阴离子洗涤剂颗粒的生产 本发明涉及阴离子洗涤剂颗粒，其生产方法和含有洗涤剂颗粒的组合物。更具体地说，本发明涉及阴离子表面活性剂含量高的洗涤剂颗粒的生产方法，该方法是将含有阴离子表面活性剂的洗涤剂糊状物干燥，以及涉及由此得到的洗涤剂颗粒。
在洗涤剂组合物中通常采用的洗涤剂活性化合物包括阴离子表面活性剂，如直链烷基苯磺酸盐(LAS)，直链烷基醚硫酸盐(LES)和伯烷基硫酸盐(PAS)，以及非离子表面活性剂，如乙氧基化醇。为改善去垢性能，最好是供给高含量洗涤剂活性物质的粉末。
通常，可以掺入的活性物质的最高含量受生产方法的要求所限制。堆积密度高的洗涤剂组合物，其典型的生产方法是把该组合物诸组分和/或例如由喷雾干燥法得到的基质粉末相混合或制粒，与堆积密度低的组合物相比，这给消费者带来很大好处。
将洗涤剂活性化合物加入到这种液态洗涤剂组合物中是已知的。但因为必须控制液相与固相的比例以形成洗涤剂颗粒，所以可以这样加入的洗涤剂活性物质的最高含量是有限制的。也已经知道可将阴离子表面活性剂，例如LAS或PAS通过固体辅助剂的方式加入到洗涤剂组合物中，即将含有该表面活性剂和该组合物的其它成分，如碳酸钠和助洗剂的颗粒加入。至今为止，由于需要提供良好地流动性和减小聚团倾向，这种辅助剂中的阴离子表面活性剂的量一直受到限制。
EP-A-506 184公布一种将阴离子表面活性剂的液态酸性前体物质连续干燥中和的方法。用这一方法可制备活性洗涤剂含量为30-40％(重量)的洗涤剂颗粒。
EP-A-572 957公布一种生产粉末状阴离子表面活性剂的方法：把含有60-80％固体的表面活性剂的含水浆液送到蒸发器中，在反应器壁上形成一层表面活性剂膜、并且一面干燥和浓缩该浆液、一面从器壁上将其刮下。
在EP-A-572 957中披露的还有：反应器壁温度为50到140℃；实施例的最高器壁温度为130℃。据说，较高的温度会引起热降解和色调变化，因此是不利的。而且该文献披露，反应器中刮刀的刀尖速度优选是2到20m/s，实施例的最高刀尖速度是10.5m/s。公开的堆积密度高达约0.5g/cm3。
然而，与上述说法相反，正如在我们的PCT专利申请PCT/EP 95/03321号(在本专利申请优先日之前未发表)中所述，堆积密度高、阴离子表面活性剂含量高和粉末性能优良的颗粒状洗涤剂可以用下述方法生产：在均匀的较高温度第一区域中加热含有该表面活性剂的糊状物，然后把这样形成的颗粒冷却下来。
一般地说，上述方法包括：把含有水(其量一般大于糊状物重量的10％)和阴离子表面活性剂的糊状物送入干燥区，在干燥区中加热该糊状物质以减小水含量，接着在冷却区中冷却以形成洗涤剂颗粒。
我们未公开的专利申请中描述的方法特别适合于用PAS作为洗涤剂颗粒的阴离子洗涤剂组分。遗憾的是，在阴离子组分中PAS的量越多，洗涤剂颗粒就越倾向于形成粘性表面，对于最终生产出干燥均匀的颗粒产品的要求来说，这是很有害的。
现在已经发现，把成层剂引入冷却区就可以解决这个问题。
EP-A-390 251披露，在生产洗涤剂颗粒时，可用成层剂作为成粒辅助剂，其中诸组分在高速搅拌机中处理，然后在中等速度搅拌机中保持或进入变形阶段。
因此，本发明的第一方面是提出一种生产含有阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒的方法，该方法包括以下几个步骤：把含有水和阴离子表面活性剂的糊状物质送到干燥区，在干燥区中加热糊状物质以减少它们的水分，接着在冷却区中冷却糊状物质以形成洗涤剂颗粒，其特征在于在冷却步骤中把成层剂引入到冷却区中。
不用成层剂，采用冷却气体来处理冷却区中的糊状物质也可以达到同样的效果。因此，本发明的第二方面是提出一种生产含有阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒的方法，该方法包括以下几个步骤：把含有水和阴离子表面活性剂的糊状物质送到干燥区，在干燥区中加热糊状物质以减少它们的水分，接着在冷却区中冷却糊状物质，以形成洗涤剂颗粒，其特征在于用冷却气流处理冷却区中的糊状物质。
冷却气体一般说来需要干燥，例如可以是空气或氮气，例如0℃以下。该冷却气体可以逆流气流方式使用。
但是，本发明并不仅仅局限于阴离子组分含有LAS或由LAS构成的组合物。对于采用包括PAS或LES的其它阴离子组分的情况，本发明也是很有用处的。
成层剂可以是任何一种能够在冷却阶段给颗粒包膜以改善其粒度的材料。为此，优选相对不活泼的材料达此目的，特别是任一种在洗涤溶液中具有良好效果的惰性材料，例如，硅铝酸盐、硅石云母和粘土。可以使用这些材料的混合物。下文将较详细地叙述硅铝酸盐和硅石的例子。这种材料作为成品颗粒的包膜并不排除该材料也存在在该颗粒的体内。
在冷却阶段中包膜材料的用量相对于该颗粒的其它材料的总量之比，优选是1∶3到1∶20，进一步优选1∶9到1∶20。
干燥区可任选在低真空下以有助于除去水分和挥发物。真空可以从100 Torr起高至大气压，这样提供了很大的生产方法灵活性。但是，越过500 Torr到大气压的真空有利于在提供真空操作的同时降低投资。
在干燥区和/或冷却区中搅拌材料可保障对滞留时间和颗粒大小的控制并增加产量。
该方法优选连续进行，因为这便于连续输送洗涤剂颗粒。在连续工艺中，糊状物的流速以10至25kg/m2/hr数量级为宜，优选17至22kg/m2/hr，例如20kg/m2/hr。
在干燥区中平均滞留时间以小于5分钟为宜。特别优选滞留时间小于4分钟，最优选尽可能短的滞留时间以减小分解(特别是PAS)的可能性和最大限度增加产品产量。
一般来说，搅拌加热区中糊状物将提供糊状物内部有效热转移，因而有利于除去水分。搅拌可减少糊状颗粒与干燥区器壁之间的接触时间，加上有效的热转移，就可减少可能导致分解的“热斑”形成可能性。此外，干燥工艺得到了改进，这就可使干燥区中滞留时间缩短/产量增加。
对于PAS，为避免热分解，优选糊状物质加热不超过170℃。
本发明的方法使得有可能形成堆积密度高，例如超过550g/cm3的颗粒。
把糊状材料在冷却区内冷却，其适合的操作温度不超过50℃、优选不超过40℃，如30℃。最好在冷却区内有搅拌以使其中材料有效冷却。与早先公开技术相比，采用颗粒主动冷却，可减少由于颗粒被加热到较高温度而出现热分解的可能性，并且可以减少颗粒的粘度。这种主动冷却可借助包围冷却区的(例如用冷却夹套)例如冷水或经冷却的水(如-5℃左右的乙二醇水)的循环来实现。
优选糊状物质含有阴离子表面活性剂和水的混合物，虽然如果有意加入或从上游工序，例如表面活性剂的生产中作为杂质带入也可能存在其它组分。优选糊状物质含有至少60％(重量)，更优选至少65％，特别优选至少70％(重量)的阴离子表面活性剂。相应地，糊状物含有不超过50％和优选不超过30％(重量)的水。糊状物质在被送入干燥区时的温度应当是可用泵抽的，而这可能会限制其中存在的表面活性剂的最大量。
当阴离子剂含有PAS时，相应地糊状物应在50℃到70℃温度下送入干燥区，优选50到65℃。
本发明的方法可在任何合适的设备中实施。但是优选使用刮削表面干燥器，特别是急速反应器。合适的急速反应器例如包括可从VRVSPAProcessi Impianti Industriali公司买到的急速干燥系统。干燥区传热面积与冷却区传热面积之比一般是3∶1到1∶1，例如约2∶1。
需要时可以随意地在冷却区之前选择采用二个或多个干燥区。可以采用单个设备按需用提供干燥区和冷却区，或者换一种方法，也可采用干燥器和冷却流化床分开的设备。
合适的干燥区横截面大体上是圆形的，因此，它由圆柱形的器壁所限定。优选上述器壁用可以注入水、蒸汽或油的加热夹套来加热。所述器壁内部优选保持至少130℃，特别是至少140℃上。优选干燥区的蒸发速率为每m2加热表面每小时3到25kg水，特别是5到20kg水。
优选冷却区由圆柱形器壁限定。当生产过程连续进行时，适宜于将设备干燥区和冷却区大体上水平对准排列，以有利于有效干燥、冷却和在大体水平方向上经干燥和冷却区输送材料。
相应地，干燥区和优选冷却区有搅拌工具对通过上述区域的表面活性剂糊状物和成形颗粒进行搅拌和输送。搅拌工具优选是一组轴向安装在转轴上的径向伸展的叶片和/或刮刀。叶片和/或刮刀最好倾斜以有效输送材料，优选与内壁的间隙不大于10mm，例如5mm。
我们发现，本发明特别适用于生产含有LAS的优质颗粒状洗涤剂，这是先前已知技术不能得到的。但是，阴离子组分也可以是PAS、LES或任何其它阴离子表面活性剂，以及这些组分与LAS的混合物或不含LAS的混合物。
LAS最通常以游离酸的形式市售。与非常不稳定的PAS酸不同，LAS酸很稳定并有许多厂商市场销售，例如Petralab 550(Petresa)，Deter(Deter),Marliean(Huls),Nalkylene 540L(Vista)和Isorchem L83(Enichem)。作为一种粘滞液体，它很容易处理、贮存和加工。在任何情况下，把阴离子表面活性剂的液态阴离子前体物质和中和剂送入干燥区或干燥区的入口区并就地形成阴离子表面活性剂，就可在干燥区内形成糊状物。
被中和的LAS酸以粉末状市售。
LAS粉末主要是滚筒干燥或喷雾干燥的，新生产出时具有比较好的粉末性能。但是很少优选采用，因为它们能从空气中吸收水分而变粘很难处理，它们的流动性变坏而且变得容易结块。可从市场得到(购自Huls)的典型粉末是Marlan ARL(80％LAS),Marlan A390(90％LAS),Marlan A396(96％LAS)，或(购自Unger)Ufaryl DL90(90％LAS),Ufaryl DL85(85％LAS)和Ufaryl DL80(80％LAS)。
目前在市场上购得的PAS是细粉状或面条状的。细粉一般是粉尘状的，含有大量小于150微米的颗粒。一般将皂片形状的干燥PAS经挤压生产出面条状PAS，一般情况下它具有很大的颗粒尺寸和很低的孔率，导致溶解性能很差。为增大洗涤剂组合物中洗涤剂活性物质的含量，众所周知有所谓后投料洗涤剂颗粒，可提供活性物质含量高的组合物。
但是，细粉状PAS和面条状PAS一般说来不适合于后投料到洗涤组合中，因为组合物颗粒和后置投入的颗粒一般说颗粒尺寸不同，因此倾向于离析且外观很差。根据本发明的方法能获得的洗涤颗粒具有高含量的洗涤剂活性物质、合适的孔率和颗粒尺寸特性。
所以，本发明的第三方面是提供至少含有颗粒重量60％的阴离子表面活性剂颗粒，优选含有LAS或由LAS组成，并含不超过5％的水的洗涤剂颗粒，该颗粒被包涂以根据本发明第一或第二方面的方法得到的成层剂。
根据本发明的第四方面，提供含有阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒，优选含有LAS或由LAS组成，且优选其量至少为颗粒重量的60％，其中，该颗粒被包涂以成层剂，且含有孔率为颗粒体积的0％到25％，粒度分布如下：至少80％的颗粒尺寸在180到1500微米，优选250到1200微米，而不到10％且优选不到5％的颗粒直径小于180μm。
该洗涤剂颗粒中，合适的阴离子表面活性剂的量为颗粒重量的至少70％，优选至少80％，最好是至少85％。最好该颗粒也含有水，其量为颗粒重量的0％到8％、优选0到4％。颗粒中的水可改善颗粒完整性，因而减少过细颗粒的量。
最好洗涤剂颗粒的长宽比不超过2，更优选总体是球形的以减少从配制该组合物的其它颗粒中离析出，且改进粉末的直观外形。
优选LAS阴离子表面活性剂链长为C8到C16，更优选从C9到C15，最优选从C10到C14的窄范围。
如果加入PAS的话，该表面活性剂链长为C10到C22，优选C12到C18，更优选C12到C14的窄范围，Coco PAS是尤其合乎需要的。
洗涤剂颗粒可以按需要含有PAS和其它表面活性剂和/或非表面活性剂成分的混合物。
合适的其它表面活性剂可以包括直链烷基醚硫酸盐，羰基合成醇硫酸盐。例如C11到C15和C13到C15醇硫酸盐，仲醇硫酸盐和磺酸盐，不饱和表面活性剂例如油酸钠、油基硫酸盐、烯烃磺酸盐，或其混合物。
特别优选富含LAS的洗涤剂颗粒，即其中LAS的量超过任何一种其它表面活性剂或非表面活性剂的量，更优选超过所有其它表面活性剂和非表面活性剂的总量。
一般说来将采用表面活性剂的钠盐，但也可能存在K、Ca或Mg的盐类。然而，优选把酸形式的阴离子表面活性剂和中和剂送入干燥区或紧接干燥区前的入口区就地形成阴离子表面活性剂，以形成该阴离子组分。
如果在干燥区内就地生成阴离子剂，则在干燥区中放出的中和热可以减少外部加热干燥区的所需，因而对于采用表面活性剂糊状物作原料的方法是很有好处的。
而且，如果前体酸可以液态而不是水溶液方式送入干燥区，并且中和剂可以浓缩，那也是有好处的。进入干燥区的水的总量与采用表面活性剂糊状物的方法相比可以大大减少。所述糊状物可能需要至少30％重量的水以能被泵抽运。
也可以在加入成层剂之前，直接从前体酸原料形成洗涤剂颗粒，而不是二步法：生成表面活性剂，接着形成糊状物并干燥，以形成洗涤剂颗粒。其优点是可避免形成表面活性剂糊状物，因为其需要输送和贮存该糊状物，而给技术上造成困难。
前体酸，例如LAS或PAS酸，适合于以液相送入干燥区。因为前体酸可能是热不稳定的，所以优选中和过程应足够快，且基本上反应完全，使得由于升高的温度所引起的该酸热分解减少到最小，且最好能完全避免。
前体酸适合于在温度为40到60℃下输送，以确保其为液态又不致于热分解。中和剂可在任何所需温度下输入干燥区。
引入的中和剂适宜以水溶液或浆液或固体材料引入。
可以采用的常规中和剂包括碱金属的氢氧化物，例如氢氧化钠以及碱金属的碳酸盐，例如碳酸钠，最好是以固体材料添加。
中和剂的量以水溶液或浆液重量的25到55％为宜，优选30到50％。中和剂浓度高可能引起不希望有的晶化作用，浓度低由于水的比例太大也是不希望的。
为控制干燥区中水含量可以改变中和剂溶液或浆液的浓度。这样就可达到最佳的粘度特性，从而使干燥区中的材料保持可以输送/可以被泵抽运的状态。
可以采用中和剂相对于前体酸在化学计量比上过量之量。如果部分前体酸热分解，可能产生的酸，例如硫酸，可与过量的中和剂结合。
与采用含有预先中和的表面活性剂的糊状物的方法相比较，采用就地中和可快速输出产物。
搅拌加热区中的前体物质和中和剂(下文称之为原料)，一般说来可以提供有效的热转移和有利于除去水分。搅拌减少原料与干燥区器壁之间的接触时间，再加上有效热转移，就可减少导致热分解的“热斑”形成的可能性。而且，干燥得到改善可缩短干燥区中的滞留时间/提高产量。
洗涤剂颗粒中可以存在的其它非表面活性剂组分包括助分散剂，优选聚合物助分散剂，更优选尿素、糖、聚烯化氧，和下文中所述的助洗剂。
如果需要的话，该洗涤剂颗粒可含有有机和/或无机盐，如可水合的盐。盐类中合适的物质，优选钠的三聚磷酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物。也可包括硅铝酸盐、粘土、硅石和其它无机材料。
该颗粒可含一种或多种非离子表面活性剂，例如下面有关与该颗粒掺合的基质粉末所提到的那些。
同样该颗粒中也可包括无机材料，例如PEG和其它聚合物助洗剂或皂类，如下文中要提到的那些。
当阴离子表面活性剂组分含有LAS时，特别优选该颗粒中存在盐。
盐的存在量可以高达该颗粒重量的50％，优选最高30％。
该洗涤剂颗粒可以直接后投料到常规洗涤剂生产方法所得到的基质粉末中，常规方法包括非塔式生产方法，其中洗涤剂组合物的诸组分按EP-A-367 339中描述的方法混合并成粒，并包括喷雾干燥法(接着可选择后置塔式稠化)。因为本发明生产的洗涤剂颗粒可以后投料到这种粉末中，所以配方灵活性很大，而且在整个配制组合物中活性物质的量可以按需要加大。进一步的优点是可以生产基本上不含洗涤剂活性材料的基质粉末，而洗涤剂治性化合物基本上可以完全作为后投料颗粒加进去。
因此本发明的另一方面，提供含有本发明第三和第四方面所述洗涤剂颗粒和基质粉末的洗涤组合物。
当基质粉末用喷雾干燥法生产时，选择降低基质粉末中洗涤剂活性物质含量是特别有利的，因为在喷雾干燥法中洗涤剂活性化合物含量低可保证高产量从而提高整体生产效率。
除了洗涤剂活性化合物之外本发明的组合物也可以含有洗涤助洗剂，并任含漂白成分以及其它活性成分以增强洗涤性能。
除了后投料的洗涤剂颗粒，本发明的洗涤剂组合物还可以含有一种或多种洗涤剂活性化合物(表面活性剂)，这些化合物可选自：皂类和非皂的阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物，以及它们的混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物都可从市场购得，而且在文献中有详细描述，例如，在“表面活性剂和洗涤剂”(卷Ⅰ和Ⅱ，Schwartz、Perry和Berch著)一书中。优选可用的洗涤剂活性化合物是皂类和合成的非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域专业人员所熟知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是烷链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；仲和伯烷基硫酸盐，特别是C12-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀盐；和脂肪酸酯磺酸盐。一般优选其钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括仲和伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇与平均1到20摩尔环氧乙烷形成的C8-C20脂肪醇乙氧基化物，且特别是每摩尔醇与平均1到10摩尔环氧乙烷形成的C10-C15脂肪伯醇和仲醇乙氧基化物。非乙氧基化物的非离子表面活性剂包括烷基聚苷，甘油单醚，和聚羟酰胺(葡糖酰胺)。
该洗涤剂组合物中表面活性剂的总量以5到40wt％为宜，虽然也可以采用超出这个范围的量。
本发明的洗涤剂组合物一般说来也含有助洗剂。其在组合物中合适的总量是10到80wt％，优选15到60％。助洗剂可以是含有其它组分的辅助剂，或者如果需要的话，也可采用含有一种或多种助洗剂的各自分离的助洗剂颗粒。
可以提供的无机助洗剂包括碳酸钠，如果需要的话，可以和碳酸钙晶种结合起来使用，如GB-A-1 437 950中所指出的；晶态或非晶态的硅铝酸盐如沸石(在GB-A-1 473 201中公开)；非晶态的硅铝酸盐(在GB-A-1 473 202中公开)；和晶态/非晶态混合的硅铝酸盐(在GB 1 470 250中公开)；以及层状硅酸盐(在EP-B-164514中公开)均可。也可以加入无机磷酸盐助洗剂，例如，钠的正磷酸盐、焦磷酸盐和三聚磷酸盐，但是基于环保理由，不再优选这些材料。
硅铝酸盐，不管是用作成层剂和/或加入到洗涤剂颗粒本体内，其合适的总量是10到60wt％，优选15到50wt％。大多数商品化颗粒状洗涤剂组合物中使用的沸石是沸石A。但是有利的是，在EP-A-384070中描述和申请专利保护的极高铝沸石P(沸石MAP)也可使用。沸石MAP是一种P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝之比不超过1.33，优选不超过1.15和更优选不超过1.07。
可以加入的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物、和丙烯亚膦酸盐；单体多羧酸盐如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联琥珀酸盐、甘油单、二、三琥珀酸盐、羧基甲氧基琥珀酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、吡啶二甲酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐、和琥珀酸盐；以及磺酸化脂肪酸盐。马来酸、丙烯酸和酯酸乙烯酯的共聚物是特别优选的，因为它可生物降解，从而符合环保要求。此处并不以上面列举的作为限度。
特别优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，适合的用量从5到30wt％，优选10到25wt％；以及丙烯酸的聚合物，更优选丙烯酸/马来酸的共聚物，适合的用量从0.5到15wt％，优选1到10wt％。优选助洗剂为碱金属盐，特别是钠盐形式。
合适的助洗剂体系含有晶态层状硅酸盐，例如，购自Hoechst的SKS-6，沸石，如沸石A和任选碱金属柠檬酸盐。
根据本发明的洗涤剂组合物也可含有漂白体系，最好是过氧化漂白化合物，例如，无机过酸盐或有机过氧酸，它们能在水溶液中产生过氧化氢。过氧化漂白化合物可以和漂白活化剂(漂白前体物质)一起使用，以改善低洗涤温度下的漂白作用。特别优选的漂白体系含有过氧化漂白化合物(优选过碳酸钠，可任意与漂白活化剂一起使用)，以及过渡金属漂白催化剂(在EP 458 397A和EP-A-509 787中公开并要求专利保护)。
本发明的组合物可以含有碱金属，优选钠的碳酸盐，以增加清洗能力和容易加工。碳酸钠的合适用量可从1到60wt％，优选2到40wt％。但是，含有少量或不含碳酸钠的组合物也在本发明的范围之内。
加入少量粉末结构剂，例如，脂肪酸(或脂肪酸皂类)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐聚合物，或硅酸钠(其合适用量从1到5wt％)，可以改善粉末的流动性。
可以加入本发明洗涤剂组合物中的物质包括硅酸钠；包括硅酸盐抗腐蚀剂；抗再沉淀剂，如纤维素聚合物；萤光剂；无机盐，如硫酸钠；发泡控制剂或促泡沫剂(当适宜时)；蛋白水解酶和脂肪分解酶；染料；色点缀剂；香料；泡沫抑制剂；和纤维软化化合物。并不限于以上所列举的。
基质组合物适合用喷雾干燥法制备：把相容性热不敏感组分浆液喷雾干燥，然后喷雾到、掺合到和/或后投料到不适合借助浆液处理的组分上。按照本发明方法所生产的洗涤剂颗粒用常规方法后投料到基质组合物中。
本发明的洗涤剂组合物优选堆积密度至少为500g/l，更优选至少550g/l。
这种粉末可用喷雾干燥法、喷雾干燥粉末的后置塔式稠化法，或全部非塔式方法如干燥混合成粒法来制备。对于此处的混合，采用高速混合器/造粒器是有利的。采用高速混合器/造粒器的方法例如在，EP-A-340013、EP-A-367339，EP-A-390251和EP-A-420317中有披露。
现在用下述非限制性的实例来更详细的解释本发明。工艺过程
使用1.2m2的VRV设备，有三个相等的夹套区段。液体和粉末加料口位于第一热区段的紧前方，在最后二个区段中有中夹套层加料口。通过该加粒口把沸口加到最后区段中。电动油加热器给前二个夹套区段加热，使用的油温度在120℃和190℃之间。用经过处理的、15℃的环流水来冷却最后一个区段的夹套。在抽蒸汽排气风扇中开一个旁路，把通过反应器的补给气流控制在10和50m3/hr之间。所有实验都是用全速电动机做的，其最高速度为约30m/sec。
一个单向泵被校准以投料室温的LAS酸，而一台蠕动泵被校准以投料47％氢氧化钠。螺旋加料器被校准以投料碳酸钠和成层用的沸石A24。碳酸钠和液体于第一热压段紧前方加入，而沸石成层剂于被冷却的第三区段加入。沸石以最小量加入，以得到自由流动颗粒离开干燥器。
在这些实例中，应用了下述缩写符号：
D(4,3)=加权平均颗粒直径；
DFR=动力学流速；
UCT=未压实的压缩试验。实施例1
LAS酸和氢氧化钠
实验是在不同产量和夹套温度下进行的。某些设备参数和粉末列于表1。在下述所有实例中都需要沸石成层剂。
表1样品 夹套温度 估计产量 堆积密度 DFR ％COMP UCT D(4,3) ＜180 ＞1400
KG/HOUR 微米 微米 微米 A 170℃ 37.9 621 142 4.1 0.0 845 1.58 8.2 B 178℃ 65.2 617 130 4.7 0.0 1116 3.32 33.2 C 178℃ 76.0 576 129 5.3 0.0 1351 1.11 49.82 D 178℃ 91.9 463 101 17.6 0.0 1522 0.0 78.81 E 178℃ 41.9 599 128 12.4 0.25 869 2.96 14.44
样品A有极好的粉末性能和合理的平均颗粒尺寸。考虑到这些粉末都含有约90％LAS，其流动性是不一般的。当产量增加时，样品B到D的流动性都有些减小，同时颗粒尺寸增大。颗粒尺寸的增大是由于颗粒内残留水分较高。在E中当产量降低时，流动性改善且颗粒尺寸减小。
不用沸石成层剂就不可能制造出上述粉末的任何一种。实施例2
LAS酸和固相碳酸钠
实验是在碳酸钠的不同中和程度下进行的。某些设备参数和粉末性能列于表2。在下述所有实例中都必须有沸石成层剂。
表2样品 夹套温度 估计产量 ％NA2CO3 堆积 DFR ％COMP UCT D(4,3) ＜180 ＞1400
KG/HOUR 转化 密度 微米 微米 微米 A 145℃ 42.7 42 624 131 5.9 0.0 812 1.47 6.25 B 145℃ 57.6 63 594 140 7.6 0.0 946 0.3 6.57 C 145℃ 64.9 73 597 131 11.2 0.0 849 0.29 4.64 D 145℃ 72.2 83 601 141 7.1 0.0
因为没有加水，在这些实验中水分蒸发程度很低。水主要来自LAS酸的中和水。这样，采用较低的145℃夹套层温度。采用固定的碳酸钠粉末流量，同时增加LAS酸含量，以便与42％至83％的LAS酸的中和度相一致，如表3所示。
所生产的所有粉末都有极好的流动性能和合理的平均颗粒尺寸。当中和程度增大时，产量也增加，粉末性能没有变坏。
不用沸石成层剂就不可能制造出上述粉末的任何一种。
根据本发明的公开，连同所附权利要求所限定的本发明全部范围，改进所述实施例和其它实施例对本领域专业人员来说是显而易见的。