次氯酸盐漂白组合物 【技术领域】
本发明涉及一种液体漂白组合物，它适用于洗衣，包括手洗和用自动洗衣机洗。
【发明背景】
液体漂白组合物是本技术领域所熟知的。在可购得的不同的漂白组合物中，主要由于效能的原因，那些依靠次氯酸盐而漂白的通常是优选的。这一技术领域的代表是，例如，WO-88-05461中公开的包含次氯酸盐、碳酸钠和氢氧化钠的含水组合物和所述组合物用于从织物上去除污渍的应用。
然而，与使用基于氯的组合物相关的缺点是，所述组合物使织物受损伤且变黄。
因而，本发明的一个目的是提供一种含次氯酸盐、适用于洗衣的组合物，从而提高织物的安全性。
本发明的另一个目的是提供一种含次氯酸盐、适用于洗衣的组合物，从而改善织物的洁白度。
现在发现上述目的可通过配制含有高碘酸盐或其混合物的次氯酸盐漂白组合物完成。本发明的组合物在用其处理织物时，提供了优越的织物安全性及织物洁白度。确实，发现对于任一给定的含碱金属次氯酸盐的组合物，加入高碘酸盐可提高用其处理织物时织物安全性和织物洁白度。在本发明优选的实施方案中，此处地次氯酸盐漂白组合物进一步包含缓冲/沉淀系统，如碳酸盐和/或硅酸盐。
本发明的组合物的另一优点是，除了织物安全性能和增白作用外，所述组合物还有良好的去除污渍性能。
US 4 065 545涉及次氯酸盐水溶液的稳定化。该专利公开了含有多达0.1％wt.的高碘酸根离子的次氯酸盐溶液。任选的该溶液也可含有硅酸盐离子和/或苛性苏打和/或碳酸钠。
EP-A-478086公开了包括次氯酸盐、pH值至少为12的微滴乳液去垢剂组合物。在其他组分中，所述组合物还包含碳酸钠，碱金属氢氧化物以及0.01％至0.3％(wt)的碱金属高碘酸盐，例如高碘酸钾和高碘酸钠。高碘酸盐由于其对于次氯酸盐的稳定作用而包含于微滴乳液组合物中。该专利申请还公开了其中的组合物是全能的清洁组合物，特别适用于坚硬表面的清洁。也提及了洗衣中的应用。
实际上，从含有漂白织物的次氯酸盐的含水漂白组合物的应用中所获得的益处，即，在用其处理织物时提高的织物安全性和/或织物洁白度，是现有技术中未知的。
发明概述
本发明包括含有碱金属次氯酸盐和含总组合物重量0.1％以上的高碘酸盐的含水液体漂白组合物，所述组合物不呈微滴乳液形式。
在优选的实施方案中，根据本发明的组合物还包括缓冲/沉淀体系，优选碳酸盐和/或硅酸盐。
本发明还包括一种漂白和/或洗涤织物以提高织物安全性和/或织物洁白度的方法，其包括以下步骤：将织物与具有9至14的pH值、和包含高碘酸盐的含水液体次氯酸盐漂白组合物相接触。在优选的实施方案中，所述方法中所用组合物还包括缓冲/沉淀体系，优选碳酸盐和/或硅酸盐。
发明详述
作为第一必需组分，本发明的组合物包含次氯酸盐。可商购多种碱金属次氯酸盐，虽然对于本发明不是关键的，但在此优选使用次氯酸钠。本发明的组合物包含漂白量的碱金属次氯酸盐，其一般为总组合物重量的2％至10％(按活性氯计)的碱金属次氯酸盐。此处优选的组合物含3％-6％(按活性氯计)的碱金属次氯酸盐。
作为第二必需组分，本发明的组合物包含高碘酸盐或其混合物。高碘酸盐可以象这样加入，或可以在原位由任何合适的碘化物的合适的反应生成。因此，本组合物所用的合适的高碘酸盐包括高碘酸碱金属盐例如高碘酸钠或钾。在此优选采用高碘酸钠。本发明的组合物包括总组合物重量的0.1％以上，优选0.11％至2％，更优选0.11％至1.5％的所述高碘酸盐或其混合物。
我们认为来自高碘酸盐解离的高碘酸根离子具有提高与包含所述高碘酸盐的、含有次氯酸盐的含水液体组合物相接触的织物的织物安全性和织物的洁白度。确实，所述高碘酸根离子能减低甚至消除在所述组合物，特别是洗涤环境中的金属杂质。所述金属杂质包括重金属离子如Cu，Fe，Ni，Co等，人们发现它们对于织物安全性和织物洁白度有不利影响。以上提及的高碘酸根离子的作用在此后定义的缓冲/沉淀体系存在时仍然保持。确实，所述缓冲/沉淀体系能够除去洗涤溶液中的钙、镁，否则它们将与高碘酸根离子结合并使之部分失活。此外，所述，缓冲/沉淀体系阻止了洗涤溶液中pH值降至高碘酸根离子不再稳定并分解的值。
确实，我们相信：在洗涤环境中所述金属离子催化次氯酸盐对于织物的腐蚀，产生黄色的氧化物质。我们还相信所述金属离子自身作为有色物质吸附在氧化织物上，并催化吸附于织物的增白剂的降解。而且所述金属离子稳定了酶催污迹如血迹和草迹的色素。最后，所述金属离子催化棉纤维的解聚作用，这种解聚作用导致了织物抗拉强度降低，因而降低了织物抗性。
在碱性范围内，次氯酸盐将获得最佳稳定性和效能。因而，根据本发明的组合物pH为9至14，优选9.5至13，更优选9.5至12。达到这样pH值的合适方法包括强碱性源。因而，此处的组合物包括总组合物重量2％以下的强碱性源或其混合物，优选0.04％至1.5％，更优选0.5％至0.9％。强碱性源的例子为碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾和/或氢氧化钠，或碱金属氧化物例如氧化钠或氧化钾，或其混合物。
在一优选实施方案中，本发明的组合物还包含缓冲/沉淀体系。在此特别适用的是硅酸盐或碳酸盐，或其混合物。优选的硅酸和碳酸碱金属盐是硅酸钠和碳酸钠(两者都是可商购的)，或其混合物。在此可便利地采用其他沉淀/缓冲体系，如硼酸钠和倍半碳酸钠。实际上，当按照0.3至1.7％稀释时具有保持pH高于8的特性的任何缓冲/沉淀体系均适用于本发明。
在该优选实施方案中，在此的组合物包含总组合物重量的多达5％，优选0.1％至4％，更优选0.1％至3％的碳酸盐，或其混合物，以及多达总组合物重量的5％，优选0.1％至4％，更优选是0.2％至3％的硅酸盐，或其混合物。
确实，所述缓冲/沉淀体系使本组合物pH得以缓冲。确实，由于上文所定义的这样的缓冲/沉淀体系，在整个使用过程中，根据本发明的组合物的pH值保持恒定，即，从稀释完成的那一刻起，直至所述次氯酸盐漂白组合物开始被从其先前接触的织物冲洗下，经稀释的组合物的pH被缓冲。而且，我们可以推测由于存在所述缓冲/沉淀体系，织物安全性的提高达到最佳程度，通过该体系的缓冲作用，减低了次氯酸盐转化成次氯酸，人们发现是后者引起织物损伤。亦推测本发明次氯酸盐组合物的缓冲作用减弱了对手的损害。而且所述缓冲/沉淀体系从洗涤溶液中除去了钙和镁。
本发明的组合物是含水液体漂白组合物。因而，本发明的组合物含有总组合物重量70％至97％，优选75％至96％，更优选78％至94％的水。
根据本发明的组合物还包含任选的组分例如漂白-稳定表面活性剂、有机或无机碱、色素、染料、任选增白剂、湿剂、螯合剂、自由基清除剂，香料，漂白-稳定香料稳定剂等。
本发明的组合物提供了提高的织物安全性和提高的织物洁白度。在此，“提高的织物安全性”是指：与使用同一次氯酸盐，但不含高碘酸盐的组合物相比，由使用本发明的次氯酸盐组合物引起的织物损伤降低。“提高的织物结白度”是指：与使用同一次氯酸盐、但不含高碘酸盐的组合物相比，由使用本发明的次氯酸盐组合物引起的织物洁白度提高。
根据本发明的组合物以稀释形式用于洗衣。在此，“以稀释形式使用”包括手洗应用中，使用者的即时稀释，以及由其它方式如在洗衣机中的稀释。一般稀释量是：手洗应用为0.4％至20％，洗衣机中则是0.1％至10％。
本发明还包括漂白织物的一种方法，该方法包括将所述织物和pH为9至14、含有次氯酸碱金属盐或其混合物以及高碘酸盐及其混合物的含水漂白组合物相接触。在一个优选的实施方案中，用于所述的织物漂白方法的组合物还可含有缓冲/沉淀体系，优选碳酸盐和/或硅酸盐。根据本发明的方法提高了织物安全性和/或织物洁白度。
更准确地说，根据本发明的漂白织物的方法包括如下步骤：首先，将所述织物与pH为9-14、含有次氯酸碱金属盐或其混合物以及含高碘酸盐或其混合物的含水漂白组合物接触然后让所述织物与所述漂白组合物保持接触一段时间，一般是3至60分钟，优选5至30分钟，使之足以漂白织物，然后在水中漂洗该织物，以去除所述漂白组合物。假如要洗涤所述织物，即使用包含至少一种表面活性剂的传统组合物洗涤，那么优选地在洗涤所述织物前实施上述方法。确实，已发现在用去垢剂组合物洗涤织物之前，用按照本发明的漂白组合物漂白织物，与首先洗涤织物再漂白相比，有更优越的洁白度及去除污迹性能，同时使用较少的能量和去垢剂。因而，根据本发明的方法还包含一随后的步骤，在该步骤中所述织物用包含至少一种表面活性剂的去垢剂组合物洗涤。
本发明将由下列实施例进一步所明。
实验数据
以下组合物通过混合下述比例的下述成分而制成：
组合物(重量％) 1 2
次氯酸钠 5.0 5.0
氢氧化钠 0.7 0.7
碳酸钠 1.0 1.0
高碘酸钠 - 0.5
水 100％
pH 13 13
组合物1是含有次氯酸盐的组合物，它可以商购，被用作参照。组合物2是本发明的代表，即，组合物2包括次氯酸钠，缓冲/沉淀体系(碳酸钠)和高碘酸钠。
进行了多轮测定。用含有12.5g/L以上提及的组合物的洗涤溶液在一玻璃烧杯内于70℃洗涤45分钟。然后将条带加至洗涤溶液内。在每一轮洗涤末期漂洗条带。洗涤三轮之后，通过牵拉所述条带直至断裂来评价织物损伤。用Instron张力测试仪来测量断裂带子所需的力。断裂条带所需力越小，所引起的织物损伤就越严重。
所获得的结果如下：
对于作为参比的条带，即，未经洗涤的条带抗拉强度是65kg。
与参比条带相比，用组合物1洗涤3轮后，条带损失了20kg抗拉强度。
与参比条带相比，用组合物2洗涤3轮后，条带损失了16kg抗拉强度。评论：
以上数据清楚地表明：与先有技术的组合物(组合物1)相比，本发明含有次氯酸钠，碳酸钠和高碘酸钠的含水组合物给出了出乎预料的安全性的提高。确实，惊奇地发现仅在洗涤3轮之后，与先有技术组合物相比(组合物1)，用本发明组合物降低了织物损伤。
实施例
以下实施例将进一步说明本发明。以下组合物通过按以下比例混合以下组分而制得：
组合物(重量％) 1
次氯酸钠 5.0
氢氧化钠 0.7
碳酸钠 1.0
硅酸钠 1.0
高碘酸钠 0.3
补足水至 100％
pH 13
当组合物1用于漂白织物时，获得了优异的织物安全性及织物洁白度。该组合物适用于手洗及洗衣机洗。