得细悬浮液进行冷过滤，并在40°真空干燥。所得染料具有下述结构式，
该染料将棉制品或再生的纤维素纤维染成宝石红;染色表现出好的耐光和耐湿牢度，并能抗氧化作用。
实例66
a）将191.6份2-氨基萘-3，6，8-三磺酸在1000份水中搅拌，加入60份30%氢氧化钠溶液使其溶解。用30分钟滴入190份30%盐酸。将所形成的悬浮液再搅拌几小时，然后加入250份冰。在0-5°下于此冷却的悬浮液中用30分钟滴入130份4N亚硝酸钠溶液，同时通过加入总量为250份的冰保持温度在0-5°。大约2小时后，重氮化反应完全。通过加入氨磺酸分解掉任何过量的亚硝酸盐。
b）将97.5份间甲苯胺-ω-甲磺酸在200份冰水混合物中搅拌。加入20份碳酸氢钠，然后将混合物冷至5-10°。在5-10°往此混合物中慢慢加入a）步制得的重氮化合物悬浮液，同时加入20%碳酸钠溶液保持PH5.5-6.0，大约2小时后偶合反应完全。然后将反应混合物加热到40°，并加入245份30%氢氧化钠溶液调至碱性（PH13.8）、然后用30分钟加入70份35%过氧化氢溶液。在40-50°搅拌1小时，然后加入200份30%盐酸，将PH调到5，于是形成暗褐色晶状沉淀。加入270份氯化钠并搅拌过夜使染料沉淀完全。将过滤得到的残留物在60°真空干燥。得到的产物（66A）具有下述结构式，
c）往在1500份水中搅拌的139份产物（66A）中加入200份冰，然后加入75份4N亚硝酸钠溶液。用5分钟加入75份30%盐酸，使PH小于1.90分钟后，重氮化反应完全，用氨基磺酸使任何过量的亚硝酸盐分解。
d）将52.9份苯胺甲磺酸在100份水中搅拌，往其中加入16份乙酸钠。用冰浴将混合物冷至5-10°。在5-10°用30分钟将c）步制得的重氮化合物悬浮液泵入该混合物中，同时加入20%碳酸钠溶液保持混合物PH为4.5-5.0。使反应混合物温度升到室温，在PH4.5-5.0进一步搅拌过夜。通过加入140份30%氢氧化钠溶液调节PH至12.7，并在此PH下加热至40°，将偶合产物皂化。用45分钟加入40份35%过氧化氢溶液，在55-65°搅拌1小时，然后将混合物冷至室温，并加入80份30%盐酸，将PH调至5.7。加入600份氯化钙并同时冷至室温，将形成的氨基双偶氮化合物盐析。搅拌过夜后，滤出染料，压饼在80°干燥。得到的产物（66B）具有下述结构式，
e）将18.2份产物（66B）在400份水中搅拌。加入2份30%氢氧化钠溶液，将混合物PH调至7.2。将混合物冷至10-15°，然后加入7.5份5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶（20%过量）。加入20%碳酸钠溶液，使反应混合物PH保持在7.0-7.5，将其加热到35°，在PH7.0-7.5保持大约5小时后（并且是在加入另外5%的5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶之后），反应完全。将反应混合物冷至室温并过滤，进行分离。将所得含氯化钠的压饼在200份水中搅拌，然后过滤并在40°干燥。得到的染料具有下述结构式，
它可将棉制品或纤维素纤维染成橙色。这些染色显示出很好地耐光和耐湿牢度，并且具有抗氧化作用。
实例67
如果按照实例66所述的方法，用30份N-甲基苯胺代替52.9份苯胺甲磺酸，并且在另一方面，用实例66的相同方法（只是不需要皂化）得到下式的染料，
该染料将棉制品或再生纤维素纤维染成橙色。染色显示出好的牢度性能。
实例68-83
用实例66或67的类似方法，由适当的起始化合物，可以制得下面表5中所列的另外一些式Ⅰ化合物。它们相应于下述通式，
式中符号的定义见表5。
可以按照常规的浸染法或印花工艺，将实例68-83的化合物用来印染含有纤维素纤维或由其构成的基质，尤其是由棉花构成的纺织材料，将棉制品染成橙色。印染后的颜色显示出好的耐光和耐湿牢度，并能抗氧化作用。
表5/式（E）化合物
SO3H的
实例号 取代位置 R5R6R1
68 4 H CH3H
69 4 H do. CH3
70 3 H C2H5H
71 3 H H H
72 3 H H CH3
73 4 H H C2H5
74 3 H -NHCOCH3H
75 4 H -NHCONH2CH3
76 3 H -NHCOCH3do.
77 3 H CH3C2H5
78 4 H do. do.
79 3 OCH3do. H
80 3 do. H H
81 4 do. H CH3
82 4 CH3CH3H
83 3 do. do. CH3
实例84
将30.3份2-氨基萘-6，8-二磺酸溶于300份水中。加入25份30%盐酸以后，加入6.9份溶于24份水中的亚硝酸钠，使重氮化反应在0-2°进行20分钟。将所得重氮盐化合物加到溶于200份水中的30.3份2-乙酰氨基-5-羟基萘-7-磺酸钠盐的30-35°溶液中。偶合反应过程中，加入碳酸钠溶液，使反应混合物PH保持在6.5-7.0，并使其温度保持在10-20°。偶合反应完成后，往溶液中加入37份氢氧化钠，并将混合物在90-95°搅拌1小时，使乙酰基脱去。所形成的氨基偶氮染料用氯化钠盐析并过滤。将得到的糊状物溶于600份水中。加入盐酸，将溶液PH调至6。在30-35°、用30分钟滴入19.2份溶于95份丙酮中的5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶。在PH6.5-7.0进行搅拌，直到不再能检测到游离氨基。偶合反应过程中，通过加入稀碳酸钠溶液维持上述PH值。缩合反应完成后，产物用氯化钠盐析，过滤并干燥。得到的染料具有下述结构式，为暗红色粉末，溶于水时呈红色，
它将棉制品染成猩红色。这些染色具有好的牢度性能。
实例85
将12.9份具有下述结构的可用已知方法制备的发色化合物悬浮于100份水中，
于5-10°将4.4份5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶加到该悬浮液中，同时加入4份30%氢氧化钠溶液以保持PH于6.0-6.5。大约1小时以后，缩合反应完全。该染料具有下述结构式，
将其盐析、过滤并干燥。它将棉制品和再生纤维素纤维染成深蓝色。这些染色具有好的耐光和耐湿牢度，并能抗氧化作用。
实例86
将23.8份具有下述结构的发色化合物溶于300份通过加入少量氢氧化钠溶液将其PH调到8.5的水中，
所述发色化合物的制备方法是：
将重氮化的5-乙酰氨基-1-氨基-2-甲氧基苯-3-磺酸与邻甲氧基苯胺-ω-甲磺酸偶合，使ω-甲磺酸基碱性皂化，再次重氮化并与1-羟基萘-3，6，8-三磺酸偶合，然后碱性脱甲基化、与铜结合，因而乙酰氨基被水解掉。该混合物用冰冷至5-10°，然后加入在少量丙酮中的10.4份5-氰基-2，4，6-三氯嘧啶。通过加入20%碳酸钠溶液将混合物PH调至8.5-9.0。大约2小时后反应完全，将所得溶液过滤。将反应产物盐析并过滤，进行分离，残留物在略高温度下真空干燥。所得染料具有下述结构，
它将棉制品或再生纤维素纤维染成蓝色。这些染色显示出好的耐光和耐湿牢度，并能抗氧化作用。
实例87-97
按照与实例86所述方法类似的方法，用适当的起始化合物，还制得了表6所列的另一些式Ⅰ化合物。它们具有下面的结构式（F），
式中Z定义同上，其它符号的定义在下表中给出。
实例87-97的化合物将棉制品染成蓝色。用棉制品得到的染色具有好的耐光和耐湿牢度，并能抗氧化作用。
表6/式（F）化合物
R5R16R1-NR1-Z t 萘酚环上
的 （SO3H）t的
实例号 取代位置 取代位置 取代位置
87 OCH33-SO3H H 5 2 3，6
88 do. do. CH35 3 3，6，8
89 do. H H 4 3 3，6，8
90 do. 3-SO3H H 5 2 3，8
91 H do. H 5 3 3，6，8
92 H do. H 4 2 4，6
93 CH3do. H 5 3 3，6，8
94 do. H CH34 3 3，6，8
95 H 4-SO3H H 3 2 3，6
96 H do. H 3 3 3，6，8
97 OCH33-SO3H H 5 3 4，6，8
按照所述的方法，可以得到实例1-97染料的钠盐形式。根据不同的反应/分离条件，或按已知方法使该钠盐起反应，也可以得到它们的游离酸形式或其它盐形式，例如那些含有一种或多种上述阳离子的盐。
实例1-97的染料（和相应的游离酸和其它盐的形式）含有其中嘧啶环上可变氯取代基在2位的化合物和相应的在6位的化合物，通常前者占优势，常为约2∶1的比率。
在下面的实例中说明本发明化合物的应用。
应用实例A
将0.3份实例1的染料溶于300份软化水中，加入15份芒硝（烘过）。将染缸加热到40°，然后加入10份漂白过的棉织物。在40°保持30分钟后，往缸中分批加入6份碳酸钠（烘过），每隔10分钟加一次，所加的量依次为0.2、0.6、1.2和最后的4份。加入碳酸钠的过程中，温度保持40°。然后在40°继续染色1小时。染过色的织物在流动的冷水中漂洗3分钟，在流动的热水中漂洗3分钟，然后在含0.25份丝光皂的500份沸腾的软化水中洗15分钟。再用流动的热水漂洗3分钟，旋转脱水并在约70℃的干燥室中干燥。得到绿黄色棉织物，所染之色有良好的耐光和耐湿牢度，并且对氧化作用稳定。
应用实例B
将10份漂白过的棉织物加到含10份芒硝（烘烤过的）和300份软化水中的染缸中。用10分钟将染缸加热到40℃，然后加入0.5份实例1的染料。在40℃再经过30分钟后，加入3份碳酸钠（烘烤过的）并继续在40℃染色45分钟。
按照应用实例A给出的方法，依次用流动的冷水和流动的热水漂洗和煮沸洗涤染过的织物。漂洗和干燥后，棉织物上的染色为绿黄色，具有应用实例A中所述的同样好的牢度性能。
类似地，实例2-97的染料或所举出染料的混合物可以用来按照应用实例A或B所述方法将棉制品染色。
应用实例C
用具有下列成分的印花色浆按常规印花方法将棉织物印花：
40份实例1的染料
100份尿素
350份水
50份4%藻酸钠增稠剂
10份碳酸氢钠
1000份总量
将印花后的织物干燥并在102-104°的蒸汽中固色4-8分钟，按照应用实例A所述方法将其先用冷水、再用热水漂洗和煮沸洗涤，并干燥。得到的绿黄色印花具有好的各种常规牢度性能。
类似地，实例2-97的染料或所举出的染料的混合物可以按照应用实例C给出的方法将棉制品印花。得到的所有印花都表现出好的牢度性能。