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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410730319.X(22)申请日 2014.12.04H01M 4/505(2010.01)H01M 4/525(2010.01)(71)申请人 中国科学院大学地址 100049 北京市石景山区玉泉路 19 号（甲）(72)发明人 肖小玲 刘向峰 赵恩岳 胡中波(74)专利代理机构 北京清亦华知识产权代理事务所 ( 普通合伙 ) 11201代理人 罗文群(54) 发明名称硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法(57) 摘要本发明涉及一种硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，属于无机材料技术领域。本发明方法通过简。
2、单的共沉淀、水热和高温固相烧结反应制备出了硅酸锂包覆的三元层状正极材料。本发明方法合成工艺简单，生产效率高，适宜规模化生产。并且本发明方法反应物所需要的原料易得、无毒、成本低廉，生产过程无需特殊防护，反应条件容易控制，所得到的产物具有产量大、结果重复性好等优点。本发明方法制备的硅酸锂包覆的三元层状正极材料相比于未包覆的材料，在电池比容量、循环稳定性和倍率等电化学性能方面都有了很大的提高和改进。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页 附图1页(10)申请公布号 CN 104505505 A(43)申请公布日 2015.04.08C。
3、N 104505505 A1/1 页21.一种硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤 ：(1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属 Ni 离子、金属 Co 离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液，配置摩尔浓度为2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入到金属离子混合溶液中，产生沉淀物，搅拌2小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗沉淀物2次，将沉淀物置于70烘箱中干燥12小时，得到草酸盐前驱体，草酸盐前驱体的分子式为：Ni。
4、0.333Co0.333Mn0.333C2O42H2O；(2)SiO2包覆草酸盐前驱体的制备 ：将上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散，按照Si:(Ni+Co+Mn) :100 的摩尔比例，加入质量百分比浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，其中 1 15，搅拌分散均匀，得到混合液，然后将该混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在150180下处理512小时，自然冷却后，离心洗涤，将离心洗涤得到的沉淀物在 80下干燥 12 小时，得到 SiO2包覆草酸盐前驱体 ；(3) 硅酸锂包覆 LiNi0.333Co0.333M。
5、n0.333O2的制备 ：按 照 Li:(Ni+Co+Mn) (100+2)/(100+):1 或 者 Li:(Ni+Co+Mn) (100+4)/(100+):1 的摩尔比例，其中 1 15，将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨并混匀，置于马弗炉中，以35/min的升温速率，在7001000下处理1224小时，自然冷却至室温，得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。权 利 要 求 书CN 104505505 A1/6 页3硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法技术领域0001 本发明涉及一种硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，属于无机材料技术领域。背景技术0。
6、002 传统化石资源的枯竭以及环境污染的日益严重，使得新能源的开发迫在眉睫。锂离子电池作为新一代的储能体系，以其高效、清洁、高能量密度等优点备受瞩目，并且已经广泛应用于手机、笔记本电脑、数码相机等微型电子产品领域。但是，锂离子电池的比容量、能量密度及安全性等还无法满足电动汽车发展的需要，而限制锂离子电池能量密度的主要瓶颈是正极材料，因此开发具有高能量密度的正极材料正在成为锂离子电池研究的热点和难点。三元层状正极材料因具有理论容量高、循环稳定性好、原料价格低廉、环境友好等优点被认为是下一代锂离子电池最具潜力的正极材料之一。但是三元层状正极材料存在倍率性能较差等问题，这些因素制约了其在电动汽车上的。
7、广泛应用。目前改进三元层状正极材料电化学性能的主要方法是包覆 ( 即 ：在其表面包覆一层氧化物或其它惰性电极材料 )、元素掺杂 ( 如 Al、Ru 等金属元素 )。这些方法在一定程度上可以提高放电比容量和倍率性能 ( 快速充放电性能 )，但是倍率性能的改进效果及电化学容量长期稳定性还不太理想，因此需要开发新型的改进方法。硅酸锂 ( 主要为偏硅酸锂和正硅酸锂 ) 作为一种锂离子导体材料，具有较高的锂离子传输性能，如果将其包覆在正极材料表面，将会有利于锂离子的传输，从而极大提高锂离子电池的循环稳定性，特别是倍率性能。但是由于受合成方法的限制，至今还没有人报道。发明内容0003 本发明的目的是提出一。
8、种硅酸锂(主要为偏硅酸锂和正硅酸锂)包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，对已有的锂离子电池正极材料的制备工艺进行改进，以改善正极活性物质组装的锂离子电池的充放电比容量和倍率性能。0004 本发明提出的硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，包括以下步骤：0005 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：0006 按照摩尔配比将NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属 Ni 离子、金属 Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液，再配置摩尔浓度为 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入到金属离子混合溶。
9、液中，产生沉淀物，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗沉淀物 2 次，将沉淀物置于70烘箱中干燥12小时，得到草酸盐前驱体，草酸盐前驱体的分子式为：Ni0.333Co0.333Mn0.333C2O42H2O；0007 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的制备 ：0008 将上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散，说 明 书CN 104505505 A2/6 页4按照 Si:(Ni+Co+Mn) :100 的摩尔比例，加入质量百分比浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，其中 1 15，搅拌分散均匀，得到混合液，然。
10、后将该混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 150 180下处理 5 12 小时，自然冷却后，离心洗涤，将离心洗涤得到的沉淀物在 80下干燥 12 小时，得到 SiO2包覆草酸盐前驱体 ；0009 (3) 硅酸锂包覆 LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：0010 按 照 Li:(Ni+Co+Mn) (100+2)/(100+):1 或 者 Li:(Ni+Co+Mn) (100+4)/(100+):1 的摩尔比例，其中 1 15，将上述制备的草酸盐前驱体与LiOHH2O 研磨并混匀，置于马弗炉中，以 3 5 /min 的升温速率，在 700 1000下处理 1。
11、2 24 小时，自然冷却至室温，得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0011 本发明提出的一种硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，其优点是 ：本发明方法通过简单的共沉淀、同步锂化及高温固相烧结反应制备出了硅酸锂均匀包覆的三元层状正极材料。本发明方法合成工艺简单，生产效率高，适宜规模化生产。并且本发明方法反应物所需要的原料易得、无毒、成本低廉，生产过程无需特殊防护，反应条件容易控制，所得到的产物具有产量大、结果重复性好等优点。本发明方法制备的硅酸锂包覆的三元层状正极材料，与已有的未包覆的材料相比，在电池比容量、循环稳定性和倍率等电池性能方面都有了很大的提高和改进。本发明方法合成。
12、工艺简单，生产效率高，适宜规模化生产。并且本发明方法反应物所需要的原料易得、无毒、成本低廉，生产过程无需特殊防护，反应条件容易控制，所得到的产物具有产量大、结果重复性好等优点。本发明方法制备的硅酸锂包覆的三元层状正极材料相比于未包覆的材料，在电池比容量、循环稳定性和倍率等电化学性能方面都有了很大的提高和改进。附图说明0012 图 1 为本发明方法制备的硅酸锂包覆三元层状正极材料的 X 射线衍射图。0013 图2为包覆硅酸锂的与未包覆硅酸锂的三元层状正极材料在1C(160mA/g)电流密度下的放电比容量循环对比图。0014 图 3 为包覆硅酸锂的与未包覆硅酸锂的三元层状正极材料在不同倍率下的放电。
13、比容量循环对比图。具体实施方式0015 本发明提出的硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料的制备方法，包括以下步骤：0016 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：0017 按照摩尔配比将NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属 Ni 离子、金属 Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液，再配置摩尔浓度为 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入到金属离子混合溶液中，产生沉淀物，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗沉淀物 2 次，将沉淀物置于70烘箱中干燥12小时，得到草酸盐前驱体，草酸盐前驱。
14、体的分子式为：Ni0.333Co0.333Mn0.333C2O42H2O；0018 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的制备 ：说 明 书CN 104505505 A3/6 页50019 将上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散，按照 Si:(Ni+Co+Mn) :100 的摩尔比例，加入质量百分比浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，其中 1 15，搅拌分散均匀，得到混合液，然后将该混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 150 180下处理 5 12 小时，自然冷却后，离心洗涤，将离心洗涤得到的沉淀物在 80下干燥 。
15、12 小时，得到 SiO2包覆草酸盐前驱体 ；0020 (3) 硅酸锂包覆 LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：0021 按 照 Li:(Ni+Co+Mn) (100+2)/(100+):1 或 者 Li:(Ni+Co+Mn) (100+4)/(100+):1 的摩尔比例，其中 1 15，将上述制备的草酸盐前驱体与LiOHH2O 研磨并混匀，置于马弗炉中，以 3 5 /min 的升温速率，在 700 1000下处理 12 24 小时，自然冷却至室温，得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0022 下面介绍本发明方法的实施例 ：0023 实施例一 ：0024 (1) 。
16、按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属 Ni 离子、金属 Co离子和金属 Mn 离子的摩尔浓度均为 2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70 度烘箱中干燥 12小时，即得到草酸盐前驱体 ；0025 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在13ml无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照Si:(Ni+Co+Mn)3:100。
17、的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 180 摄氏度下处理 5 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0026 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 800下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0027 所得硅酸锂包覆三元层状正极材料表征 ：所得硅酸锂包覆三元层状正极材料经过X射线衍射仪分析可。
18、得为纯相，如图1所示。在1C(160mA/g)的放电电流密度下对硅酸锂包覆的三元材料进行电池性能测试，充放电循环 300 圈，与未包覆的三元材料对比，如图 2 所示电池放电比容量和循环稳定性明显提高。在 0.2C，0.5C，1C,2C，5C，10C,20C 放电电流密度下对电池倍率性能进行测试，结果如图 3 所示硅酸锂包覆后的三元材料倍率性能明显优于未包覆的三元材料。0028 实施例二 ：0029 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配。
19、置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0030 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在13ml无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照Si:(Ni+Co+Mn)3:100的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚说 明 书CN 104505505 A4/6 页6四氟乙烯内。
20、衬的水热釜中，在 160 摄氏度下处理 8 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0031 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 800下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0032 实施例三 ：0033 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再。
21、配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0034 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 1:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 150 摄氏度下处理。
22、 12 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0035 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 800下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0036 实施例四 ：0037 (1)按照摩尔配比将NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于50ml水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置2mol/L的NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC。
23、2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀物，搅拌2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗沉淀物 次，将沉淀物置于 70 度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0038 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 5:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 180 摄氏度下处理 10 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0039 。
24、(3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 800下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0040 实施例五 ：0041 (1) 按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属 Ni 离子、金属 Co离子和金属 Mn 离子的摩尔浓度均为 2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立。
25、即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70 度烘箱中干燥 12小时，即得到草酸盐前驱体 ；0042 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散说 明 书CN 104505505 A5/6 页7在13ml无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照Si:(Ni+Co+Mn)7:100的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 180 摄氏度下处理 5 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0043 (3)硅酸。
26、锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 900下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0044 实施例六 ：0045 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，。
27、立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0046 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 10:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 180 摄氏度下处理 10 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0047 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.3。
28、33Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 950下处理 15小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0048 实施例七 ：0049 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后。
29、，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0050 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 15:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 160 摄氏度下处理 12 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0051 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按。
30、照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 800下处理 24小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0052 实施例八 ：0053 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙。
31、醇清洗 2 次，置于 70说 明 书CN 104505505 A6/6 页8度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0054 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 3:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 170 摄氏度下处理 10 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0055 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O。
32、2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 850下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0056 实施例九 ：0057 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去。
33、离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0058 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在13ml无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照Si:(Ni+Co+Mn)3:100的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 180 摄氏度下处理 8 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0059 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体。
34、与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 1000下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。0060 实施例十 ：0061 (1) 草酸盐前驱体的制备 ：按照摩尔配比将 NiSO4、CoSO4、MnSO4溶于 50ml 水中，使金属Ni离子、金属Co离子和金属Mn离子的摩尔浓度均为2mol/L，得到金属离子混合溶液。再配置 2mol/L 的 NaC2O4溶液 50mL，磁力搅拌下将 NaC2O4溶液加入金属离子混合溶液中，立即产生大量沉淀，搅拌 2 小时后，离心分离，分别用去离子水及无水乙醇清洗 2 次，置于 70度烘箱。
35、中干燥 12 小时，即得到草酸盐前驱体 ；0062 (2)SiO2包覆草酸盐前驱体的合成 ：称取上述得到的草酸盐前驱体 1.2mmol 分散在 13ml 无水乙醇中，搅拌并超声分散。按照 Si:(Ni+Co+Mn) 10:100 的摩尔比例，加入浓度为 10 wt 的 Si(OC2H5)4的无水乙醇溶液，搅拌分散均匀。然后将混合液转入彻底干燥的聚四氟乙烯内衬的水热釜中，在 150 摄氏度下处理 12 小时，自然冷却后，离心洗涤 80 度干燥。0063 (3)硅酸锂包覆LiNi0.333Co0.333Mn0.333O2的制备 ：按照摩尔配比将上述制备的草酸盐前驱体与 LiOHH2O 研磨混匀，置于马弗炉中，以 5 /min 的升温速率，在 1000下处理 12小时，自然冷却至室温后即可得到硅酸锂包覆锂离子电池三元层状正极材料。说 明 书CN 104505505 A1/1 页9图1图2图3说 明 书 附 图CN 104505505 A。