包含油酰基肌氨酸盐的复配洗涤剂组合物 发明领域
本发明涉及油酰基肌氨酸盐在与沸石和/或硅酸盐助洗剂材料复配的洗涤剂组合物中的应用，从而提供改进的清洗益处。
发明背景
配制足够强地在各种使用条件下从织物上除去各种各样的污垢和污渍的有效洗衣用洗涤剂组合物对工业仍是一个相当大的挑战。既然在世界上的许多地区法律已限制使用有效的磷酸盐助洗剂，这个问题尤其变得现实。
各种被设计不但清洗织物而且提供附加的织物调理益处的洗衣用洗涤剂组合物已在文献中被描述，并且已经进入了市场，取得了非常大的商业成功。尽管文献研究似乎表明，对洗涤剂制造者来说可以选择各种表面活性剂，但事实是许多这种材料是特殊化学品，不适于低单价物品如家用洗涤组合物的日常使用。大概出于经济和效果的考虑，事实上许多家用洗涤剂仍然包含一种或多种常规的乙氧基化的非离子表面活性剂和烷基硫酸盐或烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂。
根据本发明，在与硅铝酸盐和/或硅酸盐助洗剂材料复配的粒状洗衣用洗涤剂组合物中将油酰基肌氨酸盐用作阴离子去污表面活性剂。所得制剂甚至在冷水温度下也显示出极好的溶解性、极好的颗粒污垢和油脂污垢的去除性，并提供极好的与其它洗涤剂添加剂，包括酶的相容性和清洗益处。该组合物还提供极好的染色织物的颜色护理和极好的手洗操作的皮肤温和性。本发明的这些和其它优点将从下面地公开内容看出。
背景技术
在下列专利和公开中描述了油酰基肌氨酸盐：U.S.2,542,385、U.S.3,402,990、U.S.3,639,568、U.S.4,772,424、U.S.5,186,855、欧洲专利公开505,129、英国专利公开1,211,545、日本专利公开59/232194、日本专利公开62/295997、日本专利公开02/180811和化学文摘服务(Chemical Abstracts Service)文摘号61：3244q、70：58865x和83：181020p。
发明概述
本发明包括洗涤剂组合物，它包含：
(a)至少约0.1％(重量)的油酰基肌氨酸盐表面活性剂；
(b)至少约0.001％(重量)的一种或多种选自硅铝酸盐、硅酸盐助洗剂及其混合物的去污助洗剂；和
(c)包含去污添加剂和载体材料的余量。
本发明优选的组合物还包含至少约0.001％(重量)的酶，特别是选自蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶和过氧化物酶及其混合物的酶。
本发明全配制的组合物还可包含至少约1％(重量)的非油酰基肌氨酸盐去污表面活性剂，特别是选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、多羟基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇及其混合物的表面活性剂。
由本发明提供的优选粒状洗衣用洗涤剂包含：
(a)约0.1％-约55％(重量)的油酰基肌氨酸盐表面活性剂；
(b)约1％-约80％(重量)的一种或多种选自硅铝酸盐、硅酸盐及其混合物的去污助洗剂；
(c)1％-约35％(重量)的非油酰基肌氨酸盐去污表面活性剂；
(d)约0.001％-约5％(重量)的选自蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂酶、过氧化物酶及其混合物的酶；和
(e)包含去污添加剂成分的组合物的余量。
本发明还包括清洗脏织物的方法，该方法包括优选在搅拌下使所说的织物与含有至少约50ppm，优选约100ppm-约10,000ppm的上述组合物相接触。
除非另外说明，本发明中的所有百分数、比率和比例均是以重量为基准。所有引用文献在本发明中的相关部分引入作为参考。
发明详述油酰基肌氨酸盐：
本发明组合物包括油酰基肌氨酸盐，按照本发明的组合物和各种用途所需，选择其酸和/或盐的形式，其具有下式：其中M是氢或阳离子部分。优选的M是氢和碱金属盐，特别是钠和钾盐。油酰基肌氨酸盐可商业购得，例如由W.R.Grace & Co.供应的HamposylO。依据本发明的组合物一般包括为组合物重量的约0.1％到约55％，优选约1％到约20％，最优选约3％到约15％的油酰基肌氨酸盐。
除了可商业得到的油酰基肌氨酸盐外，本发明有用的油酰基肌氨酸盐也可以优选地由油酸酯(最好甲酯)和肌氨酸盐(最好钠盐)在一种碱性等于或大于烷氧化物催化剂(最好甲醇钠)的碱催化剂存在下在无水反应条件下来制备。例如此反应可用图表示：
这种盐可任选地被中和成其酸形式的油酰基肌氨盐。
优选的制备油酰基肌氨酸盐的方法是在约80℃到约200℃，特别是约120℃到约200℃的温度下进行的。尽管沸点至少为100℃和对反应条件稳定的醇溶剂(即甘油不可以)可以被使用，但是最好是在无溶剂下进行此反应。此反应在甲酯反应物：肌氨酸盐反应物：碱催化剂的摩尔比为约1∶1∶0.05-0.2下进行，产率约85％。
由高油酸含量的天然油(油酸含量为优选至少约60％，更优选至少约75％，最优选至少约90％)得到的甲酯混合物是特别好的起始原料。例子包括高油酸的葵花油和菜子油/canola油。另外由棕榈仁油或动物脂油得到的高油酸甲酯部分是可以接受的。应理解，这种油一般包含一些量的杂质，包括一些可通过这种合成方法被转换成肌氨酸盐化合物的脂肪酸杂质。例如商品canola油/菜子油可包括为主成分的油酸和脂肪酸杂质的混合物，这些杂质是例如棕榈酸、硬脂酸、亚油酸、亚麻酸和/或二十碳烯酸，这些物质的一些或全部通过这种反应方法被转换成肌氨酸盐。如果制剂用途需要，一些或所有的这种杂质可在制备用于本发明组合物的油酰基肌氨酸盐之前被从起始油中除去。
最后，保留在反应混合物中的肌氨酸可以通过加入到混合物中的马来酐或醋酐而被转化成酰胺，因此使肌氨酸含量减至最小和使形成不希望有的含氮杂质的可能性减至最小。
油酰基肌氨酸盐的合成可按照如下制备油酰基肌氨酸钠的方法进行。
油酰胺肌氨酸钠盐的合成-一个2L、3口圆底烧瓶装有温度计、带冷凝管的迪安-斯达克分水器、机械搅拌器和一个气体入口接管，氮气通过此接管通入反应混合物。往反应容器中装入肌氨酸(43.3g，0.476mol)、25％在甲醇中的甲醇钠(97.7g、0.452mol)和甲醇(400mL)。回流反应15分钟以中和肌氨酸，然后加入由Cargill常规的高油酰基葵花油衍生的甲酯(148.25g、0.5mol)。甲醇用迪安-斯达克分水器被除去后，反应混合物被加热至170℃，持续1hr，蒸掉水分。加入25％的甲醇钠的甲醇溶液(15.4g，0.0714mol)，反应开始。反应在170℃持续2.5hr，在此过程中甲醇被收集在迪安-斯达克分水器中。慢慢地使反应物冷却下来，然后加入甲醇(200g)。马来酐(9.43g，0.095mol)被加入到甲醇溶液中，在60℃搅拌0.5hr。然后大多数的甲醇通过旋转蒸发被除去，加入丙酮(2L)使产品沉淀出来。产品通过吸滤来收集，空气干燥，得到灰白色固体。通过GC分析此反应混合物表明产品的大部分是油酰基肌氨酸盐，带有少量的下述杂质：肌氨酸、油酸和由棕榈酸、硬脂酸和亚油酸衍生的肌氨酸盐。硅铝酸盐和硅酸盐助洗剂：用在本发明组合物中的硅铝酸盐和硅酸盐助洗剂的量随着组合物的最终用途可以有很大范围地变化。本发明粒状组合物一般包含至少为组合物重量的约1％的这种助洗剂，更一般地约1％-约80％和最一般地约5％-约50％的这种助洗剂。然而，不排除更低或更高量的助洗剂。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，尤其是SiO2：Na2O比在1.0到3.2∶1范围内的那些，和层状硅酸盐，比如在1987年5月12日授予H.P.Rieck的美国专利4,664,839中所述的层状硅酸钠。Na SKS-6是由Hoechst出售的一种晶体层状硅酸盐的商标名(这里通常略写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂；Na SKS-6硅酸盐助洗剂不包含铝。Na SKS-6有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可以通过如那些在German DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的方法来制备。SKS-6是本文中使用的一种非常优选的层状硅酸盐，但是其它的这种层状硅酸盐可以被用于此处，比如那些通式为Na MSixO2x+l·yH2O的硅酸盐，其中M是钠或氢，X是1.9-4的数，优选2，y是0-20的数，优选0。各种其它的来自Hoechst的层状硅酸盐包括α、β和γ形式的Na SKS-5、Na SKS-7和Na SKS-11，如上所示，δ-Na2SiO5(Na SKS-6形式)是适用于本发明最优选的。其它的硅酸盐也是有用的，比如硅酸镁，可用作粒状制剂中的松脆剂、氧漂白剂的稳定剂和抑泡体系的组分。
硅铝酸盐助洗剂也有用于本发明。硅铝酸助洗剂在最普通的市售重垢粒状洗涤剂组合物中具有很大的重要性，并且也可以是液体洗涤剂制剂中的重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括如以下经验式的那些：
Mz/n[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O其中z和y通常是至少6的整数，z对y的摩尔比是1.0-0，和x是0-约264的整数，和M是IA或IIA族元素，例如Na、K、Mg、Ca，其价态为n。
有用的硅铝酸盐离子交换材料可在市场上购得。这些硅铝酸盐结构上可以是结晶的或无定形的，可以是天然存在的硅铝酸盐或合成得到的。一种生产硅铝酸盐离子交换材料的方法在1976年10月12日授予Krummel等人的美国专利3,985,669中被公开了。本发明有用的优选的合成晶体硅铝酸盐离子交换材料是可得到的，名称为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X。在一个特别优选的实施方案中，晶体硅铝酸盐离子交换材料具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为大约20到大约30，特别是大约27。这种材料称作沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可以被用于本发明中。优选地，硅铝酸盐颗粒大小为直径约0.1-10微米。
各种其它任选添加剂成分也可以与本发明的油酰基肌氨酸盐结合使用，提供全配制的(fully-formulated)粒状洗涤剂组合物。描述的下列成分是为了方便配方师，而不打算受其限制。
洗涤性表面活性剂-本发明有用的表面活性剂的非限定性例子，其典型地加入量为约1％到约55％(重)，包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链的、无规则C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其式为CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3，其中X和(y+1)是至少约7的整数，优选地至少约9，M是水溶性阳离子，特别是钠，未饱和烷基硫酸盐比如油酰基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AEXS”；特别是x大至约7的EO乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷及其相应的硫酸化的多苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要的话，常规的非离子和两性的表面活性剂比如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰的烷基乙氧基化物，和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)，C10-C18氧化胺等等，也可以被包括在总的组合物中。C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺也可以被使用。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。见WO9,206,154。其它的糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，比如C10-C18N-(3-甲氧丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖酰胺可被用于低起泡。C10-C20常规皂也可以被使用。如果需要高泡，可以使用支链的C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物特别有用。其它常规的有用的表面活性剂列于标准教科书中。助洗剂-其它洗涤剂助洗剂可以任选地被包括于本发明的组合物中，也有助于控制矿物质的硬度。可以使用无机以及有机助洗剂。助洗剂一般被用于织物洗涤组合物中以有助于颗粒污垢的去除。
除了本发明的硅酸盐和沸石外，无机或含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于下列的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐：聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)和硫酸盐。然而，在一些地区需要非磷酸盐助洗剂。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土和碱金属碳酸盐，如1973年11月15日公开的德国专利申请2,321,001中所公开的。
适于本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不仅限于，各种聚羧酸盐化合物。这里使用的“聚羧酸盐”是指有多个羧基，优选地至少3个羧基的化合物。聚羧酸盐助洗剂通常可以以酸的形式被加入到组合物中，但是也可以以中性盐的形式加入。当以盐形式使用时，碱金属，比如钠、钾和锂，或链烷醇铵盐是优选的。
在聚羧酸盐助洗剂中多类有用的材料被包括在内。重要的一类聚羧酸盐助洗剂包括醚聚羧酸盐，它包括氧联二琥珀酸盐，在1964年4月7日授予Berg的美国专利3,128,287和1972年1月18日授予Lamberti等人的美国专利3,635,830中被公开。也可见1987年5月5日授予Bush等人的美国专利4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚聚羧酸盐还包括环状化合物，尤其是脂环化合物，比如那些在美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中所述的物质。
其它有用的脱垢助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐、马来酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧化琥珀酸、聚乙酸比如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及聚羧酸盐，比如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧化琥珀酸及其水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其水溶性盐(尤其是钠盐)是聚羧酸盐助洗剂，由于它们可来自可再生资源及其可生物降解性而合乎需求。柠檬酸盐也可以与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合用于粒状组合物中。在这些组合物和混合物中氧联二琥珀酸盐也特别有用。
3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关的化合物也适合于本发明的洗涤剂组合物，它们在1986年1月28日授予Bush的美国专利4,566,984中被公开了。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。一个特别优选的此类型的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体的例子包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳酸基琥珀酸盐等等。月桂基琥珀酸盐是这些物质中优选的助洗剂，在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中被述及。
其它的合适的聚羧酸盐在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1967年3月7日授予Diehl的美国专利3,308,067中被公开了。也可见Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸如油酸和/或其盐也可以被单独地掺入组合物中，或者与前述的助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂，结合使用来提供附加的助洗剂活力。这样应用脂肪酸通常使泡沫减少，这应该被配方师考虑进去。
在磷基助洗剂可以被使用的情况下，特别是在用于手工洗涤操作的条状制剂中，可以使用各种碱金属磷酸盐，比如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。膦酸盐助洗剂，诸如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(例如见美国专利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)也可以被使用。
酶-包括在本发明制剂中的酶用于各种织物洗涤用途，例如包括对蛋白质基的、碳水化合物基的、或甘油三酯基的污点的去除，和防止游离染料(refugeedye)的转移，以及用于织物的复原。被掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶及其混合物。其它类型的酶也可以被包括在内。它们可来自任何适宜的来源，比如植物、动物、细菌、真菌和酵母菌源。然而，它们的选择是由几个因素控制的，比如pH-活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、对活性洗涤剂、助洗剂等等的稳定性。在这方面，细菌或霉菌酶是优选的，比如细菌淀菌粉酶和蛋白酶、霉菌纤维素酶。
酶通常以足够达到最高每克组合物大约5mg活性酶，更一般地大约0.001mg到大约3mg活性酶的量被掺入。另外说明的是，本发明的组合物一般地包括大约0.001％到大约5％(重)，优选0.01％-2％(重)的商品酶制剂。蛋白酶通常出现在这类商品制剂中，以足够提供每克组合物0.005到0.1Anson单位(AU)的活性的量加入。
适宜的蛋白酶的例子是枯草溶菌素，它是由具体的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌菌株获得的。另一种合适的蛋白酶是由芽孢杆菌属菌种获得的，它在pH8-12范围内有最大活性，由Novo Industries A/S开发和出售，注册商标名ESPERASE。这种酶和类似酶的制备在Novo的英国专利说明书1,243,784中被描述。适于去除蛋白质基的污渍、市场上可购得的蛋白水解酶包括那些Novo Industries A/S(Denmark)的、以商标名ALCALASE和SAVINASE出售的酶以及International Bio-Synthetics，Inc.(The Netherlands)的以商标名MAXATASE出售的酶。其它的蛋白酶包括蛋白酶A(见欧洲专利申请130,756，1985年1月9日公开)和蛋白酶B(见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987年4月28日提交和Bott等的欧洲专利申请130,756，1985年1月9日公开)。其它的蛋白酶包括蛋白酶A(见欧洲专利申请130,756，1985年1月9日公开)和蛋白酶B(见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987年4月28日提交和Bott等的欧洲专利申请130,756，1985年1月9日公开)。最优选的是本发明所称的“蛋白酶C”，它是芽胞杆菌属碱性丝氨酸蛋白酶的变异体，具体地是缓慢芽胞杆菌，其中在27位精氨酸取代赖氨酸，在104位酪氨酸取代缬氨酸，在123位丝氨酸取代天冬酰胺，以及在274位丙氨酸取代苏氨酸。在EP 90915958.4、US5,185,250和US5,204,015中描述了蛋白酶C。在标题为“含有蛋白酶的清洗组合物”的待批申请美国系列号08/136,797和标题为“含有蛋白酶的漂白组合物”的待批申请美国系列号08/136,626中描述的蛋白酶也是优选的，在此引入这两篇专利作为参考。本发明还包括遗传修饰的变异体，特别是蛋白酶C的变异体。
淀粉酶包括，例如，在英国专利说明书1,296,839(Novo)中所述的α-淀粉酶、International Bio-Synthetics，Inc.的RAPIDASE和NovoIndustries的TERMAMYL。
在本发明中有用的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。优选地，它们有一个pH最佳范围5-9.5。合适的纤维素酶在1984年3月6日授权的Barbesgoard等的美国专利4,435,307中被公开了，它公开了由Humicola insolens和腐植菌系DSM 1800或产生纤维素酶212并属于气单胞菌属的真菌产生的真菌纤维素酶，以及由一种海生的软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取出的纤维素酶。合适的纤维素酶也在GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中被公开了。纤维素酶如CAREZYME(Novo)特别有用，因为它们对用本发明组合物洗涤的织物提供附加的柔软和外观益处。
合适的适于洗涤剂用途的脂肪酶包括那些由假单胞菌基的微生物，比如Stutzeri假单胞菌ATCC 19.154产生的酶，在英国专利1,372,034中被公开。也可见日本专利申请53,20487中的脂肪酶，1978年2月24日公开。这种脂肪酶来自Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan，商标名为Lipase P“Amano”，下文称作“Amano-P”其它商业的脂肪酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum的脂酶，例如可由日本Tagata的Toyo Jozo Co.购得的Chromobacter viscosumvar.Lipolyticum NRRLB 3673；另外美国Biochemical Corp.和荷兰Disoynth Co.的Chromobacter viscosum脂肪酶以及来自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。来自Humicola lanuginosa的LIPOLASE酶可由Novo购得(也可见EPO 341,947)，它是本发明使用的一种优选的脂肪酶。
过氧化物酶是与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用的。它们被用于“溶液漂白”，即防止洗涤过程中从基物上被去除的染料或颜料转移到洗涤液中的其它基物上。过氧化物酶在本领域中为人所知，包括如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶，比如氯代、溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO 89/099813中被公开了，该专利是由O.Kirk转让给Novo Industries A/S、于1989年10月19日公开的。被认为是过氧化物酶促进剂的物质如苯酚磺酸盐和/或吩噻嗪与这些过氧化物酶结合使用是令人满意的。
大量的酶物质及其掺入合成洗涤剂组合物的方法在1971年1月5日授予McCarty等人的美国专利3,553,139中也被公开了。酶还在1978年7月18日授予Place等人的美国专利4,101,457、1985年3月26日授予Hughes的美国专利4,507,219和1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利4,261,868中被公开了。酶稳定剂-一种优选的用在本发明含酶组合物中的任选成分是酶稳定剂。酶稳定技术在1971年8月17日授予Gedge等人的美国专利3,600,319和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请公开号0,199,405、欧洲专利申请86200586.5中被公开且示例了。酶稳定体系也在如美国专利3,519,570中被描述了。本发明使用的酶是在成品组合物中的钙和/或镁离子的水溶性源的存在下被稳定的，此源给酶提供上述离子。(钙离子通常比镁离子更有效些，本发明如果只有一类阳离子被使用时钙离子是优选的。)
另外的稳定性可以通过各种其它的技术上公开的稳定剂，尤其是硼酸盐类的存在来提供：见Severson的美国专利4,537,706。典型的洗涤剂每升成品组合物包括大约1到大约30，优选地大约2到大约20，更优选大约5到大约15，最优大约8到大约12毫摩尔钙离子。根据存在的酶的量及其对钙或镁离子的反应，此量可以稍微变化。钙或镁离子的量应该这样来选择，经过与组合物中的助洗剂、脂肪酸等络合之后，通常留有最小量而用于酶。任何水溶性的钙或镁盐可以用作钙或镁离子源，包括，但不仅限于，氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙、乙酸钙及相应的镁盐。由于酶浆和配方水中的钙，少量的钙离子，通常大约0.05到大约0.4mmol/l，也经常存在于组合物中。在固体洗涤剂组合物中，制剂可包括足量的水溶的钙离子源以提供在洗涤液中的这种量。另外，天然水硬度就足够了。
应理解，前述的钙和/或镁离子的量足以提供酶稳定性。更多的钙和/或镁离子可以被加入到组合物中，提供额外的脂去除功效。因而，一般建议，本发明的组合物一般包括约0.05％到大约2％(重)的水溶的钙或镁离子源，或二者兼有。当然，此量可以随着用于组合物中的酶的量和种类而变化。
本发明的组合物也可以任选地，但优选地，包含各种添加的稳定剂，尤其是硼酸盐类稳定剂。一般地，这种稳定剂在组合物中以如下的量被使用，大约0.25％到大约10％，优选大约0.5％到大约5％，更优选大约0.75％到大约3％(重量) 的硼酸或其它的在组合物中能形成硼酸的硼酸盐化合物(以硼酸为基准进行计算)。尽管其它的化合物，比如氧化硼、硼砂和其它的碱金属硼酸盐(例如正、偏和焦硼酸钠、五硼酸钠)是合适的，但硼酸是优选的。取代的硼酸(例如苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。应该意识到，这些物质也可以作为单独的稳定剂用于制剂中，以及与加入的钙和/或镁离子结合使用。
最后，加入氯清除剂，特别是对于含有蛋白酶的组合物，以保护酶免受一般存在于城市供水中的氯的损害是令人满意的。例如Pancheri等人的美国专利描述了这些物质。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂-本发明的洗涤剂组合物可任选地包含漂白剂或者含有一种漂白剂及一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当漂白剂存在时，漂白剂的一般用量为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的约1％到大约30％，更典型地大约5％到大约20％。如果存在漂白活化剂的话，其量一般是包括漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的大约0.1％到大约60％，更典型地大约0.5％到大约40％。
本发明使用的漂白剂可以是任何对洗涤剂组合物在纺织物清洗或其它的现在已知或将为人知的清洗用途中有用的漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如一或四水合物)，可以被用于本发明。
另一类没有限制可被使用的漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。合适的这类漂白剂的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、偏氯过苯甲酸的镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸。这种漂白剂在1984年11月20日授予Hartman的美国专利4,483,781、1985年6月3日申请的、Burns等人的美国专利申请740,446、1985年2月20日公开的、Banks等人的欧洲专利申请0,133,354和1983年11月1日授予Chung等人的美国专利4,412,934中被公开了。非常优选的漂白剂也包括6-壬氨基-6-氧代过氧已酸，如在1987年1月6日授予Burn等人的美国专利4,634,551中所述。
过氧漂白剂也可以被使用。合适的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。过硫酸盐漂白剂(例如OXONE，由Dupont生产)也可以被使用。
一种优选的过碳酸盐漂白剂包括干燥的颗粒，其平均粒度在大约500微米到大约1,000微米范围内，不多于所述颗粒重量约10％的为粒径小于约200微米的颗粒，和不多于所述颗粒重量约10％的为粒径大于约1250微米的颗粒。任选地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶性的表面活性剂包覆。过碳酸盐从各种商业来源，比如FMC、Solvay和TokaiDenka得到。
漂白剂的混合物也可以被使用。
过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等，优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程中)中就地产生对应于漂白剂活化剂的过氧酸。各种非限定性的活化剂的例子在1990年4月10日授予Mao等人的美国专利4,915,854和美国专利4,412,934中被公开了。壬酰基氧化苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活化剂是典型的，它们的混合物也可以被使用。其它的在此有用的典型的漂白剂和活化剂也可见美国专利4,634,551。
非常优选的酰氨基衍生的漂白活化剂是那些分子式如下的物质：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是烷基，其含有大约6到大约12个碳原子，R2是链烯基，含有1到大约6个碳原子，R5是H或含有大约1到大约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是任何适当的离去基团。离去基是任何由漂白活化剂上被取代的基团，它是由于过水解(perhydrolysis)阴离子对漂白活化剂亲核进攻的结果。一种较好的离去基是苯基磺酸盐。
上式漂白活化剂的优选的例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐及其混合物，如美国专利4,634,551所述，其在此引入作为参考。
另一类漂白活化剂包括苯并噁嗪类活化剂，它被Hodge等在1990年10月30日授予的美国专利4,966,723中被公开，在此引入作为参考。一个非常优选的苯并噁嗪类活化剂是：
还有，另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺，式为：其中R6是H或含有1到大约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一酰基己内酰胺、苯甲酰基己内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物。也可见1985年10月8日授予Sanderson的美国专利4,545,784，在此引入作为参考，它公开了酰基己内酰胺，包括被吸附进过硼酸钠的苯甲酰基己内酰胺。
除氧漂白剂外的漂白剂在本领域中也为人所知，并且可以用于本发明。一类有特殊意义的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，比如磺化的酞菁锌和/或铝。见1977年7月5日授予Holcombe等人的美国专利4,033,718。如果使用的话，洗涤剂组合物一般包含大约0.025％到大约1.25％(重)的这种漂白剂，特别是酞菁锌磺酸盐。
如果需要的话，可以通过锰化合物催化漂白化合物。在本领域中这些化合物是众所周知的，包括例如在美国专利5,246,621、美国专利5,244,594、美国专利5,194,416、美国专利5,114,606和欧洲专利申请公开号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中公开的锰基催化剂。这些催化剂的优选的例子包括 MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)4、MnIIIMnIv4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)2及其混合物。其它金属基漂白剂催化剂包括在美国专利4,430,243和美国专利5,114,611中公开的那些。下列美国专利还报道了锰与各种络合配位体的应用以增加漂白效果：4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084。
事实上，并不受限制，本发明的组合物和方法可以被调节以在含水洗涤液中提供大约至少千万分之一的活性漂白剂催化剂物种，优选在洗衣液中提供约1ppm-约500ppm的催化剂物种。
聚合物去污剂-本领域的技术人员所知的任何聚合物去污剂可以任选地被应用于本发明的组合物和方法中。聚合物去污剂的特征在于有亲水部分，使疏水纤维，比如聚酯和尼龙的表面亲水化，和疏水部分，使其沉积到疏水纤维上，并在完成洗涤和漂洗循环过程中粘着在疏水纤维上，这样，用于固定亲水部分。这样可以使去污剂处理后产生的污点在后来的洗涤过程中更易被清洗掉。
本发明有用的聚合物去污剂尤其包括那些去污剂，它们具有：(a)一个或多个非离子亲水组分，此组分主要组成为：(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯部分，或者(ii)氧化丙烯或聚合度为2到10的聚氧丙烯部分，其中所说的亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它是通过醚键结合到每端的相邻的部分上，或者(iii)包括氧化乙烯和1到大约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中所说的混合物包含足量的氧化乙烯单元，以便亲水组分有足够大的亲水性而增加通常的聚酯合成纤维表面的亲水性，这是通过在这种表面上沉积去污剂来达到的，该亲水部分优.选包括至少约25％氧化乙烯单元和更优选，特别是对这种具有约20-30个氧化丙烯单元的组分，包括至少约50％的氧化乙烯单元；或者(b)一个或多个疏水组分，此组分包括(i)C3氧化烯对苯二酸酯部分，其中如果该疏水组分也包括对苯二酸氧化乙烯酯，则对苯二酸氧化乙烯酯与C3氧化烯对苯二酸酯单元的比例是约2∶1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或氧化C4-C6亚烷基部分，或者其混合物，(iii)聚合度至少为2的聚乙烯基酯部分，优选聚乙烯基乙酸酯，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或其混合物，其中该取代基是C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物，或其混合物的形式，这种纤维素衍生物是两亲的，由此它们有足量的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元，沉积到通常的聚酯合成纤维表面上，并保留了足量的羟基，一旦粘着到这种通常的合成纤维表面上，就增加了纤维表面的亲水性，或者(a)(b)的组合。
一般地，(a)(i)的聚氧化乙烯部分有大约200的聚合度，尽管更高的聚合度可以被使用，但优选3到约150，更优选6到约100。适当的氧化C4-C6亚烷基疏水物部分包括，但不仅限于，诸如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的聚合物去污剂端封化合物，其中M是钠，n是4-6的整数，如1988年1月26日授予Gosselink的美国专利4,721,580所公开的。
在本发明中有用的聚合物去污剂也包括纤维素衍生物，比如羟基醚纤维素聚合物，乙烯对苯二酸酯或丙烯对苯二酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸酯的嵌段共聚物等等。这种试剂可商业购得，包括纤维素羟基醚，比如METHOCEL(Dow)。本发明有用的纤维素去污剂还包括那些选自C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素的化合物，见1976年12月28日授予Nicol等人的美国专利4,000,093。
去污剂特征在于聚乙烯基酯疏水部分包括聚乙烯基酯的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯基酯，优选聚乙烯基乙酸酯被接枝到聚烯化氧骨架上，比如聚环氧乙烷骨架。见1987年4月22日Kud等公开的欧洲专利申请0219048。商业可得到的这类去污剂包括SOKALAN类物质，例如可得自BASF(西德)的SOKALAN HP-22。
一类优选的去污剂是具有乙烯对苯二酸酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二酸酯无规嵌段的共聚物。这种聚合物去污剂的分子量是约25,000到约55,000。见1976年5月25日授予Hays的美国专利3,959,230和1975年7月8日授予Basadur的美国专利3,893,929。
另一类优选的聚合物去污剂是带有乙烯对苯二酸酯重复单元的聚酯，此单元包含10-15％(重)的乙烯对苯二酸酯单元及90-80％(重)的聚对苯二酸氧化乙烯单元，后者是由平均分子量300-5,000的聚氧化乙二醇衍生的。这种聚合物的例子包括可商业得到的物质ZELCON5126(来自Dupont)和MILEASE T(来自ICI)。也可见1987年10月27日授予Gosselink的美国专利4,702,857。
其它优选的聚合物去污剂是一种大体上线型酯低聚物的磺化产品，此低聚物由对苯二酰和氧化烯氧重复单元的低聚酯骨架组成，末端部分共价地连接到骨架上。这些去污剂在1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4,968,451中被充分地描述了。其它适当的聚合物去污剂包括1987年12月8日授予Gosselink等的美国专利4,711,730中的对苯二酸聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的美国专利4,721,580中的阴离子端封的低聚酯和1987年10月27日授予Gosselink的美国专利4,702,857中的嵌段聚酯低聚化合物。
优选的聚合物去污剂也包括1989年10月31日授予Maldonado等的美国专利4,877,896中的去污剂，它公开了阴离子，特别是磺芳酰基端封的对苯二酸酯。
还有，其它优选的去污剂是具有对苯二酰单元、磺基异对苯二酰单元、氧化乙烯氧基和氧化-1，2-丙烯单元重复单元的低聚物。重复单元形成低聚物的骨架，并优选末端是改性的羟乙磺酸盐封端的。这类中特别优选的去污剂包含约一个磺基异邻苯二甲酰单元、五个对苯二酰单元、比例为约1.7-约1.8的氧化乙烯氧基和氧化-1，2-丙烯氧基单元，和两个2-(2-羟乙氧基)-乙烷磺酸钠封端单元。所说的去污剂还包含为低聚物重量的约0.5％-约20％的减少结晶的稳定剂，优选选自二甲苯磺酸盐、桔烯磺酸盐、甲苯磺酸盐及其混合物。
如果被使用，去污剂通常为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％到约10.0％(重)，一般约0.1％到约5％，优选地0.2％到约3.0％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物也可以任选地包括一种或多种对抑制染料在清洗过程中从一个织物转移到另一个织物有效的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。如果使用的话，这些试剂一般占组合物重量的约0.01％到约10％，优选地约0.01％到约5％，更优约0.05％到约2％。
更具体地说，优选的用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物包含下述结构式的单元：R-A-P，其中P是可聚合的单元，N-O基团可连接到P上或者N-O基团形成可聚合的单元的一部分或者N-O基团可连接到两个单元上；A是下述结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂族的、乙氧基化脂族的、芳族的、杂环的或脂环族的基团或其结合，N-O基团的氮可连接到其上面或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是那些化合物，其中R是杂环基，比如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。
此N-O基团可以用如下的通式表示：其中R1、R2、R3是脂族的、芳族的、杂环的或脂环的基团或其结合；X、Y和Z是0或1；N-O基团中的N可被连接在任何前述基团上或成为任何前述基团的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选地pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶的，且具有染料转移抑制性能，任何聚合物骨架都可以被使用。适当的聚合物骨架的例子是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括无规则的或嵌段的共聚物，其中一个单体类型是胺N-氧化物和其它的单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物一般地具有胺与胺N-氧化物的比为10∶1到1∶1,000,000。然而，聚氯化胺聚合物中存在的氧化胺基团的数量可以通过适宜的共聚或适宜的N-氧化度而改变。几乎可以得到任何聚合度的聚氧化胺。一般地，平均分子量在500到1,000,000范围内；更优选1,000-500,000；最优选5,000-100,000。这种优选类别的物质可被称作“PVNO”。
有用于本发明洗涤剂组合物的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约50,000，胺与胺N-氧化物的比例为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称作“PVPVI”)也是适于此处用途优选的例子。优选地“PVPVI”具有平均分子量为5,000-1,000,000，更优选5,000-200,000，最优选10,000-20,000。(平均分子量范围是通过光散射测定的，如在Barth等人的化 学分析(Chemical Analysis)，Vol 113.“聚合物表征的现代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)”中所述，此公开内容在此引入作参考。)PVPVI共聚物一般具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1到0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链的或支链的。
本发明组合物也可以使用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量为约5,000-约400,000，优选约5,000-约200,000，更优选为约5,000-约50,000。洗涤剂领域中的技术人员均了解PVP；例如见EP-A-262,897和EP-A-256,696，在此引入作参考。包含PVP的组合物也可以含有聚乙二醇(“PEG”)，其平均分子量为约500-约100,000，优选为约1,000-约10,000。优选地，洗液中按ppm计算PEG对PVP的比率是约2∶1到约50∶1，更优选约3∶1到约10∶1。
本发明洗涤剂组合物也可任选地含有约0.005％至5％(重)的也提供抑制染料转移作用的某些类型的亲水荧光增白剂。如果使用，本发明组合物将优选包括约0.01％-1％(重)这种荧光增白剂。
在本发明中有用的亲水荧光增白剂是具有以下结构式的那些：其中R1选自苯胺基、N-2-双羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子如钠或钾。
当在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双羟乙基，M是阳离子如钠时，该增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双羟乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-茋二磺酸和其二钠盐。该具体的增白剂种类在商业上是由Ciba-Geigy Corporation出售的，商标名称为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是本发明洗涤剂组合物中有用的优选的亲水性荧光增白剂。
当在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，M是阳离子，如钠时，该增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-S-三嗪-2-基)氨基]2，2′-茋二磺酸二钠盐。该具体的增白剂种类在商业上是由Ciba-Geigy Corporation出售的，商标名称为Tinopal 5BM-GX。
当在上式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代，M是阳离子如钠时，该增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基)氨基]2，2′-茋二磺酸钠盐。该具体的增白剂种类是在商业上由Ciba GeigyCorporation出售的，商标名称为Tinopal AMS-GX。
被选择用于本发明的这些特定的荧光增白剂种类当与上文所述的被选择的聚合染料转移抑制剂结合使用时提供了尤其有效的抑制染料转移的性能益处。这种被选择的聚合物质(例如PVNO和/或PVPVI)与这种被选择的荧光增白剂(例如Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的组合比单独使用的这两种洗涤剂组合物组分的任一种都提供了在洗涤水溶液中显著好的对染料转移的抑制。不受理论约制，相信这种增白剂的作用方式是：由于它们对洗涤溶液中的织物有高亲合力，因此相对快速地沉积在这些织物上。增白剂沉积在洗涤溶液中织物上的程度被用称为“耗尽系数”的参数来定义。该耗尽系数一般指a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤水溶液中的起始增白剂浓度的比例。具有相对高耗尽系数的增白剂在本发明的这类技术内容中最适合用于抑制染料转移。
当然，也会意识到这些化合物其它类型常规荧光增白剂可任选地用于本发明组合物中以提供常规的织物“增白”益处，而没有提供真正的抑制染料转移的效果。这种应用是常规的并且对于洗涤剂的配制是公知的。
聚合物分散剂-聚合物分散剂可以有益地以约0.1％到约7％(重)的量被用于本发明的组合物中。适当的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇，尽管本领域中已知的其它物质也可以被使用。
聚合物聚羧酸盐物质可以通过使适当的未饱和单体，优选以其酸的形式，聚合或共聚来制备。可以被聚合而形成合适的聚合的聚羧酸盐的未饱和的单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本文中的聚合的聚羧酸盐中，不含羧基的单体片段比如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等，如果这种片段不超过约40％(重)，则它们的存在是可以的。
特别合适的聚合的聚羧酸盐可来自丙烯酸。本发明有用的这种丙烯酸基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。这种酸形式的聚合物的平均分子量优选地是约2,000到10,000，更优选约4,000到7,000，最优选约4,000到5,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐包括如碱金属、铵和取代的铵盐。这种类型的可溶解的聚合物是已知的物质。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的使用已被公开了，例如在1967年3月7日授予Diehl的美国专利3,308,067中。
丙烯酸/马来酸基的共聚物也可以作为一种优选的分散/抗再沉积剂的组分来使用。这种物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这种以酸形式的共聚物的平均分子量优选为约2,000到100,000。一种优选的共聚物的平均分子量为约2,000-15,000，更优选约6,000-约13,000，最优选约7,000-约12,000。其它优选的共聚物的平均分子量为约5,000-75,000，最优选约7,000-65,000。在这种共聚物中丙烯酸盐与马来酸盐片段的比例一般是约30∶1-约1∶2，更优选约10∶1-1∶1，最优选约2.5∶1-1∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括如碱金属、铵和取代的铵盐。可溶的这类丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的物质，在1982年12月15日公开的欧洲专利申请号66915以及1986年9月3日公开的EP 193,360中被描述了，后者还描述了包含羟基丙基丙烯酸酯的这种聚合物。还有，其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这些物质在EP 193,360中也被公开了，包括例如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
特别优选的分散剂聚合物是低分子量改性聚丙烯酸酯共聚物。这些共聚物包含单体单元：a)约90％-约10％，优选约80％-约20％(重量)的丙烯酸或其盐和b)约10％-约90％，优选约20％-约80％(重量)的取代的丙烯酸单体或其盐，其通式为：-[(C(R2)C(R1)(C(O)OR3)]-，其中方括弧内的不饱和化合价是氢，并且取代基R1、R2或R3，优选R1或R2的至少一个是1-4碳烷基或羟烷基，R1或R2可以是氢，和R3可以是氢或碱金属盐。最优选的是取代的丙烯酸单体，其中R1是甲基，R2是氢和R3是钠。
低分子量聚丙烯酸酯分散剂聚合物的分子量优选为小于约15,000，更优选约500-约10,000，最优选约1,000-约5,000。最优选的用于本发明的聚丙烯酸酯共聚物的分子量为3500，且是聚合物的完全中和的形式，其包含约70％(重量)的丙烯酸和约30％(重量)的甲基丙烯酸。
其它适宜的改性聚丙烯酸酯共聚物包括未饱和的脂族羧酸的低分子量共聚物，如美国专利4,530,766和5,084,535所公开的，二者在此引入作为参考。
本发明的附聚形式可使用聚合物分散剂的水溶液，作为制备附聚物的液体粘合剂(特别是当组合物由柠檬酸钠和碳酸钠组成时)。特别优选的是平均分子量为约1,000-约10,000的聚丙烯酸酯，和平均分子量为约2,000-约80,000且丙烯酸酯与马来酸酯或富马酸酯片段的比例为约30∶1-约1∶2的丙烯酸酯/马来酸酯或丙烯酸酯/富马酸酯共聚物。基于未饱和单和二羧酸酯单体的混合物的这些共聚物的实例在1982年12月15日公开的欧洲专利申请号66,915中被公开了，该专利在此被引入作为参考。
有用于本发明的其它分散剂聚合物包括聚乙二醇和聚丙二醇，其分子量为约950-约30,000，可由DOW Chemical Company，Midland，Michigan获得。例如熔点为约30°-约100℃的这些化合物可在分子量1450、3400、4500、6000、7400、9500和20,000下获得。这些化合物是通过乙二醇或丙二醇与必需摩尔数的环氧乙烷或环氧丙烷聚合形成的，从而得到所需分子量和熔点的各个聚乙二醇和聚丙二醇。聚乙二醇、聚丙二醇和混合的二元醇是指用下式表示的物质：
HO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n(CH(CH3)CH2O)oH其中m、n和o是满足上面给出的分子量和温度需要的整数。
其它有用于本发明的分散剂聚合物还包括硫酸纤维素酯类如乙酸硫酸纤维素、硫酸纤维素、硫酸羟乙基纤维素、硫酸甲基纤维素和硫酸羟丙基纤维素。硫酸纤维素钠是这组中最优选的聚合物。
其它适宜的分散剂聚合物是羧化的多糖，具体地是淀粉、纤维素和藻酸盐，如1973年3月27日授权的Diehl的美国专利3,723,322所述；在1975年11月11日授权的Thompson的美国专利3,929,107中公开的聚羧酸的糊精酯；在1974年4月9日授权的Jensen的美国专利3,803,285中描述的羟烷基淀粉醚、淀粉酯、氧化淀粉、糊精和淀粉水解物；在1971年12月21日授权的Eldib的美国专利3,629,121中描述的羧化淀粉；和在1979年2月27日授权的Mc Danald的美国专利4,141,841中描述的糊精淀粉；所有这些在此引入作为参考。优选的纤维素衍生的分散剂聚合物是羧甲基纤维素。
另一类可接受的分散剂还有有机分散剂聚合物，如聚天冬氨酸酯。
另一种可被包括在内的聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示分散剂性能以及作为粘土污垢去除-抗再沉积剂。用于这些用途的典型的分子量在约500到约100,000之间，优选约1,000到约50,000，更优选约1,500到约10,000。
聚天冬氨酸酯和聚谷氨酸酯分散剂也可以被使用，特别是与沸石助洗剂结合。尽管不受理论限制，但相信，在含有洗涤剂助洗剂的组合物中，聚合物分散剂增强了整体洗涤剂助洗剂功效，特别是沸石和/或硅酸盐助洗剂当与其它助洗剂(包括较低分子量聚羧酸酯)结合使用时，这是通过结晶增长抑制、颗粒污垢去除胶溶作用和抗再沉积实现的。分散剂如聚天冬氨酸酯优选具有约10,000的分子量(平均)。
抑泡剂-减少或抑制泡沫形成的化合物可以被掺入本发明的组合物中。在美国专利4,489,455和4,489,574中公开的所谓的“高浓缩清洗方法(high concentration cleaning process)”和前装式(front-loading)欧式洗衣机中，泡沫抑制具有特殊的重要性。
大量的物质可用作抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员所熟知的。例如，见Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，ThirdEdition，Volume 7，Pages 430-447(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。一类有特殊益处的抑泡剂包括一元羧基脂肪酸及其可溶性盐。见1960年9月27日授予Wayne St.John的美国专利2,954,347。用作抑泡剂的一元羧基脂肪酸及其盐一般有10到约24个碳原子的烃基链，优选地12到18个碳原子。合适的盐包括碱金属盐比如钠、钾和锂盐，铵和链烷醇铵盐。
本发明的洗涤剂组合物也可以包含非表面活性剂的抑泡剂。例如这些物质包括：高分子量烃比如石蜡烃、脂肪酸脂(例如三脂肪酸甘油酯)、一价醇的脂肪酸脂、脂族的C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其它的抑泡剂包括N-烷基化的氨基三嗪，比如三到六烷基三聚氰胺或二到四烷基二胺氯三嗪，这是氰脲酰氯与二或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺形成的产品，环氧丙烷，一硬脂酰基磷酸盐比如单十八烷醇磷酸酯及单硬脂酰基二碱金属(例如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。诸如石蜡烃和卤代石蜡烃的烃可以以液态形式被使用。液态烃在室温和大气压下是液体，具有约-40℃-约50℃的倾点，最低沸点不低于约110℃(大气压下)。人们也知道使用优选熔点低于约100℃的石蜡烃。烃构成了一类优选的用于洗涤剂组合物的抑泡剂。例如烃抑泡剂在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4,265,779中被描述了。这样，烃包括脂肪族的、脂环族的、芳族的和杂环的具有约12到约70个碳原子的饱和或未饱和烃。在此抑泡剂论述中使用的术语“石蜡烃”意味着包括真正的石蜡烃和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂抑泡剂包括硅氧烷抑泡剂。此类别包括使用聚有机硅油比如聚二甲硅氧烷、聚有机硅油或树脂的分散体或乳化体以及聚硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物，其中聚硅氧烷被化学吸附或稠合到二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在本领域中 众所周知，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4,265,779和1990年2月7日公开的Starch，M.S.的欧洲专利申请89307851.9中被公开了。
其它的硅氧烷抑泡剂在美国专利3,455,839中被公开了，该专利涉及通过掺入其中少量的聚二甲基硅氧烷流体来使水溶液消泡的组合物和方法。
例如硅氧烷和硅烷化的二氧化硅的混合物在德国专利申请DOS2,124,526中被描述了。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂在1987年3月24日授予Bartolotta等人的美国专利3,933,672和Baginski等人的美国专利4,652,392中被公开了。
用于本发明的示例的硅氧烷基的抑泡剂是抑泡量的泡沫控制剂，其主要组成为：
(i)在25℃下具有粘度约20cs.到约1,500cs.的聚二甲基硅氧烷流体；
(ii)为(i)重量的约5％-约50％(重)的硅氧烷树脂，此树脂由具有SiO2单元的(CH3)3SiO1/2单元组成，其中(CH3)3SiO1/3单元对SiO2单元的比率是约0.6∶1到约1.2∶1；和
(iii)为(i)重量的约1％-约20％(重)的固态硅胶。
在本发明使用的优选的硅氧烷抑泡剂中，用于连续相的溶剂是由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或者其混合物(优选的)，聚丙二醇组成的。主要的硅氧烷抑泡剂是支链的/交联的，优选不是直链的。 为了进一步说明这一点，典型的被控制泡沫的液体洗衣用洗涤剂组合物任选地包括约0.001％到约1％(重量)，优选约0.01％到约0.7％，最优选约0.05％到约0.5％的所说的硅氧烷抑泡剂，它包括(1)一种主要的抑泡剂的非水乳液，其是一种混合物，由以下物质组成：(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)细分的填料物质，和(d)促进混合物组分(a)、(b)和(c)反应而形成硅烷醇酯的催化剂；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；和(3)聚乙二醇或室温下在水中的溶解度超过约2％(重)的聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；而没有聚丙二醇。类似的量可被用于粒状组合物、凝胶等中。也可见1990年12月18日授予的Starch的美国专利4,978,471和1991年1月8日授予的Starch的美国专利4,983,316、1994年2月22日授权的Huber等人的、Aizawa等的美国专利4,639,489和4,749,740的第1栏第46行到第4栏第35行。
本发明的硅氧烷抑泡剂优选地包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量都小于约1,000，优选地在约100到800之间。本文中的聚乙二醇和聚乙醇/聚丙二醇共聚物于室温下在水中的溶解度大于约2％(重)，优选大于约5％(重)。
本发明优选的溶剂是聚乙二醇，其平均分子量小于约1,000，较优选在约100和800之间，最优选在200和400之间，以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG200/PEG300。优选的聚乙二醇与聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重比是约1∶1到1∶10，最优选1∶3到1∶6。
本发明使用的优选的硅氧烷抑泡剂不包含聚丙二醇，特别是分子量为4000的聚丙二醇。它们优选也不包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
本发明有用的其它的抑泡剂包括仲醇(例如2-烷基链烷醇)和这种醇与硅油的混合物，比如在U.S.P4,789,679、4,075,118和EP150,872中被公开的硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷醇。一种优选的醇是2-丁基辛醇，可由Condea购得，商标为ISOFOL12。仲醇混合物可购自Enichem，商标为ISALCHEM 123。混合的抑泡剂典型地包括重比为1∶5到5∶1的醇+硅氧烷的混合物。
对于在自动洗衣机中使用的任何洗涤剂组合物，泡沫不应形成到它们溢出洗衣机的程度。当使用抑泡剂时，优选地是以“抑泡量”存在。“抑泡量”意思是组合物的配方师可以选择足以控制泡沫的该泡沫控制剂的量，结果得到用于自动洗衣机的低泡洗衣用洗涤剂。
本发明的组合物通常包括0％到约5％的抑泡剂。当被用作抑泡剂时，一元羧基脂肪酸及其盐一般地以为洗涤剂组合物多至约5％(重)的量存在。优选地，使用约0.5％至约3％的一元脂肪酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂一般地以达到洗涤剂组合物重量的约2.0％的量被使用，但更高的量也可以被使用。此上限实际上是实用的，这主要是由于顾及要使成本降到最低和有效地控制泡沫的更低量的有效性。优选地约0.01％到约1％的硅氧烷抑泡剂被使用，更优选地约0.25％到约0.5％。如本文中所使用的，这些重量百分值包括任何可与聚有机硅氯烷结合使用的二氧化硅，以及任何可被使用的添加物。单硬脂酰磷酸酯抑泡剂通常以组合物重量的约0.1％到约2％的量被使用。尽管更高的量可以被使用，但烃抑泡剂典型地以约0.01％到约5.0％的量被使用。醇抑泡剂典型地以成品组合物重量的0.2％-3％被使用。增白剂-本领域中已知的任何荧光增白剂或其它的增艳或增白剂都可以以一般约0.05％-约1.2％(重)的量掺入到本发明的洗涤剂组合物中。在本发明中有用的商业荧光增白剂可被分成以下组，包括，但不必限于，茋的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基箐、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-员杂环及其它的各种试剂。M.Zahradnik著、John Wiley & Sons，New York(1982)出版的“荧光增白剂的生产和应用(The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents)”公开了这种增白剂的例子。
在本发明组合物中有用的荧光增白剂的特例见1988年12月13日授予Wixon的美国专利4,790,856。这些增白剂包括来自Verona的PHORWHITE系列增白剂。在此参考文献中被公开的其它增白剂包括：Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM，这些可由Ciba-Geigy购得；Artic White CC和Artic White CWD，这些可由位于Italy的Hilton-Davis购得；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4′-双-(1，2，3-三唑-2-基)茋；4.4′-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。这些增白剂的具体例子包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-双(Venzimidazol-2-基)乙烯；1，3-二苯基-phrazolines；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基napth-[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘-[1，2-d]三唑。也可见1972年2月29日授予Hamilton的美国专利3,646,015。这里阴离子增白剂是优选的。
螯合剂-本发明的洗涤剂组合物也可以任选地包含一种或多种铁和/或镁螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能取代的芳香螯合剂及其混合物，所有这些在下文中被定义。不受理论限制，我们认为这些物质的益处部分是由于通过形成水溶性的螯合物而从洗涤溶液中去除铁和镁离子的超常能力。
有用的作为任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二氨基乙酸，它们的碱金属、铵和取代铵盐及其混合物。
当至少总的低量的磷被允许存在于洗涤剂组合物中时，氨基磷酸盐也适合于用作本发明的组合物中的螯合剂，包括乙二胺四次甲基磷酸盐，如DEQUEST。优选这些氨基磷酸盐不包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基基团。
多官能取代的芳香螯合剂也有用于本发明的组合物。见1974年5月21日授予Connor等的美国专利3,812,044。优选的这类酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，比如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
一种适用于本发明的优选的生物可降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDOS”)，特别是在1987年11月3日授予Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中所述的[s，s]异构体。
如果被使用的话，这些螯合剂通常为本发明的洗涤剂组合物重量的约0.1％到约10％。更优选地，如果被使用的话，螯合剂为这种组合物重量的约0.1％到约3.0％。
织物柔软粘土：
各种贯穿洗涤过程(through-the-wash)的粘土织物柔软剂，特别是1977年12月13日授予Storm和Nirschl的美国专利4,062,647中的细粒绿土粘土，以及本领域中已知的其它柔软剂粘土可以任选地一般以约0.5％-约10％(重)的量被用于本发明组合物中，提供织物柔软剂益处，同时清洗织物。粘土柔软剂可以与胺和阳离子抗静电剂结合使用，例如在1983年3月1日授予Crisp等人的美国专利4,375,416和1981年9月22日授权的Harris等人的美国专利4,291,071中被公开了。
本发明的粘土柔软体系一般包含量为洗涤剂组合物重量的至少0.5％，优选4％-30％的织物柔软粘土。尽管其它类型的柔软粘土是已知的并可以用于本发明，但优选的粘土是绿土型。下面描述了柔软粘土的非限定性实例。
绿土型粘土广泛地用作洗涤剂组合物中的织物柔软成分。许多这些粘土的阳离子交换能力为至少50meq/100g。
绿土粘土可被描述为三层可膨胀材料，它是由硅铝酸盐或硅酸镁组成的。
有两种不同类别的绿土型粘土，在第一种中，氧化铝存在于硅酸盐晶格中，在第二种绿土中，氧化镁存在于硅酸盐晶格中。
这些绿土的通式为Al2(Si2O5)2(OH)2和Mg3(Si2O5)5(OH)2，分别为氧化铝和氧化镁型粘土。水合水的范围可以随粘土所经受的加工处理而不同。而且，被铁或镁的原子取代可以出现在绿土的晶格中，而金属阳离子如Na+、Ca2+以及H+可以共存于水合水中以提供电中性。
通常根据一种主要或唯一被吸附的阳离子区分粘土。例如，钠粘土是一种其中吸附的阳离子主要为钠的粘土。这些被吸附的阳离子可能涉及与水溶液中存在的阳离子的平衡交换反应。在这些平衡反应中，例如一当量的溶液阳离子取代一当量的钠，并且通常依据每100克粘土的毫克当量(meq/100g)来测量粘土阳离子交换能力。
可以用几种方法测量粘土的阳离子交换能力，这些方法包括电渗析，通过与铵离子交换，接着进行滴定，或者通过亚甲基蓝方法，如Grimshaw，粘土的物理化学(The Chemistry of Physics of Clays)，Interscience Publishers，Inc.pp.264-265(1971)中所述。粘土矿物的阳离子交换能力涉及诸多因素如粘土的可膨胀性能，粘土的电荷，(它本身又至少部分地由晶格结构决定)，等等。粘土的离子交换能力大范围地变化，对于高岭土，为约2meq/100g到约150meq/100g，和对于某些蒙脱土类粘土，为更大。伊利石粘土的离子交换能力处于较低的范围，伊利石粘土的平均值为约26meq/100g。
已测定，具有相对低的离子交换能力的伊利石和高岭土粘土在本发明组合物中是没有用处的。确实，这种伊利石和高岭土粘土构成粘土污垢主要的组分。然而，发现绿土粘土如离子交换能力为大约50meq/100g的绿脱石，离子交换能力大于70meq/100g的皂石是有用的织物柔软剂。
通常用于本发明用途的绿土粘土全部可买到。这些粘土包括：例如蒙脱土、铬高岭石、绿脱石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙石和蛭石。本发明的粘土可购得，商品名称为如“fooler clay”(在Black Hills的主膨润土或蒙脱土矿脉上相对薄矿脉中发现的)和各种商标名称为如来自GeorgiaKaolin Co.，Elizabeth，New Jersey的Thixogel#1(也为“Thixo-Jell”)和Gelwhite GP；来自American Colloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay BC和Volcay#325；来自International Minerals and Chemicals的Black HillsBentonite BH 450；和来自R.T.Vanderbilt的Veegum Pro和Veegum F。应该意识到，以前述商品名和商标名称获得的这些绿土型矿物可包含各种单个矿物整体的混合物。这些绿土矿物的混合物适用于本发明。
优选用于本发明的是离子交换能力为50-100meg/100g，对应于约0.2-0.6层电荷的蒙脱土粘土。
非常适宜的是具有以下通式的颗粒形式的天然锂蒙脱石：其中MeIII是Al、Fe或B；或y＝0；Mn+是一价的(n＝1)或二价的(n＝2)金属离子，例如选自Na、K、Mg、Ca或Sr。
在上式中，(x+y)值是锂蒙脱石粘土的层电荷。
这种锂蒙脱石粘土优选根据其层电荷性能进行选择，即其至少50％为0.23-0.31。
更适宜的是层电荷分布为其至少65％为0.23-0.31的天然锂蒙脱石粘土。
适于本发明组合物的锂蒙脱石粘土应优选是钠粘土，具有较好的柔软活性。
钠粘土或者是天然存在的或者是已被处理过的天然存在的钙粘土以便将其转化成钠粘土。如果在本发明组合物中使用钙粘土，可以将钠盐加入组合物中以便将钙粘土转化为钠粘土。优选地，这种盐是碳酸钠，一般加入量为最高达粘土总量的5％。
适合本发明组合物的锂蒙脱石粘土的实例包括来自NL Chemicals，N.J.，U.S.A.的Bentone EW和Macaloid，以及来自Industrial MineralVentures的锂蒙脱石。
在文献中公开了其它各种类型和类别的柔软粘土，并也可用于本发明。抗静电剂-使用织物柔软剂的消费者期望用其处理过的织物也具有抗静电益处。既然柔软剂粘土的抗静电性相当差，所以配方师希望向这种组合物中加入抗静电剂。各种抗静电剂在本领域中是已知的，只要它们与组合物的其它成分不是有害地相互作用，就可用于本发明。本发明中非常适宜的水溶性抗静电剂包括众所周知的阳离子和季胺盐如C10-C18三甲基氯化铵、C10-C14二甲基胺的酸式盐、羟基取代的季铵盐类(quats)如C10-C18二甲基(羟乙基)氯化铵、C10-C18(二羟乙基)甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化或溴化铵等等。这种任选的抗静电剂的用量优选为组合物的约0.15％-约2.5％。
其它的成分-在洗涤剂组合物中有用的各种其它成分可被包括在本发明的组合物中，这些成分包括其它的活性成分、载体、水溶助长剂、操作助剂、染料或颜料、液体制剂的溶剂、条状组合物的固体填料等。如果需要高泡，泡沫促进剂比如C10-C16链烷醇酰胺可以被掺入此组合物中，一般以1％-10％的量掺入。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了一类典型的这种泡沫促进剂。这种泡沫促进剂与高泡辅助表面活性剂比如上述的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱的合用也是有优点的。如果需要的话，可溶的镁盐比如Mgcl2、MgSO4等，可以一般按0.1％-2％的量被加入，提供额外的起泡和增强脂去除效果。
各种用于本发明组合物的洗涤性成分可以任选地通过将它们吸附到一种多孔的疏水基质上，然后用疏水层包覆该基质来进一步被稳定。优选地，洗涤性成分在被吸附到多孔的底物中之前与一种表面活性剂掺合。在使用中，洗涤性成分被从基质释放到含水洗液中，在那里它们发挥其洗涤功能。
为了更详细地说明此技术，一种多孔疏水二氧化硅(商标SIPERNATD10，DeGussa)与一种含有3％-5％C13-15乙氧化醇(EO7)的非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。一般地，酶/表面活性剂溶液是二氧化硅重量的2.5倍。得到的粉末在搅拌下分散于硅油中(可以使用粘度为500-12,500的各种硅油)。得到的硅油分散液被乳化或者被加入到最终的洗涤剂基体中，通过这种方式，诸如前述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂的这些成分可以被“保护”起来，用于洗涤剂中。
本发明的洗涤剂组合物优选地这样来配制，在用于水溶液清洗操作过程中，洗涤水pH值为约6.5到约11，优选地约7.5到10.5。洗衣产品一般pH为9-11。推荐用量控制pH的方法包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且它们是本领域的技术人员已知的。
可以例如通过将基粒(Base Granule)喷雾干燥(终产品密度为约520g/l)或者附聚(终产品密度大于约600g/l)来制备粒状洗涤剂。然后剩下的干成分可以以粒状或粉状形式与基粒在如旋转混合鼓中混合，而液体成分(例如非离子表面活性剂和香料)可以喷涂到上面。
下列实施例说明了本发明的洗涤剂组合物，但本发明不受其限制。
实施例1
一种包含非磷助洗剂体系的粒状洗涤剂组合物如下：
成分 ％(wt.)
油酰基肌氨酸钠 8.0
牛油烷基硫酸钠 2.5
C12-14N-甲基葡糖酰胺 5.0
C12-14三甲基氯化铵 1.2
沸石A(1-10微米) 23
马来酸/丙烯酸共聚物 5.0
过碳酸钠 12
TAED 4.0
碳酸钠 10.6
硅酸钠(2.0) 5.0
甘油 0.5
Savinase(酶) 1.6
聚硅氧烷(抑泡剂) 0.5
水、香料、微量物质 余量
实施例II
通过用等量的过硼酸钠代替过碳酸钠并删去N-甲基葡糖酰胺来改变实施例I的组合物。以另外一种方法，可以用NOBS漂白活化剂代替全部或部分的TAED漂白活化剂。
实施例III
一种包含混合的非磷助洗剂体系的粒状洗涤剂组合物如下：
成分 ％(wt.)
油酰基肌氨酸钠 8.0
C14-15烷基硫酸钠 3.0
柠檬酸钠 5.0
沸石A(1-10微米) 20.0
过碳酸钠 18.0
TAED/NOBS(1∶1) 5.0
硫酸钠 12.0
硅酸钠 5.0
C12-14二甲基(羟乙基)氯化铵 1.5
聚丙烯酸酯(mw4000-5000) 3.0
氢化牛油脂肪酸 0.5
CAREZYME 0.9
SAVINASE 0.75
TERMAMYL 0.75
荧光增白剂 0.2
水分、微量物质 余量
实施例IV
在实施例III的组合物中，可以用等量的SKS-6代替沸石A。以另外一种方式，可以用C11-14烷基苯磺酸盐表面活性剂代替烷基硫酸盐。
实施例V
一种粒状组合物包含下列成分。
成分 ％(wt.)
油酰基肌氨酸钠 19.0
沸石A(1-10微米) 25.0
柠檬酸钠 3.0
过碳酸钠 12.0
聚天冬氨酸 5.0
EDDS 3.0
蛋白酶 1.0
脂酶 1.0
TAED 5.0
碳酸钠 10.0
硅酸钠 3.0
水和微量物质 余量
实施例VI
通过减少油酰基肌氨酸盐的量至组合物的17％并加入2％(重量)的椰子烷基乙氧基化物(1-5个平均乙氧化物)，如NEODOL，来改变实施例V的组合物。
实施例VII
通过压实和挤出通常根据实施例V的组合物来制备洗涤剂条。